Análisis Térmico de Las Fundiciones

1/SEMESTRE/2012
PROCESOS DE FUNDICIN
ANLISIS TRMICO DE LAS FUNDICIONES
Escuela de Ingeniera Metalrgica y Ciencia de Materiales
PRESENTADO POR:
FABIO RODRGUEZ ALBERT VALLEN
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER FACULTAD DE INGENIERIAS FISICOQUMICAS ESCUELA DE INGENIERA METALRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES PROCESOS DE FUNDICIN BUCARAMANGA PRIMER SEMESTRE DE 2012
ESCUELA DE INGENIERA METALRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES Ciudad Universitaria, Carrera 27 Calle 9, Edificio Jorge Bautista Vesga JBV Bucaramanga, Colombia
PRESENTADO POR: FABIO RODRGUEZ ALBERT VALLEN
Trabajo presentado como requisito parcial en la asignatura: PROCESOS DE FUNDICIN
PRESENTADO A: ARNALDO ALONSO Ing. Metalrgico UIS
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER FACULTAD DE INGENIERIAS FISICOQUMICAS ESCUELA DE INGENIERA METALRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES PROCESOS DE FUNDICIN BUCARAMANGA PRIMER SEMESTRE DE 2012
INTRODUCCIN La definicin generalmente aceptada de anlisis trmico abarca al grupo de tcnicas en las que se mide una propiedad fsica de un sistema (sustancia o un material) en funcin de la temperatura mientras se le somete a un programa de temperatura controlado. Se pueden distinguir ms de una docena de mtodos trmicos que difieren en las propiedades medidas y en los programas de temperatura. Estos mtodos encuentran una amplia aplicacin tanto en el control de calidad como en investigacin de productos farmacuticos, arcillas y minerales, metales y aleaciones, polmeros y plsticos. En la prctica normal en las fundiciones se conoce por el nombre de anlisis trmico al registro y estudio de las temperaturas por las que pasa una fundicin desde que se vierte lquido en el molde hasta que ha solidificado y enfriado totalmente. El conocimiento de estos fenmenos permite obtener, en el mismo momento de la colada, una informacin bastante completa sobre las caractersticas que va a presentar la fundicin cuando est solidificada y fra. Los sistemas tradicionales de anlisis trmico de la solidificacin para fundiciones se basan en el anlisis de curvas de enfriamiento obtenidas en moldes de prueba recubiertos, con el fin de medir la temperatura eutctica y calcular el contenido de C y Si. Esta metodologa es empleada en equipos de amplia difusin en la industria metalrgica, cuya finalidad es la de construir un modelo que formalice matemticamente la complejidad existente en la realidad de los datos de estudios de laboratorio, concretamente el comportamiento de variables usadas en el estudio trmico de las fundiciones. Sin embargo, stos son de limitada utilidad, ya que no aprovechan toda la informacin que la curva de enfriamiento posee, y slo son confiables para composiciones qumicas prximas a la eutctica. No obstante, en la actualidad se desarrollan sistemas de anlisis trmico que aprovechan al mximo toda la informacin contenida en la curva de enfriamiento (temperaturas de liquidus y solidus), permitiendo predecir no slo composicin qumica sino tambin importantes caractersticas como carbono equivalente, carbono y silicio total, nmero de clulas eutcticas por unidades de superficie, potencial de nucleacin, cantidad de perlita, dureza, resistencia a la traccin y tendencia al rechupe. Estos nuevos sistemas necesitan de un anlisis computarizado que permita el clculo de la primera y segunda derivadas de la curva de enfriamiento, siendo adems, adaptados cada proceso particular. El nico inconveniente de estas herramientas es su excesivo costo, que los hace prcticamente inalcanzables para fundiciones que producen a pequea y mediana escala. El presente trabajo muestra los logros y resultados de experiencias referidas al relevamiento de curvas de enfriamiento y la medicin de porcentajes de carbono y silicio en fundiciones, as como la obtencin de la morfologa metalogrfica empleando anlisis de imgenes, tarea imprescindible a la hora de establecer correlaciones entre la curva de enfriamiento y la microestructura resultante de la muestra, con mayor exactitud que la brindada por el mtodo de comparacin visual con cartas de referencia estndar.
TABLA DE CONTENIDO
INTRODUCCION 1. ANLISIS TRMICO 1.1. IMPORTANCIA DEL ANLISIS TRMICO 1.2. MTODOS DE ANLISIS TRMICO 1.2.1. TERMOGRAVIMETRA (TGA) 1.2.1.1. INSTRUMENTACIN 1.2.1.2. PREPARACIN DE LA MUESTRA, ATMSFERA DE MEDIDA Y CONTROL DE TEMPERATURA. 1.2.1.3. INTERPRETACIN DE LAS CURVAS 1.2.1.4. APLICACIONES Y EJEMPLOS 1.2.2. ANLISIS TRMICO DIFERENCIAL (DTA) 1.2.2.1. CONTROL DEL INSTRUMENTO Y ANLISIS DE RESULTADOS 1.2.2.2. APLICACIONES ATD 1.2.3. CALORIMETRA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC). 1.2.3.1. FACTORES QUE AFECTAN LAS CURVAS DE DSC 1.2.3.2. PREPARACIN DE MUESTRAS 1.2.3.3. APLICACIONES COMUNES DE DSC 1.2.4. ANLISIS TERMOMECNICO 1.2.4.1. APLICACIONES 1.2.5. ANLISIS DINMICO TERMOMECNICO (DMTA) 1.2.5.1. TIPOS DE MEDIDAS 1.2.5.2. RESULTADOS 1.2.5.3. TIPOS DE DEFORMACIN 1.2.5.4. APLICACIONES
2. ANLISIS TRMICO DE LAS FUNDICIONES 2.1. EQUIPOS 2.2. PROCESAMIENTO DE LOS DATOS DE TEMPERATURA 2.3. INTERPRETACIN DE LAS CURVAS DE ENFRIAMIENTO 3. CONCLUSIONES BIBLIOGRAFIA
1. ANLISIS TRMICO El anlisis trmico es, por definicin, la medida de los cambios fsicos o qumicos que ocurren en una sustancia en funcin de la temperatura mientras la muestra se calienta (o se enfra) con un programa de temperaturas controlado. As, la medida se puede hacer sobre los valores absolutos de una propiedad (por ejemplo, el peso o el mdulo de compresibilidad), la diferencia entre las propiedades de una muestra y un material de referencia que no se ve afectado en esas condiciones (p.ej. la temperatura, o el flujo de calor necesario para mantener los dos materiales a la misma temperatura), la velocidad de cambio de una propiedad (p.ej. derivada de peso o de otra propiedad). 1.1. IMPORTANCIA DEL ANLISIS TRMICO El anlisis trmico es usado comnmente en: a) en procesos de control de fabricacin (control de calidad) b) en investigacin A su vez, las propiedades finales de un material dependen de: i) las condiciones de fabricacin de un producto ii) de su historia y tratamientos trmicos Varias reacciones pueden ocurrir cuando una sustancia se calienta:
