3

1. Domeniile de utilizare a frigului artificial

Frigul artificial joac un rol important n dezvoltarea numeroaselor ramuri ale economiei, n
apariia unor ramuri ale tehnicii precum i n mbuntirea condiiilor de trai ale populaiei. Se
remarc , n special, utilizarea frigului n:
- industria alimentar pentru conservarea i transportarea produselor alimentare uor
alterabile, n vinificaie, fabricarea berii, ngheatei, produselor de cofetrie etc.;
- construcia de maini pentru obinerea oxigenului i gazelor inerte necesare pentru tierea
i sudarea metalelor, precum i pentru prelucrarea oelurilor la temperaturi joase, ceea ce permite
mrirea duritii i a rezistenei. Micorarea plasticitii i creterea duritii la temperaturi joase
permite mrirea eficacitii prelucrrii mecanice a multor materiale. Trebuie de remarcat i faptul c
utilizarea frigului n tratamentul termic al metalelor permite stabilizarea dimensiunilor pieselor de
precizie i obinerea structurii necesare;
- metalurgie pentru intensificarea proceselor de topire a oelului, elaborarea fontei,
feroaliajelor i a metalelor neferoase prin mbogirea aerului insuflat cu oxigen;
- industria chimic pentru separarea amestecurilor de gaze i n particular, a aerului cu
obinerea oxigenului, azotului i a gazelor inerte. De asemenea, frigul este utilizat pentru
condensarea vaporilor, uscarea gazelor, separarea soluiilor complexe, cristalizarea srurilor,
reglarea sensului i vitezei reaciilor chimice, precum i n scopul extragerii deiterului din hidrogen
tehnic, utilizat i n fabricarea fibrelor sintetice, a materialelor plastice precum i a cauciucului
sintetic;
- industria farmaceutic pentru producerea medicamentelor pe baz de penicilin,
streptomicin, eter etc.;
- industria minelor i de construcii pentru congelarea solurilor i consolidarea minelor;
- medicin pentru rcirea local n scop de anestezie n interveniile chirurgicale
(criochirurgie) precum i pentru pstrarea unor organe n scop de transplantare;
- industria transporturilor feroviare, rutiere i maritime pentru transportarea produselor
alimentare, a gazelor lichefiate i a petelui;
- energetic pentru crearea diferitelor dispozitive bazate pe superconductibilitate,
transformatoare i generatoare de putere mare, linii de transport a energiei electrice;
- aviaie i cosmonautic pentru alimentarea cu oxigen a oamenilor la altitudine i n spaiul
cosmic, pentru condiionarea aerului i pentru rcirea aparaturii electronice;
- sport pentru realizarea patinoarelor artificiale;
- gospodrie pentru pstrarea i tratamentul termic al produselor alimentare.













4



2. Clasificarea mainilor frigorifice

Mainile frigorifice se pot clasifica dup: tipul de energie consumat, n funcie de
proprietile i starea de agregare ale agenilor de lucru, tipul ciclului.
Dup tipul de energie consumat se pot deosebi maini cu comprimare, maini cu consum de
cldur, maini termoelectrice precum i maini cu jet.
Ca surs de energie la mainile cu comprimare se utilizeaz energia electric sau mecanic.
La mainile cu consum de cldur se refer mainile cu sorbie, care se clasific la rndul lor n
maini cu absorbie i adsorbie. Principiul de lucru al mainilor cu sorbie este axat pe realizarea
succesiv a reaciilor termochimice de sorbie a agentului de lucru de ctre un sorbant, dup care
urmeaz desorbia agentului din sorbant. Procesele de sorbie i desorbie joac n aceste maini
rolul proceselor de aspiraie (destindere) i refulare (comprimare) executate de compresorul
mecanic. n mainile cu adsorbie procesul de sorbie are loc la suprafaa adsorbantului care se afl,
de regul, n stare solid.
Mainile termoelectrice care au la baz efectul Peltier, permit obinerea frigului prin
utilizarea direct a energiei electrice. La trecerea curentului electric printr-un ansamblu format din
dou materiale diferite se constat apariia unei deferene de temperatur la cele dou suduri ale
sistemului.
n funcie de proprietile i starea de agregare a agenilor de lucru, mainile frigorifice se
mpart n maini frigorifice cu vapori i cu gaze. Spre deosebire de mainile frigorifice cu gaze la
care starea de agregare a agentului nu se modific, la cele cu vapori este necesar condensarea
vaporilor comprimai i vaporizarea agentului destins.
Dup tipul ciclului mainile frigorifice se grupeaz n:
- maini care acioneaz pe baza unui ciclu nchis. n aceste maini agentul de lucru trece
prin diferite elemente componente ale unui contur nchis, proces n care temperatura variaz ntre
limitele impuse de cele dou surse de cldur. n aceast categorie se ncadreaz mainile cu
comprimare mecanic de vapori, mainile cu absorbie, unele maini cu comprimare mecanic de
gaze precum i mainile cu ejector;
- maini ce funcioneaz pe baza unui proces deschis. Ele sunt caracterizate prin aceea c n
timpul funcionrii agentul este total sau parial extras din main. n locul agentului evacuat este
introdus o nou cantitate de agent.











5

3. Principiile fizice de obinere a temperaturilor joase

Pentru obinerea temperaturilor moderat joase se utilizeaz: procesele de laminare i de
destindere adiabate, efectul turbionar (efectul Ranque), efectul termoelectric (efectul Peltier),
transformrile fizice ale corpurilor lichide i solide.

2.1. Procesul de laminare

Procesul de laminare const n expansiunea gazelor sau lichidelor la trecerea lor prin
ventilele de laminare sau alte rezistene fr ndeplinirea lucrului exterior fiind nsoit de scderea
presiunii. Sunt dou cazuri: laminarea gazului ideal i laminarea gazului real.