Tabla 1. Fenmenos trmicos
1.2. MTODOS DE ANLISIS TRMICO Los efectos del calor sobre los materiales pueden ser varios y producir cambios en muchas de sus propiedades. En el anlisis trmico, los cambios de peso configuran la base de la termogravimetra (TG), mientras que la medida de los cambios de energa constituye la base del anlisis trmico diferencial (ATD) y de la calorimetra diferencial de barrido (DSC). As por ejemplo, la termogravimetra nos dice cundo una muestra pierde o gana peso y cunto, mientras que el ATD y el DSC nos dice si una reaccin o cambio fsico es endotrmico o exotrmico, y a menudo es capaz de medir la variacin de calor. Estas tcnicas se pueden aplicar al estudio de casi cualquier sustancia; sin embargo, existen otra serie de propiedades que tambin pueden ser medidas aunque las tcnicas a las que dan lugar sean de aplicacin ms limitada. Por ejemplo, el anlisis termomecnico (TMA), mide los cambios en las dimensiones de un material en funcin de la temperatura. La termooptometra estudia la variacin de alguna propiedad ptica de una muestra durante el tratamiento trmico. Cuando la conductividad elctrica se estudia en funcin de la temperatura, la tcnica se denomina anlisis electrotrmico y se utiliza ampliamente en el estudio de semiconductores y polmeros. La medida de la pemitividad elctrica (constante dielctrica) en funcin de la temperatura es la base de las medidas de relajacin dielctrica. La variacin de las propiedades magnticas de un material con la temperatura, se puede estudiar por medio de la termomagnetometra. El anlisis termo mecano - dinmico es la tcnica trmica analtica ms sensible para detectar transiciones asociadas al movimiento en las cadenas de los polmeros. En funcin de la medida que se produzca, se pueden distinguir varios anlisis trmicos ms comunes (ver tabla n 1). Otras tcnicas menos importantes son el anlisis termosnico (TS) y el termomagnetomtrico (TM).
Tabla 2. Principales tcnicas de anlisis trmico.
1.2.1. TERMOGRAVIMETRA (TGA, DTGA) En un anlisis termogravimtrico se registra, de manera continua, la masa de una muestra colocada en una atmsfera controlada, o bien en funcin de la temperatura, o bien en funcin del tiempo. En el primer caso (experimento dinmico) la temperatura de la muestra va aumentando de manera controlada (normalmente de forma lineal con el tiempo), y en el segundo (experimento isotermo), la temperatura se mantiene constante durante todo el experimento. La representacin de la masa o del porcentaje de masa en funcin del tiempo o de la temperatura se denomina termograma o curva de descomposicin trmica. Existen otros tipos de anlisis denominados de termogravimetra diferencial donde se registra o representa la variacin de masa o derivada con respecto a la temperatura o respecto al tiempo dependiendo de que el experimento sea dinmico o isotermo respectivamente. Anlisis Termogravimtrico: es el registro, de manera continua, de la masa de una muestra (en atmsfera controlada), o bien en funcin de la temperatura, o bien en funcin del tiempo a temperatura constante. Anlisis Termogravimtrico diferencial: es la medida del gradiente en la variacin de masa con T tiempo (temperatura constante.). Termograma: Representacin de la masa o porcentaje de cambio en funcin de T tiempo. En la Figura 1, se representan estos dos tipos de termograma: a) convencional; b) diferencial.
Figura 1. Termogramas diferencial (curva superior, eje derecho) y convencional (Curva inferior, eje izquierdo).
1.2.1.1. INSTRUMENTACIN Los instrumentos comerciales modernos empleados en termogravimetra constan de: i) una balanza analtica sensible, ii) un horno, iii) un sistema de gas de purga para proporcionar una atmsfera inerte (o algunas veces reactiva) y, iv) un microprocesador/microordenador para el control del instrumento y la adquisicin y visualizacin de datos. Adems, existe la opcin de aadir un sistema para cambiar el gas de purga en las aplicaciones en las que este gas debe cambiarse durante el experimento. a). La termobalanza La balanza de modo nulo es la ms utilizada en TG. En ella se asegura que la muestra permanezca siempre en la misma zona del horno independientemente de los cambios de masa. La desviacin del brazo de la balanza del punto nulo se utiliza un dispositivo electro-ptico con un obturador unido al extremo del brazo. El movimiento del brazo altera la intensidad de luz que llega a la fotocelda, y esta seal amplificada se utiliza para restaurar la posicin del brazo, en su punto nulo, al mismo tiempo que sirve como medida del cambio de masa. La sensibilidad de pesada de la balanza est relacionada con su tara mxima. As, para valores mximos de carga de 1 g se obtienen sensibilidades. La seal elctrica de salida se transforma en una curva derivada termogravimtrica.
Figura 2. Esquema de un diseo de termobalanza: A) brazo; B) copa y soporte de muestra; C) contador de peso; D) lmpara y fotodiodos; E) bobina; F) imn; G) control del amplificador; H) calculador de tara; I) amplificador; J) registro.
b). Horno El intervalo de temperaturas de la mayora de los hornos que se usan en termogravimetra va desde la temperatura ambiente hasta 1500 C. A menudo se pueden variar las velocidades de calentamiento o enfriamiento del horno desde aproximadamente cero