2.1.1. Cazul gazului ideal

Pentru simplificarea analizei se consider c laminarea gazului ideal are loc n condiii
adiabate, cu neglijarea variaiei energiei cinetice a gazului. ntre seciunile 1 i 2 ale conductei n
care are loc laminarea (fig. 2.1), se poate scrie pentru 1 s kg de agent c 0
2 1 2 1
= =
t
l q astfel
c, aplicnd ecuaia
2 1 2 1
+ =
t
l i q rezult: 0 = i , sau const i = , ceea ce constituie
caracteristica laminrii adiabatice.
n cazul ideal, deoarece T c i
p
A = se ajunge la concluzia c 0 = T sau const T = .
Schema de precizare a laminrii unui gaz ideal la
a
T T > este demonstrat n fig. 2.2 n diagrama
S T .

Fig. 2.1. Diagrama orificiului central
S-a artat c pierderile de presiune
care nsoesc circulaia fluidelor prin
conducte, schimbtoare de cldur
etc., pot fi echivalente cu efectele unor
procese de laminare. Astfel,
spre exemplu, n cazul schimbtorului de cldur analizat, variaiile temperaturilor celor dou
fluide pot fi schematizate sub forma unor evoluii reversibile izobare la finele crora se ataeaz
procese ireversibile de laminare, care determin scderi de presiune echivalente cu pierderile de
presiune respective.

6


Fig. 2.2. Schema de precizare n
diagrama S T a laminrii unui
gaz ideal de la T la
a
T


2.1.2. Cazul gazului real

n cazul gazelor reale, scderea presiunii prin laminare este nsoit de o variaie a
temperaturii cunoscut sub denumirea de efect Joule-Tomson de laminare. Sub form diferenial
acest efect este precizat de relaia:

i
i
p
T
|
|
.
|

\
|
c
c
= o . (2.1)
Fig. 2.3. Schema de precizare n diagrama S T a
efectului frigorific al laminrii unui gaz real aflat n
domeniul 0 >
i
o
n tehnica frigului ne
intereseaz mai ales cazul cnd prin
laminare temperatura scade (
0 > dT ). Astfel, deoarece
0 < dp rezult c 0 <
i
o .
Se reprezint un proces de laminare
2 1 n domeniul 0 >
i
o n
timpul cruia presiunea scade de la
1
P la
2
P , iar temperatura de la
a
T T =
1
pn la
a
T T <
2
.
Procesul este reprezentat n diagrama S T (fig. 2.3). Efectul frigorific care poate fi realizat este
denumit efect izotermic de laminare i A i cu creterea entropiei n procesul izobar de nclzire
2 2 '
2 2
S S S =
'
. Scderea temperaturii n procesul de laminare 2 1 este
i
T A .
7


2.2. Procesul de destindere adiabat

Realizarea efectului frigorific este indisolubil legat de existena procesului de destindere al
agentului de lucru. El se desfoar n detentoare, care pot fi att volumice ct i rotative. n
procesul de destindere al agentului de lucru de la presiunea
1
P pn la
2
P (fig. 2.4) se poate obine
lucru, dac acest proces este reversibil (procesul 2 1 ).
n acest caz lucrul se realizeaz din contul schimbrii entalpiei agentului de lucru i se ndeprteaz
de la detentor. Examinm cum se schimb parametrii agentului de lucru care caracterizeaz
procesul de destindere cu efectuarea lucrului exterior. Dac procesul de destindere cu efectuarea
lucrului exterior se realizeaz fr pierderi i fr schimb de cldur cu mediul ambiant, atunci
entropia agentului de lucru nu se schimb, adic 0 = dS . Lucrul care se realizeaz n procesul de
destindere (procesul 2 1 ) se ndeprteaz de la sistem. Fiindc acest lucru se realiz pe seama
energiei agentului de lucru atunci temperatura lui n procesul de destindere totdeauna scade.
Fig. 2.4. Procesele de laminare i de destindere adiabate cu
ndeplinirea lucrului exterior
Scderea tempera-turii
se determin de derivata
( )
S
p T c c , care poate fi
calificat ca coeficient de
destindere adiabatic rever-
sibil i prin analogie cu
i
o
poate fi notat prin
S
o .
Din termodinami-c se
tie c:

p
i S
c
v
= o o , (2.2)
unde: v - volumul spe-
cific;
p
c - cldura specific.
Fiindc v i
p
c sunt pozitive totdeauna, deci:
i S
o o > .
Deci, procesul de destindere adiabat cu ndeplinirea lucrului exterior este mai eficient dect
procesul de laminare adiabat. La aceast concluzie putem ajunge dac examinm aceste procese n
diagrama S T . Procesul 2 1 este un proces de destindere adiabat cu ndeplinirea lucrului
exterior, Procesul 2 1 ' - proces de laminare. Din fig. 2.4 se vede c
i S
T T A > A .


2.3. Efectul termoelectric (efectul Peltier)

Dup cum este cunoscut, aplicarea unei diferene de temperatur ntre punctele de sudur a
8

dou materiale diferite aduce la apariia unei tensiuni termoelectromotoare (t.t.e.m.), care la rndul
ei, genereaz un curent electric efect descoperit n anul 1821 de ctre Seebeck. Acest efect st la
baza funcionrii sistemelor de msurare a temperaturii denumite termocupluri. Tensiunea
termoelectromotoare a unui termocuplu se determin pe baza relaiei:
( )( ) T T E ' ' ' =
2 1
o o , (2.3)
unde
1
o ,
2
o reprezint coeficienii t.t.e.m. ai celor dou materiale, n K V iar ( ) T T ' ' '
-
diferena de temperatur aplicat.
n cazul metalelor valorile lui o sunt relativ reduse i, implicit, diferena ( )
2 1
o o este
mic; n schimb ns semiconductorii permit obinerea unor valori importante ale t.t.e.m. care
asigur funcionarea generatoarelor termoelectrice.
n cazul cnd prin ansamblul format din dou materiale diferite trece un curent electric se
constat c temperaturile celor dou puncte de sudur devin diferite, efect descoperit n anul 1834
de ctre Peltier. Ca i cazul precedent efectul este nesemnificativ pentru metale, dar important mai
ales la folosirea cuplurilor semiconductoare de tip p (cu goluri) i de tip n (electronice).
Fig. 2.5. Schema unui termoelement alimentat cu curent
electric: a - n situaia
0
T T
c
' > ' ' ; b - n situaia
c
T T ' < ' '
0

Sensul schimbului de cldur cu
exteriorul este determinat de
sensul curentului electric n
circuit, aspect evideniat cu
ajutorul fig. 2.5.
Cldura absorbit sau
evacu-at n punctul de sudur
considerat este precizat de
relaia:
I Q
P
tt = , [ J ], (2.4)
unde t este coeficientul lui
Peltier, n V , iar I -
intensitatea curentului electric, n A.
ntre coeficienii t i o exist relaia de legtur:
( ) T T o o o t = =
2 1
, (2.5)
unde ( )
2 1
o o o = , T este temperatura sudurii.
Pe lng cele dou efecte descrise, se constat c la trecerea unui curent electric print-un
material n care exist un gradient de temperatur are loc degajarea sau absorbirea, n funcie de
sensul curentului electric, a unei clduri, efect prevzut de Thomson i descoperit n anul 1867;
acest efect nu are legtur cu cel electrocaloric de degajare a cldurii la trecerea unui curent electric
print-un material avnd o rezisten electric. ntr-adevr, la trecerea unui electron ntr-o zon de
temperatur mai ridicat, acesta i completeaz energia pe seama energiei atomilor care l
nconjoar ceea ce determin absorbirea cldurii; invers, la trecerea electronului ntr-o zon de
temperatur mai cobort el cedeaz energie, ceea ce conduce la degajare de cldur.
Cldura Thomson este precizat de relaia:
( ) t o ' ' ' = I T T Q
T
[ J ], (2.6)
unde o este coeficientul lui Thomson care poate fi corelat cu o pe baza relaiei:
9


dT
d
T
o
o = .
(

K
V
. (2.7)
Este evident c, pe lng cele artate, funcionarea sistemelor termoelectrice este influenat
i de propagarea cldurii prin conducie de la sudura cald ctre cea rece.
n continuare, se procedeaz la stabilirea caracteristicilor unui termoelement n ipoteza c
o este o mrime constant. n aceste condiii 0 = o , astfel c fluxul de cldur schimbat de
sudura rece a termoelementului prezint trei componente:
- cldura primit ca urmare a conduciei termice (pe baza legii lui Fourier):
( )( )t
0 2 1
T T k k Q
c F
+ = , [ J ], (2.8)
unde
1
k ,
2
k reprezint coeficienii care in seama de conducia termic a fiecrei ramuri a
termoelementului, n K W :

l
s
k = , (2.9)
unde: conductivitatea termic a poriunii considerate, n ( ) K m W ;
s seciunea poriunii, n
2
m ;
l lungimea poriunii, n m.
Jumtate din cldur este degajat prin efect electrocaloric Joule, cealalt jumtate fiind
evacuat prin sudura cald la temperatura
c
T :
( ) t
2
2 1
2
1
I R R Q
J
+ = , (2.10)
unde
1
R ,
2
R reprezint rezistenele electrice ale celor dou poriuni, n O;

s
l
R = , (2.11)
n care este rezistivitatea electric, n m O ;
- cldura
0
Q preluat din spaiul rcit, n J .
n regim staionar de funcionare suma celor trei componente este egal cu cldura evacuat
pe baza efectului Peltier:

F J P
Q Q Q Q + + =
2
1
0
, (2.12)
sau
( ) ( )( )t t t t
0 2 1
2
2 1 0
5 . 0 T T k k I R R Q I
c
+ + + + = .
Din ecuaia de bilan termic (2.12) se extrage fie
0
T T T
c
= A , fie
0
Q :

( )
2 1
0
2
2 1
5 . 0
k k
Q I R R I
T
+
+
= A
t
; (2.13)
( ) ( ) T k k I R R I Q A + + =
2 1
2
2 1 0
5 . 0 t , (2.14)
unde
0
Q reprezint fluxul de cldur, n W , preluat de termoelement prin sudura rece la
10

temperatura
0
T .
Se observ c, pe msur ce
0
Q scade, se mrete diferena de temperatur T A care devine
maxim la acumularea lui
0
Q .
Eficiena cuplului de materiale din care este executat termoelementul se caracterizeaz cu
valoarea:

kR
z
2
o
= , (2.15)
unde ( )
2 1
o o o = ;
2 1
R R R + = ;
2 1
k k k + = .
Pentru determinarea diferenei maxime de temperatur
max
T A se pune condiia 0
0
= Q ;
rezult :

2
0 max
5 . 0 zT T = A . (2.16)
Materialele semiconductoare utilizate sunt, n general, aliaje pe baz de Bi , Te , Se i Sb
.
Domeniile de utilizare a efectului frigorific termoelectric sunt multiple: frigidere casnice,
instalaii de condiionare, termostate, higrometre, aparataj medical etc.