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hasta valores tan elevados como 200 C/min. Para evitar la transferencia de calor a la balanza es necesario aislar y refrigerar el exterior del horno. Normalmente se utiliza nitrgeno y argn para purgar el horno y prevenir la oxidacin de la muestra. Caractersticas: - Intervalo de T (RT 1500 C) - velocidad de calentamiento (0200C/min) - Balanza aislada trmicamente del horno. c) Sistema de gas de purga Gases de purga (N2, Ar, O2: depende del anlisis)
Figura 3. Anlisis termogravimtrico en funcin del tiempo, temperatura y gas de purga de una muestra de carbn bituminoso.
1.2.1.2. PREPARACIN DE LA MUESTRA, ATMSFERA DE MEDIDA Y CONTROL DE TEMPERATURA. Muestras de igual composicin exhiben diferentes comportamientos trmicos dependencia de la preparacin de las muestras. Existe diferencia al calentar un slido en forma de cristales individuales, o como polvo o en masa. No es conveniente trabajar con grandes cantidades de masa la temperatura en la misma no resulta homognea. Trabajar con cantidades pequeas de masa protege al aparato explosiones o deflagraciones fortuitas. La muestra, siempre que sea posible, se prepara de forma dispersa y uniforme en el contenedor, con lo que facilita el desprendimiento de gases de la misma. Las termobalanzas permiten realizar medidas a diferentes presiones atmosfricas , desde el vaco (< 10 -4 Pa) a alta presin (> 3000 kPa). Se puede trabajar en atmsferas de gases inertes, oxidantes reductores o corrosivos.
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Figura 4. Esquema sobre la manipulacin de muestra para situarla en el interior del horno de la balanza termogravimtrica.
A presin atmosfrica se puede trabajar con un flujo dinmico, con las ventajas: Reducir la condensacin de los productos de reaccin en las partes ms fras del mecanismo de pesada. Limpiar los productos corrosivos. Minimizar reacciones secundarias. Actuar como refrigerante para el mecanismo de la balanza La temperatura de la muestra , TM, normalmente ocurre con retraso respecto a la temperatura del horno, TH, y por tanto T no puede ser medida rpidamente sin que se interfiera el proceso de pesada. La medida de la temperatura se suele hacer por un termopar (de platino), y a veces se utilizan dos, para controlar de manera independiente TH y T. El control de la temperatura se regula mediante programadores especiales que permiten un amplio rango de velocidades de calentamiento, desde fracciones de grado a 1000 C por minuto. 1.2.1.3. INTERPRETACIN DE LAS CURVAS La temperatura registrada en un termograma es idealmente la temperatura real de la muestra. Esta temperatura puede, en principio, obtenerse introduciendo un pequeo termopar directamente en la muestra. Sin embargo, este procedimiento rara vez se sigue debido a las posibles descomposiciones catalticas de las muestras, a las potenciales contaminaciones de las mismas y errores de pesada que provienen de las terminaciones del termopar. Debido a estos problemas, las temperaturas registradas se miden generalmente con un pequeo termopar localizado lo ms cerca posible del contenedor de la muestra. Las temperaturas registradas dan entonces la temperatura real de la muestra. Generalmente se obtienen varios tipos de curvas que describen la temperatura de las muestras, segn sea el caso.
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Figura 5. Principales tipos de curvas termogravimtricas.
Tipo (i). La muestra no sufre descomposicin con prdida de productos voltiles en el rango de temperatura mostrado. Pudiera ocurrir reacciones tipo: transicin de fase, fundido, polimerizacin. Tipo (ii). Una rpida prdida de masa inicial es caracterstica de procesos de desorcin o secado. Tipo (iii). Esta curva representa la descomposicin de la muestra en un proceso simple. La curva se puede utilizar para definir los lmites de estabilidad del reactante, determinar la estequiometria e investigar la cintica de las reacciones. Tipo (iv). Se indica una descomposicin multietapa con intermedios relativamente estables. Se puede definir los lmites de estabilidad del reactante e intermedios, y de forma ms compleja la estequiometria la reaccin. Tipo (v). Tambin indica una descomposicin multietapa, pero los productos intermedios no son estables, y poca informacin se obtiene de la estequiometria de la reaccin. Tipo (vi). Se observa una ganancia de masa como consecuencia de la reaccin de la muestra con la atmsfera que la rodea. Tipo (vii). El producto de una reaccin de oxidacin se descompone a temperaturas ms elevadas. Para la resolucin de las curvas complejas de TG se registran las curvas DTG.
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Figura 6. Comparacin de curvas TG y DTG respectivamente.
1.2.1.4. APLICACIONES Y EJEMPLOS Informacin que puede proporcionar el uso de la tcnica TG: a) Conocer el rango de estabilidad trmica de los materiales: problemas de los peligros de almacenamiento de explosivos, periodo de vigencia de los frmacos, condiciones de secado de tabaco y cultivos. b) Conocer, mediante el uso de una atmsfera de aire u oxgeno, las condiciones en que se oxidan los metales o se degradan los polmeros. c) Las curvas TG de materiales complejos, minerales y polmeros, no son fciles de interpretar, pero sin embargo se utilizan como patrones de identificacin que constituyen una base de datos. d) Se puede determinar la cintica de una reaccin a partir de la curva TG de un compuesto cuando esta describe un proceso bien definido. De este modo se calcula la energa de activacin, y a partir de ella extrapolar las condiciones de reaccin de un compuesto a baja o alta temperatura (estimar la vida media de un compuesto, resistencia a la humedad, comportamiento de los explosivos, etc.). 1.2.2. ANLISIS TRMICO DIFERENCIAL (DTA) Mide la diferencia de temperatura entre la muestra y un material inerte de referencia mientras son sometidos al mismo programa de temperaturas. El sistema podra estar formado por un bloque metlico (que no sufra ninguna transformacin en el intervalo de temperaturas que se vaya a estudiar) dentro de un horno. En dicho bloque existen dos pocillos en donde se colocaran la muestra a analizar (M) y un material de referencia (R) respectivamente. El material de referencia debe ser un
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material, al igual que el bloque metlico que no presente ninguna transformacin en el intervalo de temperaturas que se vaya a estudiar. Sobre el pocillo de referencia se coloca un termopar que nos indicar en todo momento la temperatura programada (T R) y sobre el de referencia y el de muestra un termopar diferencial que permita medir en todo momento la diferencia de temperaturas (T=TR TM) existente entre la temperatura de la muestra (TM) y la de la referencia.
Figura 7. Esquema que representa un dispositivo simple para realizar anlisis trmico diferencial.
Figura 8. Anlisis Trmico Diferencial (DTA). (a) Aparato clsico (S = muestra, R = referencia); (b) flujo de calor; (c) curva tpica de DTA.
En el caso de que ocurra un proceso endotrmico (H positivo, e.g. fusin de un metal), la temperatura de la muestra, Ts, sufrir un retraso respecto a la de la referencia, Tr, mientras contina el programa de calentamiento. Si ocurre un proceso exotrmico en la muestra (H negativo, e.g. oxidacin), la respuesta ser en sentido contrario. El material de referencia debe de cumplir las caractersticas: No exhibir fenmeno trmico en el rango de temperatura seleccionado. No reaccionar con el portamuestras o termopar. Presentar una conductividad trmica y capacidad calorfica similar a los de la muestra. Las referencias se suelen usar en forma de polvo. El horno puede ser purgado con un gas inerte y controlar la atmsfera de trabajo. 1.2.2.1. CONTROL DEL INSTRUMENTO Y ANLISIS DE RESULTADOS - Medida de temperatura. Termopar - Control de la temperatura. Ordenador (+/-2C)
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1.2.2.2. APLICACIONES ATD Las aplicaciones ms comunes del anlisis trmico diferencial son: Determinacin de cambios de fase: Fusin Cristalizacin Sublimacin Cristal A Cristal B
Reacciones qumicas Desorcin Estos equipos suelen ser muy sensibles a la hora de obtener temperaturas a las cuales se producen las transformaciones, sin embargo, a no ser que estn convenientemente calibrados, no permiten obtener los valores de energa (entalpas) asociadas a dichas transformaciones. Los equipos que permiten obtener estas energas son los denominados calormetros. 1.2.3. CALORIMETRA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC) La calorimetra diferencial de barrido permite el estudio de aquellos procesos en los que se produce una variacin entlpica como puede ser la determinacin de calores especficos, puntos de ebullicin y cristalizacin, pureza de compuestos cristalinos, entalpas de reaccin y determinacin de otras transiciones de primer y segundo orden. En general, el DSC puede trabajar en un intervalo de temperaturas que va desde la temperatura del nitrgeno lquido hasta unos 600 C. Por esta razn esta tcnica de anlisis se emplea para caracterizar aquellos materiales que sufren transiciones trmicas en dicho intervalo de temperaturas. Por esta razn, el DSC se emplea fundamentalmente para la caracterizacin de materiales. La finalidad de la calorimetra diferencial de barrido es registrar la diferencia en el cambio de entalpa que tiene lugar entre la muestra y un material inerte de referencia en funcin de la temperatura o del tiempo, cuando ambos estn sometidos a un programa controlado de temperaturas. La muestra y la referencia se alojan en dos pocillos idnticos que se calientan mediante resistencias independientes. Esto hace posible emplear el principio de balance nulo de temperatura. Cuando en la muestra se produce una transicin trmica (un cambio fsico o qumico que da lugar a una liberacin o absorcin de calor), se adiciona energa trmica bien sea a la muestra o a la referencia, con objeto de mantener ambas a la misma temperatura. Debido a que la energa trmica es exactamente equivalente en magnitud a la energa absorbida o liberada en la transicin, el balance de energa proporciona una medicin calorimtrica directa de la energa de la transicin. La calorimetra de barrido diferencial (DSC; diferential scaning calorimetry) es una tcnica similar al ATD y suministra una informacin semejante. La diferencia entre el ATD y el DSC estriba en que el DSC en lugar de medir una diferencia de temperaturas entre la muestra y una referencia (sustancia que no sufre ninguna transicin o transformacin en
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el intervalo de temperaturas en el que se mida), mide la energa que es necesaria suministrar a la muestra para mantenerla a idntica temperatura que la referencia. Caractersticas: Mide el flujo de calor que tiene lugar en la muestra y en la referencia, de forma independiente. Se basa en el principio de Balance nulo de Temperatura DSC es una tcnica cuantitativa. El rea de debajo de la curva del termograma puede relacionarse con la entalpa de la transicin. Es necesario un calibrado previo debido a la localizacin del sensor de T.
Figura 9. Esquema de un aparato de DSC.
1.2.3.1. FACTORES QUE AFECTAN LAS CURVAS DE DSC a) De tipo instrumental * Velocidad de calentamiento * Geometra de las clulas * Tipo de sensor de temperatura *Tipo de registro del termograma b) De la muestra * Tamao de la muestra *Grado de divisin de la muestra * Empaquetamiento * Control atmsfera ambiente * Tratamiento previo