2.4. Efectul frigorific turbionar (efectul Ranque)

Efectul frigorific turbionar, descoperit de ctre inginerul francez Ranque n anul 1931, are la
baz un proces gazodinamic, care se desfoar ntr-un curent turbulent spaiul de fluid compresibil
vscos. Prima cercetare experimental a acestui efect aparine fizicianului german Hilsch (1946).
Tubul de vrtej (fig. 2.6) const dintr-un tub cilindric 1 prevzut cu un ajutaj tangenial 2, o
camer de vrtej 3, diafragma 4 cu un orificiu central i ventilul de reglaj 5.
Prin destinderea unui gaz comprimat, de obicei aer, n ajutajul tubului, se formeaz un
curent circular intens caracterizat prin aceea c straturile de gaz aflate n vecintatea axei tubului se
rcesc, fiind evacuate prin orificiul diafragmei, iar cele periferice se nclzesc i prsesc tubul prin
seciunea creat de ventil; prin reducerea acestei seciuni are loc o cretere a debitului de gaz rece
prin diafragm concomitent cu reducerea corespunztoare a debitului de gaz cald.
Fig. 2.6. Schema tubului de vrtej

Pentru aprecierea cantitativ a acestui efect se introduc urmtoarele notaii:
11

- T , p- temperatura i presiunea curentului de gaz comprimat la ntrare n ajutaj;
-
0
T ,
0
p - temperatura i presiunea curentului de gaz rece;
-
c
T ,
c
p - temperatura i presiunea curentului de gaz cald.
Variaiile de temperatur ale celor doi cureni sunt precizate de relaiile:
0 0
T T T = A ; T T T
c c
= A .
Notnd cu G debitul de gaz comprimat i cu
0
G ,
c
G - debitele de gaz rece i respectiv,
cald rezult c:

c
G G G + =
0
, (2.17)
se mai noteaz cu
G
G
0
= fraciunea de gaz rece obinut astfel c
=1
G
G
c
. (2.18)
ntre efectele de rcire i nclzire exist o relaie de legtur care se poate obine aplicnd ecuaia
de bilan termic a tubului de vrtej considerat izolat adiabatic:

c c
i G i G i G + =
0 0
, (2.19)
n care i ,
0
i i
c
i reprezint entalpiile gazului comprimat, gazului rece i gazului cald.
Tubul de vrtej este utilizat pe scar larg n diferite domenii ale tehnicii. Dintre aplicaii se
pot aminti urmtoarele: camera frigorific turbionar sub vid, higrometru turbionar, carburator
turbionar, termostat turbionar etc.



















12

4. Diagrame de stare

Fluidele reale se comport diferit fa de gazul ideal. Doar n condiii de temperaturi ridicate
i presiuni mici se apropie de gazele ideale, n realitate, comportarea fluidelor reale n cadrul
transformrilor de stare este foarte complex i difer de la un fluid la altul.
Discontinuitatea, caracteristic de baz a materiei, se manifest i n domeniul
termodinamicii fluidelor, n sensul c atunci cnd parametrii de stare, presiune i temperatur, ating
anumite valori strict determinate i mereu aceleai, un fluid real i schimb brusc proprietile
fizice. Strile sub care se poate prezenta o substan din punct de vedere al rezistenei la deformare
prin fore exterioare definesc strile de agregare. Exist trei stri fundamentale de agregare (solid,
lichid, gazoas) i o a patra stare de agregare (plasm). Trecerea unei substane dintr-o stare de
agregare n alta se numete transformarea de faz.
Ca schimbri de faz exist:
- topirea;
- solidificarea;
- vaporizarea;
- condensarea;
- sublimarea;
- desublimarea.
Toate transformrile de faz ale substanelor pure se produc la temperatur constant, dac
presiunea rmne constant. Valorile presiunii i temperaturii la care are loc schimbarea de stare
definesc aa numita stare de saturaie.
Att timp, ct nu intervine o schimbare de faz, cantitatea de cldur schimbat de un corp
este proporional cu masa corpului, cu variaia temperaturii acestuia i depinde de natura sa.
Rezult:
Q = mcT, (3.43)
n care s-a notat cu Q cantitatea de cldur primit sau cedat de un corp, cu m masa corpului, cu
T variaia temperaturii corpului c o mrime care caracterizeaz corpul din punct de vedere termic,
numit cldur specific i msurat n J/(kgK) sau kcal/(kgC).
Cldura specific reprezint cantitatea de cldur necesar variaiei temperaturii unitii de
mas cu un grad Kelvin. Dac schimbul de cldur se face la presiune constant, cldura specific
se noteaz cu c
p
i se numete cldur specific masic la presiune constant.
Produsul (mc) se numete capacitate caloric i reprezint cantitatea de cldur primit sau
cedat de un corp pentru a-i modifica temperatura cu 1 grad Kelvin.
Deoarece efectul cldurii primite de corp se manifest prin creterea temperaturii (n cazul n
care nu se produce schimbare de faz) aceast cldur se numete cldur sensibil.
Atunci cnd, prin absorbia sau cedarea cldurii de ctre un corp nu se produce o variaie a
temperaturii sale i are loc o schimbare de faz, cldura se numete cldur latent. Astfel, cldura
necesar vaporizrii unei mase de lichid se numete cldura latent de vaporizare. Exist similar
cldura latent de condensare, de sublimare, de topire, de solidificare, de sublimare.
Conform primului principiu al termodinamicii (relaia 3.35) cantitile de cldur, att
sensibile ct i latente, pot fi exprimate, n cadrul transformrilor izobare, de variaia entalpiei,
deoarece n acest caz lucrul mecanic tehnic L
t
este nul. Pentru transformrile adiabate, variaia
entalpiei exprim lucrul mecanic schimbat.
Parametrii de stare ai fluidelor reale folosite n tehnica frigului au fost msurai i calculai,
13

rezultatele trecndu-se n tabele sau reprezentndu-se n diferite diagrame numite diagrame de
vapori. Pentru fiecare fluid real se poate trasa o diagram de stare.
Mrimile de stare pot fi mprite n dou mari clase:
- mrimi de stare intensive, care sunt independente de masa m, a corpului sau substanei,
respectiv presiunea (p) i temperatura (T);
- mrimi de stare extensive care sunt proporionale cu masa m, a corpului sau substanei,
respectiv

s
S
i
I
u
U
v
V
= = = , (3.44)
n care V, v, U, u, I, i i S, s sunt valorile i valorile specifice ale volumului, energiei interne,
entalpiei i entropiei.
Mrimile de stare, att cele intensive ct l cele extensive, admit difereniale totale exacte.
Mrimile cldur (de fapt cantitate de cldur) i respectiv lucrul mecanic, sunt mrimi
extensive i nu admit difereniale, totale exacte:
m
l
L
q
Q
= = . (3.45)
Diagrama presiune - entalpie, larg utilizat n tehnica frigului, are reprezentate n abscis
entalpii specifice n J/kg sau kcal/kgf, iar n ordonat presiuni n bar sau kgf/cm. Diagrama cuprinde
curba de saturaie corespunztoare transformrii de faz lichid - vapori (vaporizare) i vapori -
lichid (condensare), n fig.3.11 este reprezentat diagrama lg p i (se prefer ca n ordonat s se
reprezinte logaritmi zecimali ai presiunii n loc de presiune, acest lucru asigurnd o citire mai exact
a valorilor parametrilor de stare n domeniul temperaturilor sczute).
Cmpul diagramei este mprit de ctre curba de saturaie i izoterma care trece prin punctul
critic (numit izoterma critic) n 4 zone:

Fig. 3.11. Diagrama de stare presiune -
entalpie (lg p i)
- zona l de lichid, situat n stnga curbei de
saturaie pn n punctul K i sub izoterma critic.
Ramura (aK) a curbei de saturaie se numete curb de
saturaie a lichidului;
- zona II de vapori supranclzii, n dreapta
curbei de saturaie i sub izoterma critic. Ramura
(Kb) a curbei de saturaie poart denumirea de curb
de saturaie a vaporilor;
- zona III de vapori umezi, numit astfel
deoarece aici exist n echilibru cele dou faze, lichid
i vapori;
- zona IV de stare gazoas.
n fig. 3.12, sunt reprezentate n diagrama presiuneentalpie, principalele curbe care
exprim transformrile simple (izoterme, izobare, izocore, izentrope). Izotermele (T=const) sunt
curbe de forma (a12b) care traverseaz zonele de lichid, vapori umezi i vapori supranclzii.

14


Fig. 3.12. Principalele tipuri de curbe din
diagrama de stare presiune-entalpie
Izobarele (p = const) sunt drepte parale-le
cu axa absciselor, de forma (c12d).
n domeniul vaporilor umezi, izotermele se
suprapun peste izobare, deoarece transformarea
de faz lichid - vapori are loc la temperatur i
presiune constant.
Izentropele (s = const) sunt curbe de for-ma
( n o 2 ), iar izocorele au forma (z 2 w) cu
schimbarea de pant n punctul de intersecie cu
curba de saturaie.
n domeniul vaporilor umezi, mai apar pe diagram curbele de titlu al vaporilor constant,
const x = . Se definete titlul de vapori ca fiind raportul dintre masa vaporilor m
v
, i masa total
m a agentului frigorific:

m
m
x
v
= ,
(

agent
vapori
kg
kg
. (3.46)
Toate curbele de titlu constant converg n punctul critic K.
Exist o coresponden biunivoc ntre strile fluidului real i punctele din diagrama lg p i
, adic unui punct de pe diagram i corespunde o singur stare a fluidului respectiv i numai una.
Diagrama temperatur - entropie (T s) are reprezentate n abscis entropiile specifice s n
J/(kgK) sau kcal/(kgC), iar n ordonat temperatura n K. n fig. 3.13, este redat diagrama (T s)
cu principalele tipuri de curbe.
Din punct de vedere al lucrului cu diagramele de stare este necesar i util s precizm proprietile
fundamentale ale diagramelor lg p i i T s. n diagrama lg p i cantitile de cldur n
transformrile izobare i lucrul mecanic n transformrile adiabate sunt reprezentate de segmente de
dreapt paralele cu axa absciselor, cuprinse ntre dou drepte paralele cu axa ordonatelor care trec
prin punctele de nceput i sfrit de transformare.
15


Fig.3.13. Principalele tipuri de curb din diagrama de
stare temperatur-entropie (T s)
n diagrama T s, can-titile de
cldur n transformrile izobare sunt
reprezentate de arii cuprinse sub curba
transformrii, axa absciselor i dou
drepte paralele cu axa ordonatelor, care
trec prin punctele de nceput i sfrit de
transformare, fapt care face ca aceast
diagram s se numeasc i diagram
caloric.


























16

5. Transformri de stare specifice tehnicii frigului i reprezentarea lor n
diagramele de stare

Dintre transformrile de stare i procesele specifice tehnicii frigului, vor fi analizate n
continuare cele mai reprezentative i anume cele corespunztoare instalaiilor frigorifice cu
comprimare mecanica de vapori, respectiv: comprimarea, laminarea, vaporizarea i condensarea.
Comprimarea este procesul de micorare a volumului unui fluid, cu mrirea presiunii
acestuia, sub aciunea unor fore exterioare, n cazul general, comprimarea este un proces politropic
exprimat prin:
const pV
n
= , (3.47)
n care n este exponentul politropic pentru gazul respectiv n condiii precizate.
De multe ori, n practica instalaiilor cu compresoare cu piston, comprimarea este
considerat (fr prea mari erori) ca fiind adiabatic reversibil, deci cu schimb nul de cldur cu
exteriorul (Q = 0).
innd seama de principiul al doilea al termodinamicii aplicat la masa de 1 kg de agent
frigorific (dq = Tds), deoarece dq = 0, rezult:
Tds = 0, (3.48)
adic
ds = 0. (3.49)
Notnd cu indicele 1 starea agentului la nceputul comprimrii adiabate i cu 2 starea final,
rezult:
s
1
= s
2
, (3.50)
ceea ce nseamn c n condiii adiabatice, comprimarea este i izentrop. Din primul principiu al
termodinamicii exprimat sub forma:
dq= divdp = di+dl
t
,