c) Material de referencia 1.2.3.2. PREPARACIN DE MUESTRAS * Cpsulas (clulas) de aluminio con una capacidad entre 10 50 l. * Se sellan con una tapa de aluminio * Cantidad de muestra variable (5-30 mg) * Tapas de platino sobre los pocillos * En pocillo de referencia se suele colocar cpsula vaca de igual tipo y forma que la que contiene la muestra a analizar.
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1.2.3.3. APLICACIONES COMUNES DE DSC Calor especfico y propiedades en las que vara el calor especfico como la temperatura de transicin vtrea o la transicin de Curie. Transiciones de fase Polimorfismos Determinacin de puntos de fusin Determinacin de parte amorfa y cristalina Cinticas de reaccin Tiempo e induccin a la oxidacin Descomposicin 1.2.4. ANLISIS TERMOMECNICO En esta tcnica la variable que se mide es el cambio en las dimensiones de una probeta en funcin de la temperatura, estando sometida a una fuerza (extensin o compresin). Un esquema del aparato se muestra en la Figura 10.
Figura 10. Esquema de un aparato de anlisis termomecnico.
1.2.4.1. APLICACIONES Determinacin de transiciones de todo tipo que produzcan cambios en las dimensiones o en el mdulo del material. 1.2.5. ANLISIS DINMICO TERMOMECNICO (DMTA) Es una tcnica de caracterizacin de materiales polimricos o con cierto comportamiento viscoelstico. Se mide la diferencia de fase existente entre una tensin aplicada (cclica) al material y la deformacin que en l se produce. 1.2.5.1. TIPOS DE MEDIDAS En funcin de la temperatura En funcin de la frecuencia de deformacin
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1.2.5.2. RESULTADOS Cambios producidos en los estados de movimiento a escala molecular 1.2.5.3. TIPOS DE DEFORMACIN
Figuras tomadas de: LLORENTE UCETA, M.A. y HORTA ZUBIAGA, A.:"Tcnicas de caracterizacin de polmeros". UNED, 1991
1.2.5.4. APLICACIONES Control de materiales que se usan para neumticos de automviles Control de la influencia de cargas reforzantes Estudio de resinas termoestables Control de procesado de materiales.
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2. ANLISIS TRMICO DE LAS FUNDICIONES El anlisis trmico consiste en determinar las temperaturas de las transformaciones alotrpicas (puntos crticos) que se originan al calentar o enfriar un metal o aleacin. Con ellas se puede trazar la grfica de las funciones entre tiempo y temperatura. Los puntos de inflexin o tramos horizontales de las curvas indican las temperaturas de las transformaciones alotrpicas que van acompaadas de un desprendimiento de calor (en el calentamiento). Para efectos prcticos, el anlisis trmico solo es factible cuando las transformaciones en el metal ocurren con un efecto trmico lo suficientemente considerable como para que sea detectable y medible con instrumentos de medida industriales. El estudio se basa en la faceta que interesa al fundidor, cual es la del enfriamiento desde el estado lquido hasta la solidificacin total. El anlisis de las transformaciones y puntos de inflexin permite predecir la composicin, estructura y propiedades que tendrn las piezas que se cuelen en esa aleacin lquida y aplicar a tiempo las correcciones pertinentes y necesarias para satisfacer las caractersticas exigidas a esas piezas. Es decir, hay dos pasos u objetivos en el anlisis trmico: el primero es conocer que metal tenemos en el horno; el segundo es, basndose en ese conocimiento, determinar las adiciones correctoras que hay que introducir en el horno o cuchara para satisfacer las demandas del acero y fundicin especificados. El anlisis trmico no es un mtodo de anlisis qumico. En su versin inicial era de ensayo metalrgico, el cual, indicaba rpidamente el valor de la temperatura del lquido TL, y el de la temperatura del slido TS de la fundicin. Despus, mediante la modificacin voluntaria de la solidificacin, se deduce la composicin qumica; carbono equivalente CE, por medio de anlisis trmico, est muy extendida entre los fundidores, y con relacin a otros mtodos de clculo de la composicin qumica, tiene la gran ventaja de su rapidez y economa. La segunda etapa de desarrollo, surgi por el carcter dinmico del anlisis trmico; es decir, los accidentes o cambios de direccin de la curva de enfriamiento estn influenciados por el carcter propio de la fundicin, o la "manera como ella solidifica". Esta forma o manera de solidificar permite conocer con antelacin la tendencia de la fundicin a dar una estructura determinada. As, se puede visualizar la posibilidad de formacin de carburos, la tendencia a la precipitacin del grafito tipo A, o de subenfriamiento; el tamao de grano, la forma de grafito, la eficiencia de la inoculacin, de la esferoidizacin, etc. Si hay necesidad de mazarotas, si se requiere saber la resistencia mecnica, la dureza; es decir, conocer, estando la fundicin liquida, la calidad de las piezas que se van a colar. Esta etapa se ha denominado el anlisis trmico de las fundiciones. 2.1. EQUIPOS Los equipos para realizar el anlisis trmico tradicional correspondiente a la primera etapa de desarrollo son: Potencimetro registrador Porta-crisol Crisol Cable de unin.
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A finales de los setentas o inicio de las dcadas de los ochentas aparecen unos aparatos digitales que daban en dos minutos, en cifras luminosas el CE, C y eventualmente el silicio. Tienen el gran inconveniente de que cuando algo sale mal, el fundidor no puede conocer la causa inmediatamente. Todava se venden estos aparatos a un precio relativamente moderado. El gran salto se dio cuando aparecieron los convertidores de 16 bits y los computadores personales de alta velocidad. La figura 11 muestra los equipos que conforman el sistema de anlisis trmico. Este sistema est constituido por los siguientes componentes. Unidad computarizada Convertidor Software