(3.51)
rezult c n condiii adiabatice (dq = 0) exist relaia:
|di| = |dl
t
|. (3.52)
Altfel spus, n cazul comprimrii adiabate, lucrul mecanic de comprimare l
comp
este dat de
variaia entalpiei n timpul comprimrii:
l
comp
=i
2
i
1
. (3.53)
n fig. 3.14 este reprezentat procesul de comprimare n diagramele (lg p i) i (T s).
17


Fig, 3.14. Reprezentarea procesului de comprimare n diagramele de stare presiune-entalpie (a) i
temperatur-entropie (b)

Laminarea este procesul de scdere al presiunii unui fluid la trecerea acestuia printr-o
ngustare a seciunii de curgere. Ea este o transformare de stare adiabatic deci are schimb nul de
cldur cu mediul exterior (Q = 0).
Vaporii de agent frigorific sunt gaze reale i deci au un comportament diferit de cel al
gazelor ideale. Transformrile reversibile au un caracter limit, ideal. De aceea, transformrile
adiabatice sunt la limit izentrope dei, n cazul general, ele sunt, de regul, neizentrope.
Laminarea este un proces tipic ireversibil, n timpul laminrii se consum cldur datorat
frecrilor sub form de lucru mecanic disipativ, astfel nct exist egalitatea:
vdp dq
fr
= . (3.54)
Conform primului principiu, se poate scrie
vdp di dq
fr
= , (3.55)
Dar, deoarece exist relaia:
vdp dq
fr
= ,
rezult c di=0 i deci
i
2
=i
1
, (3.56)
n care i
2
i i
1
, sunt entalpiile specifice agentului frigorific la sfritul i respectiv la nceputul
laminrii.
Deoarece, conform principiului al doilea al termodinamicii, exist relaia
divdp = Tds, (3.57)
i innd seama de relaia (3.56), rezult:
Tds =vdp,
sau:
ds = (v/T)dp, (3.58)
care exprim variaia entropiei n timpul unui proces de laminare.
Este de reinut faptul c laminarea adiabatic este i izentalpic i c n orice situaie,
laminarea este nsoit de o scdere a temperaturii, n laminrile reale, datorit existenei frecrilor,
18

entropia crete.
Procesul de laminare este reprezentat n diagrama lg pi i respectiv Ts n fig. 3.15.
Vaporizarea i condensarea sunt transformri de faz la care dac presiunea este constant i
temperatura este constant. Lichidul cu starea 1 de saturaie (fig. 3.16.), pe baza cldurii primite,
ncepe s vaporizeze i-i modific poziia ctre dreapta, pe izobara-izoterm 1-2. Pentru starea 1'
agentul este un amestec bifazic de vapori cu starea 2 i lichid cu starea 1 n proporia dat de regula
prghiei i exprimat de titlul de vapori x
1
:

2 1
1 1
1
'
'
= ' x . (3.59)

a) b)

Fig.3.15. Reprezentarea procesului de laminare n diagramele de stare presiune-entalpie (a) i
temperatur-entropie (b)

Altfel spus, 1 kg de amestec bifazic de stare 1' cuprinde :

'
'
1. stare de lichid ) 1 (
2; stare de vapori
1
1
kg x
kg x

Dup ce ultima pictur de lichid s-a vaporizat, starea fluidului este reprezentat de punctul 2
adic vapori saturai uscai.
Cantitatea de cldur necesar vaporizrii complete a 1 kg de lichid este dat de segmentul
12 = AB n diagrama (p - I) i de aria (12BA1) n diagrama (T - s).
Condensarea este transformarea de faz invers vaporizrii i se produce cu cedare de cldur,
vaporii parcurgnd strile 1 1 2 ' pn la completa condensare.
Cantitatea de cldur q
vap
i q
k
exprimate de:
) (
1 2 1 2
s s T i i q q
k vap
= = = , (3.60)
- reprezint cldura latent de vaporizare i respectiv cldura latent specific de condensare
corespunztoare presiunii p i implicit temperaturii de saturaie T. Aceste clduri latente specifice
difer de la o presiune la alta i sunt diferite pentru fluide diferite.

19



Fig. 3.16. Reprezentarea procesului de vaporizare n diagramele de stare presiune - entalpie (a) i
temperatur-entropie (b)

























20

6. Clasificarea ciclurilor inversate

Agentul de lucru al mainii frigorifice svrete ciclul inversat datorit energiei mecanice
sau a altui tip de energie. Sunt trei variante ale ciclurilor inversate: de rcire, de pomp termica i
combinat.
Maina frigorific funcio-neaz pe baza ciclului de rcire i servete pentru rcirea unui
mediu oarecare sau pentru meninerea temperaturii joase n obiectul de rcire dac cldura de la
sursa cu temperatura joas
stj
T se transmi-te la mediul ambiant. Acest ciclu inversat este prezentat
n fig. 4.1.
n procesul 1 4 de la sursa cu temperatura joas se transmite la agentul de lucru cldura
0
q , n
timpul procesului 2 1 agentul de lucru se comprim, n timpul procesului 3 2 are loc
evacuarea cldurii q de la agentul de lucru la mediul ambiant. Procesul 4 3 prezint destinderea
agentului de lucru cu producerea lucrului mecanic tehnic specific
d
l .