Figura 11. a). Euipos tiles en el anlisis trmico, b). La cabina de control.
A pesar de que el computador cuenta con suficiente capacidad de almacenamiento, es conveniente instalarle una impresora para coleccionar las curvas de enfriamiento y poder llevar as un registro de las fundiciones producidas. Los dems equipos no han sufrido mayores variaciones. Los crisoles donde se cuelan las muestras q que se encuentran en el comercio son: Crisoles con revestimiento a base de almina para obtener la curva de enfriamiento de la fundicin en solidificacin gris. Crisoles con revestimiento a base de telurio para forzar la solidificacin blanca. Crisoles con telurio y azufre para obtener la curva de enfriamiento de las fundiciones con grafito esferoidal. 2.2. PROCESAMIENTO DE LOS DATOS DE TEMPERATURA El anlisis de los datos de temperatura obtenidos se orienta a determinar caractersticas particulares del proceso de solidificacin, como tiempo y temperatura de comienzo y fin de la misma, temperatura de arresto de liquidus, comienzo de transformacin eutctica, fin
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de transformacin eutctica y subenfriamiento mximo, entre otros. Estos valores son el punto de partida para determinar importantes caractersticas del metal. El tratamiento numrico de los datos se realiza mediante software diseado con el fin de obtener los puntos y parmetros caractersticos. El sistema de anlisis trmico est basado en evaluaciones, en algunos casos simultneos con caractersticas particulares. La base de datos de aleaciones contiene todos los lmites para el metal base y el producto final.
Figura 12. Diagrama de anlisis trmico de fundiciones
Figura 13. Molde y pieza para el anlisis trmico.
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Los fenmenos que se producen durante la solidificacin y enfriamiento de la fundicin son rpidos. En consecuencia, la pieza sensora ha de tener una velocidad de enfriamiento lo ms lenta posible, a fin de que puedan detectarse cualesquiera fenmenos que se produzcan. El elemento captador de las seales de temperatura est compuesto por un molde de arena aglutinada con bentonita en el que hay una cavidad interna. El sistema se complementa con el cable de compensacin y la correccin de punto fro. El sistema de toma de datos est ajustado para la toma de datos. Como paso previo a la identificacin de los puntos anteriores, se hallan las derivadas primera y segunda con respecto al tiempo de la curva de temperatura original y la curva de enfriamiento supuesta sin transformaciones metalrgicas (denominada curva cero).
Figura 14. Obtencin de diferentes curvas de anlisis trmico de fundiciones
Ejemplo: las muestras son evaluadas automticamente y el sistema estima el oxigeno total as como el oxigeno combinado con SiO 2 y FeO. Los datos del anlisis trmico son combinados con datos qumicos sobre el metal base para calcular las adiciones ideales al metal base, para acondicionarlo al tratamiento en el molde.
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2.3. INTERPRETACIN DE LAS CURVAS DE ENFRIAMIENTO La figura 15 ilustra la curva de enfriamiento en solidificacin blanca, obtenida por el quipo de anlisis trmico. Informa sobre el valor del CE, C Si TL Y TS, En esta grafica el eje vertical representa la temperatura en grado centgrado y el horizontal el tiempo en segundos. En el extremo inferior se encuentran dos graficas; una de trazo grueso y otra en lnea delgada. La primera representa la curva de la primera derivada y la lnea delgada la segunda derivada. En el aparato estas grafica son fcilmente reconocibles debido a que vienen en diferentes colores. La curva de la primera derivada es la imagen de la solidificacin, y su rea representa el desprendimiento de calor debido al proceso de cristalizacin. La curva de la segunda derivada permite detectar con precisin el inicio de la precipitacin o finalizacin de alguna fase.
Figura 15. Curva de enfriamiento de la fundicin en solidificacin blanca.
En la curva de enfriamiento se aprecian seis diferentes regiones: La primera llamada de altas temperaturas, o zona de "prelquido". Generalmente no informa de ninguna singularidad. Cronolgicamente esta etapa va desde la mxima temperatura indicada en el extremo superior derecho de la pantalla 1278 C, hasta la temperatura del lquido TL. A veces, como se observa en la figura, aparecen en esta zona puntos luminosos en la curva de enfriamiento, que corresponden a puntos mnimos en la curva de la primera derivada, y en la segunda derivada corresponden el momento en el cual el cursor pasa por cero. No se conocen a ciencia cierta las causas que originan estas singularidades. La segunda etapa de la curva de enfriamiento indica la detencin de la temperatura del liquido TL. Aqu comienza la germinacin de los ncleos de la austenita. La intensidad de esta germinacin se relaciona con el nmero de ncleos formados. A mayor formacin de ncleos mayor ser la resistencia de la fundicin. Segn la definicin establecida por los diseadores del software, la temperatura del liquido TL corresponde al punto mnimo de la curva de la
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velocidad de enfriamiento o primera derivada; en este momento, matemticamente la curva de la segunda derivada pasa por cero.
La determinacin del TL es fcil, en especial si la fundicin es hipoeutctica, es ms delicada si ella es hipereutctica. Su valor determina el carbono equivalente CE, y sirve de gua para establecer la temperatura de colada, que en una primera aproximacin se toma 100 C por encima de esta temperatura. Sin embargo, este procedimiento no reemplaza las medidas de temperaturas que se hacen en el horno o en la cuchara. La tercera regin de la curva de enfriamiento comprende desde la temperatura del lquido hasta la temperatura del slido. En esta etapa crecen las dendritas de la austenita. Este crecimiento genera calor; por lo tanto, a mayor crecimiento de las dendritas la velocidad de enfriamiento es menor. Esto es importante, debido a que las dendritas de austenita, o mejor su tamao ejercen una fuerza influencia en la resistencia de la fundicin. Sin embargo, una baja velocidad de enfriamiento puede inducir la precipitacin de grafito de subenfriamiento.
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La figura 3a. Es la curva de enfriamiento obtenida en crisol sin telurio; es decir, la curva de enfriamiento en solidificacin gris. Ella permite aclarar lo dicho en los prrafos anteriores. La figura 3b. Es una ampliacin de la tercera regin de la curva de enfriamiento. En dicha figura, la curva de la primera derivada es aquella sobre la cual aparecen los puntos. El mnimo indica el valor de TL. Toda el rea comprendida entre esta curva y el eje horizontal de la curva de enfriamiento, es proporcional a la cantidad de slido formado. El rea que se encuentra antes del mximo d la curva de velocidad de enfriamiento corresponde a la cantidad de austenita primaria precipitada, figura 3b., y el rea que est despus de este mximo corresponde al eutctico formado. En el recuadro de la parte inferior de la figura 3b se indica que la fundicin al solidificar tendr un 27% de austenita se observa en nmeros de grandes caracteres. La cuarta singularidad que presenta la curva de enfriamiento es la detencin del eutctico, conocida generalmente como la temperatura del solido TS, y para el caso de las fundiciones como temperatura eutctica TE. Sin embargo, a esta temperatura todava no precipitan las impurezas de bajo punto de fusin. Si se observa la curva de enfriamiento, se aprecia que el punto EF se encuentra por debajo de la temperatura TS, figura 3a. Este punto indica que toda la aleacin est completamente solida. Posteriormente se tratar esta singularidad.
La figura 16 es una ampliacin de la detencin del eutctico de la curva de enfriamiento en solidificacin gris de la figura 3a. La curva de enfriamiento en solidificacin gris no determina el contenido del silicio de la fundicin, pero da informaciones muy interesantes sobre la eficiencia de la inoculacin y/o la presencia de carburos en la fundicin. A literatura en el tema, ensea que una fundicin correctamente inoculada deber tener una recalescencia entre 3C y 5C. Las figuras 3a, 3b y 16, muestran que la recalescencia de la fundicin es de 2.9C, lo cual demuestra que el tratamiento de la inoculacin de la fundicin fue adecuado; es decir, el grafito precipitado ser esencialmente tipo A y la matriz metlica en su gran mayora ser perltica, figura 17. El investigador dans Van Der Perre sugiere que con una recalescencia igual o menor a 3C se obtiene 100% de grafito tipo A en la fundicin.
Figura 16
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Figura 17. Micrografa de la presencia de grafito en una matriz perltica
La susceptibilidad de la fundicin a precipitar carburos, es decir, su tendencia al temple, es otra importante caracterstica de las fundiciones. Esto se presenta cuando la fundicin tiene un alto grado de subenfriamiento; de esta manera, en lugar de precipitar grafito y perlita, precipitan carburos. La temperatura a la cual se forman los carburos vara segn el contenido de silicio en la fundicin, y es la misma temperatura del slido TS cuando la fundicin solidifica blanca. Para calcular el grado de subenfriamiento de la fundicin habra que colar una probeta en crisol con telurio para conocer la temperatura TS, y despus una probeta de la misma fundicin en crisol sin telurio, para determinar la temperatura de subenfriamiento. De esta manera, se obtiene el grado de subenfriamiento de la fundicin. Como la longitud o profundidad del temple depende de muchos factores; inoculacin, oxidacin, composicin qumica, espesor de la pieza, etc., si se conoce el grado de subenfriamiento se puede controlar el temple. Este procedimiento para determinar el grado de subenfriamiento consume dos crisoles y un tiempo de alrededor de diez minutos por la necesidad de colar dos probetas. Por esta razn, se ofrece un programa que permite obtener al mismo tiempo las dos curvas de enfriamientos gris y blanca, lo cual acorta el tiempo de la informacin. Se conoce que los carburos que se forman son de dos clases: Los primeros se presentan cuando la curva de enfriamiento alcanza a tocar o descender por debajo de la temperatura del eutctico blanco. Los segundos son los llamados carburos intercristalinos o intercelulares que precipitan cuando la temperatura de la reaccin eutctica comienza a descender y el fin del enfriamiento EoF no se ha producido. No es fcil detectar esta situacin. La quinta y ltima singularidad que presenta la curva de enfriamiento es la temperatura del fin de la solidificacin que en la curva aparece como el punto EF. La figura 6 ilustra ampliada, esta zona de la curva de enfriamiento. Se observa que el valor de esta temperatura es de 1098.6C, lo cual de una diferencia de temperatura, o enfriamiento delta de 42C.
Generalmente el valor de enfriamiento delta est entre los 20C a 60C y es un parmetro importante para la sanidad y resistencia de la fundicin. Una diferencia de temperatura de