Fig. 4.1. Cicluri inversate n diagrama S T : a ciclu de rcire; b - ciclu de pomp termic; c
- ciclu combinat
Conform legii a doua a termodinamicii mediului ambiant i se transmite mai mult cldur dect se
evacueaz de la sursa cu temperatur joas cu mri-mea lucrului mecanic specific al
ciclului:
l q q =
0
. (4.1)
Lucrul mecanic specific care trebuie s fie cheltuit pentru realizarea ciclului inversat este
egal cu:

d c
l l l = . (4.2)
Eficacitatea termodinamic a ciclului de rcire se caracterizeaz cu ajutorul eficienei
frigorifice c :

q
q
0
= c . (4.3)
Dac cldura se transmite de la mediul ambiant la sursa cu temperatura mai nalt, atunci
21

maina frigorific funcioneaz pe baza ciclului pompei termice. n acest caz maina frigorific se
utilizeaz pentru termoficare. Acest mod de termoficare uneori e numit nclzire dinamic. Ciclul
de pomp termic este artat n fig. 4.1,b. n timpul procesului 1 4 cldura se transmite de la
mediul ambiant la agentul de lucru. n procesul comprimrii (procesul 2 1 ) agentului de lucru
entalpia i temperatura se mrete, iar n procesul 3 2 agentul frigorific transmite cldura q la
sursa cu temperatur nalt a apei sau aerului, care se utilizeaz pentru nclzirea locuinelor sau
pentru alte scopuri tehnologice. Procesul 4 3 este destinderea agentului de lucru cu producerea
lucrului mecanic specific
d
l .
Eficacitatea termodinamic a ciclului de pomp termic se determin cu ajutorul
coeficientului de nclzire

l
q
= . (4.4)
ntre eficiena frigorific i coeficientul de nclzire exist legtura:

l
l q
l
q +
= =
0
. (4.5)
Ciclul combinat este ciclul n care cldura se transmite de la sursa cu temperatur joas la
sursa cu temperatur nalt. Acest ciclu este reprezentat n fig. 4.1, c, unde 1 4 este procesul de
transmitere a cldurii
0
q de la sursa cu temperatur joas la agentul de lucru; 2 1 - procesul de
comprimare a agentului de lucru; 3 2 - evacuarea cldurii q de la agentul de lucru la sursa cu
temperatur nalt; 4 3 - procesul de destindere a agentului de lucru cu producerea lucrului
mecanic tehnic specific
d
l .
Cu ajutorul ciclului combinat se poate obine n acelai timp i frig, i cldur. Din aceast
cauz el se caracterizeaz att de eficiena frigorific c , ct i de coeficientul de nclzire :

r
l
q
0
= c ;
t
l
q
= ,
unde
r
l i
t
l - lucrul mecanic tehnic specific a ciclurilor 4 1 a b i a b 3 2
corespunztor.

4.2. Ireversibilitatea intern i extern

Examinnd condiiile transmiterii cldurii de la corpul rece la corpul cald, R. Clausius a
formulat legea a doua a termodinamicii astfel: "Cldura nu poate trece de la corpul rece la corpul
cald de la sine fr compensri". n aceast formulare se subliniaz necesitatea cheltuirii lucrului
pentru transmiterea cldurii de la corpul rece la corpul cald (de la sursa cu temperatur joas la
mediul ambiant sau la sursa cu temperatur nalt), deci pentru realizarea ciclului inversat circular
trebuie s avem ca minimum dou surse - de temperatur joas i nalt (mediul ambiant) i trebuie
s cheltuim lucru (sau cldur).
Pe legea a doua a termodinamicii se bazeaz toat teoria termodinamic a mainilor
frigorifice. Noiunea de reversibilitate a proceselor are o importan fundamental att n fizic, ct
i n teoria mainilor frigorifice.
22

Procesul se numete reversibil dac dup ncheierea lui corpurile care au participat pot fi
aduse n stare iniial i n legtur cu aceasta niceri nu vor avea loc nici un fel de transformri
suplimentare.
Procesele care nu satisfac aceste condiii se numesc ireversibile. Trebuie de remarcat faptul
c procesele reale de lucru ale mainilor frigorifice sunt procese ireversibile care se desfoar n
condiii de neechilibru ca urmare a existenei unor diferene finite de temperatur, presiune,
concentraie precum i a prezenei frecrilor mecanice i gazodinamice. n aceste condiii, procesele
de lucru ale mainilor frigorifice pot fi clasificate n patru categorii:
- procese ideale, reversibile, att pe plan intern ct i extern (cazul politropiei reversibile);
- procese ireversibile pe plan intern i reversibile pe plan extern (cazul laminrii adiabate):
- procese reversibile pe plan intern i ireversibile pe plan extern (cazul politropiei cu schimb
de cldur la diferen finit variabil de temperatur cu o singur surs de cldur);
- procese ireversibile pe plan intern i extern (cazul deplasrii unui agent nsoit de schimb
de cldur la diferen finit de temperatur i pierderi de presiune).
Existena unor cauze care determin desfurarea ireversibil a proceselor determin, n
final, gradul de perfeciune a ciclului real de funcionare a unei maini frigorifice, pentru precizarea
cruia este necesar compararea acestui ciclu cu cel ideal, reversibil, al mainii frigorifice.
Deci, deosebirea dintre ciclul ideal al unei maini frigorifice i cel real este o consecin a
influenelor exercitate de ireversibilitatea intern i extern a proceselor reale de lucru. Cu ct
gradul de ireversibilitate este mai accentuat, cu att economicitatea mainii este mai redus. Rezult
deci c n practic este necesar reducerea la minimum a pierderilor cauzate de ireversibilitate. Din
acest punct de vedere se deosebesc dou categorii de pierderi i anume:
- pierderile proprii ale proceselor determinate de nsi natura proceselor, aa cum este, spre
exemplu, cazul laminrii;
- pierderile tehnice ale proceselor sunt pierderi care pot fi reduse la limit, i teoretic, chiar
anulate; n acest sens pierderea cauzat de ireversibilitatea transferului de cldur ntr-un
schimbtor de cldur poate fi micorat prin reducerea diferenei medii de temperatur, consecin
a mririi suprafeei de schimb de cldur.
innd seama c nici pierderile proprii i nici cele tehnice nu pot fi excluse din practica
mainilor frigorifice rezult c este necesar ntr-o prim etap, optimizarea termodinamic a
ciclurilor de funcionare, ceea ce presupune minimizarea sumei pierderilor cauzate de
ireversibilitate. Plecnd de la aceast optimizare termodinamic se trece n continuare la
optimizarea termoeconomic axat pe calculul tehnico-economic.