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42 C indicar una fundicin con un contenido de impurezas importante. La curva de la velocidad de enfriamiento en esta etapa sube; es decir, se produce una absorcin del calor de solidificacin de la aleacin al precipitar las impurezas de bajo punto de fusin; como por ejemplo, el eutctico fosforoso, figura 18. El grado de absorcin de calor ser mayor a medida que el contenido de impurezas de bajo punto de fusin de la fundicin aumenta. Grosso modo, la altura del pico de la curva de la primera derivada en esta zona, indica el contenido de fsforo de la fundicin. Sera interesante conocer la existencia de la posible relacin entre la altura del pico de la curva y el contenido de fsforo, y as poder establecer con antelacin, fundicin en estado lquido, el posible porcentaje de fsforo en el metal. Naturalmente que habra la necesidad de precisar la naturaleza de la existencia de otras impurezas presentes en la fundicin; tales como sulfuros, xidos, silicatos de bajo punto de fusin y sus incidencias en la formacin del pico de la curva. La existencia de esta etapa en la curva de enfriamiento es crucial en la sanidad interna, y por ende, en la resistencia de las piezas, porque en el momento en que ella se presenta, prcticamente el metal se ha solidificado y el lugar que queda para precipitar estas impurezas corresponde a los limites de los granos. Al no existir alimentacin, se presenta micro-rechupes en estas regiones, lo cual es causa de fundiciones con bajas caractersticas mecnicas. Una caracterstica que el fundidor desea conocer, es la tendencia de la fundicin a formar rechupes, Mediante la aplicacin del anlisis trmico se puede saber con antelacin, fundicin en estado lquido, esta tendencia con solo conocer el carbono equivalente. Se utiliza la siguiente relacin:
Si esta relacin tiene un valor negativo, la fundicin se expande y no formar rechupes. Dentro del desarrollo del trabajo de la referencia, se efectuaron en diferentes fusiones alrededor de 15 pruebas. Todos los valores fueron negativos, y en ningn caso se presentaron rechupes. Se utiliz una probeta cilndrica de 300 mm por 5 mm colada en moldes en verde.
Figura 18
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3. CONCLUSIONES La capacidad del anlisis trmico de detectar dbiles desprendimientos o absorciones de calor, permite obtener una imagen de la solidificacin de las fundiciones muy cercana a la que presentan las piezas en los moldes. La posibilidad que ofrece el anlisis trmico de conocer con antelacin, fundicin en estado lquido, parmetros metalrgicos que modifican el comportamiento de la aleacin en servicio, lo hace una herramienta valiosa para el fundidor de piezas de calidad. El desarrollo y diseo de los componentes electrnicos que conforman los equipos de anlisis trmico, lo consolidan como una herramienta de control muy apreciada en la bsqueda de la calidad de las fundiciones. El montaje del sistema sensor de temperaturas tiene dos desventajas o dificultades. La primera de ellas la constituye su propia complejidad, que le hace difcilmente utilizable en talleres de produccin. La segunda es el elevado volumen (y peso, por tanto) de la muestra a fundir, con la consiguiente lentitud del enfriamiento; esto a su vez, unos tiempos de espera desmesuradamente largos para las necesidades de fabricacin. Una solucin para este problema sera la puesta a punto de un sensor cuyo volumen fuera pequeo y permitiera velocidad de enfriamiento an ms rpida sin perder por ello sensibilidad y precisin. Su montaje tendra que ser lo suficientemente sencillo y robusto, como para ser utilizado cmodamente en taller y sin riesgo de averas al ser manejado por un personal poco calificado. El sistema podra ser semejante al que ya existe para determinacin rpida de carbono en las fundiciones.
BIBLIOGRAFIA ALBELLA, J.M.; CINTAS, A.M.; MIRANDA, T. y SERRATOSA, J.M.:"Introduccin a la ciencia de materiales". C.S.I.C., 1993. ALONSO, A. Diseo, operacin y control del cubilote. Ediciones UIS, 2000, p. 127-132. ALONSO, A. El moderno anlisis trmico de las fundiciones. Carta Metalrgica, ed. No. 401. II Trimestre, 1998 p. 28, 29 Disponible en Internet; (ltimo acceso 13/08/12; 13:41 p.m) PDF: J.L. Enrquez y J. Hernez, Anlisis Trmico de las Fundiciones, 5 Asamblea General del CENIM, Madrid, Octubre 1981. PDF: D.A. Skoog et al. Principios de Anlisis Instrumental. Mc Graw Hill, Madrid (2002)
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1/SEMESTRE/2012

ANLISIS TRMICO DE LAS FUNDICIONES

Escuela de Ingeniera Metalrgica y Ciencia de Materiales

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FABIO RODRGUEZ ALBERT VALLEN

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PRESENTADO POR: FABIO RODRGUEZ ALBERT VALLEN

Trabajo presentado como requisito parcial en la asignatura: PROCESOS DE FUNDICIN

PRESENTADO A: ARNALDO ALONSO Ing. Metalrgico UIS

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Tabla 1. Fenmenos trmicos

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Tabla 2. Principales tcnicas de anlisis trmico.

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Figura 5. Principales tipos de curvas termogravimtricas.

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Figura 6. Comparacin de curvas TG y DTG respectivamente.

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Figura 9. Esquema de un aparato de DSC.

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Figura 10. Esquema de un aparato de anlisis termomecnico.

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Figura 12. Diagrama de anlisis trmico de fundiciones

Figura 13. Molde y pieza para el anlisis trmico.

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Figura 14. Obtencin de diferentes curvas de anlisis trmico de fundiciones

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Figura 15. Curva de enfriamiento de la fundicin en solidificacin blanca.

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Figura 17. Micrografa de la presencia de grafito en una matriz perltica

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