23

7. Agenii de lucru ai mainilor frigorifice

Agenii frigorifici reprezint substane omogene sau amestecuri de substane, ale cror
proprieti termodinamice trebuie s corespund cerinelor impuse de schema i tipul mainii
frigorifice, precum i de nivelul de temperatur al celor dou surse de cldur.


5.1. Clasificarea agenilor frigorifici i cerinele fa de ei

Agenii de lucru ai mainilor frigorifice se grupeaz n mai multe categorii. Agenii
frigorifici, utilizai n mainile frigorifice cu comprimare mecanic de vapori au o temperatur de
vaporizare la presiunea atmosferic normal. n funcie de aceast temperatur, denumit
temperatur normal de vaporizare
s
t , se deosebesc trei categorii de ageni:
- cu temperatur mai ridicat de vaporizare situat ntre 0 C i 60 C utilizai mai ales n
pompele de cldur;
- cu temperatur medie de vaporizare cuprins ntre 50 C i 0 C;
- cu temperatur joas de vaporizare plasat ntre 120 C i 50 C.
n funcie de presiune agenii frigorifici se mpart n trei categorii: cu presiune nalt, medie
i joas. La prima grup se refer agenii care au presiunea de condensare la temperatura 30 C ntre
7 i 2 MPa, la grupa a doua agenii cu presiunea ntre 2 i 3 . 0 MPa, la grupa a treia agenii
cu presiunea mai joas de 3 . 0 MPa.
Aerul, precum i alte gaze sau amestecuri de gaze avnd temperaturi joase de vaporizare, se
utilizeaz n mainile frigorifice cu comprimare de gaz, n cele turbionare, precum i n instalaiile
de lichefiere i separare a gazelor.
Soluii ale diferitor substane se utilizeaz n mainile cu absorbie.
Apa e utilizat n instalaiile cu jet de vapori. Condiiile care trebuie s le satisfac un agent
frigorific utilizat n mainile cu comprimare de vapori sunt urmtoarele:
- presiunea de vaporizare s fie superioar presiunii atmosferice, dar apropiat de aceasta n
scopul evitrii infiltrrii aerului n vaporizator, care mpreun cu umezeala contribuie la
intensificarea procesului de coroziune;
- presiunea de condensare s fie redus cu scopul micorrii greutii compresorului,
creterii randamentului mecanic al acestuia i evitrii pierderilor de agent;
- puterea frigorific specific s fie ct mai mare, ceea ce reprezint cldura preluat de 1
kg de agent n procesul de realizare a efectului frigorific prin vaporizare sau nclzire;
- cldura specific a agentului frigorific lichid s fie ct mai redus n vederea micorrii
pierderilor cauzate de ireversibilitatea procesului de laminare;
- volumul specific al vaporilor aspirai s fie ct mai redus n cazul compresoarelor cu
piston, n vederea micorrii dimensiunii acestora i, respectiv, ct mai mare, n cazul
turbocompresoarelor frigorifice pentru mrirea randamentului intern al procesului de comprimare;
- viscozitatea s fie moderat pentru mbuntirea transferului de cldur i reducerea
pierderilor de presiune, dar nu prea mic pentru a nu favoriza scprile de agent frigorific;
- s posede insolubilitate reciproc a agentului frigorific n ulei n cazul compresoarelor cu
24

piston deoarece aceasta determin murdrirea suprafeelor de schimb de cldur ale condensatorului
i vaporizatorului i reducerea puterii frigorifice a mainii;
- s nu prezinte pericol de explozie, s nu fie inflamabile i toxice;
- s posede stabilitate chimic i pasivitate la coroziune;
- s posede cost redus.
Agenii utilizai n mainile frigorifice cu comprimare mecanic de gaze trebuie s aib
temperatur normal de vaporizare ct mai cobort pentru a nu se lichefia sau solidifica n
instalaie.
n cazul gazelor prezint importan viscozitatea, conductivitatea termic, precum i
dependena cldurii specifice de temperatur i presiune.
n acest mod devine posibil reducerea i uniformizarea diferenelor de temperatur necesare
pentru efectuarea transferului de cldur i prin aceasta se micoreaz pierderile cauzate de
ireversibilitatea acestui proces.































25

8. Proprietile agenilor de lucru a mainilor frigorifice cu comprimare
mecanic de vapori

Proprietile fizice ale celor mai importani ageni frigorifici utilizai n mainile cu
comprimare de vapori sunt prezentate n tab. 5.1.
n continuare vom enumera unele caracteristici ale agenilor frigorifici utilizai n tehnica
frigului moderat.
Amoniacul
3
NH este utilizat pe scar larg n instalaiile frigorifice cu comprimare de
vapori cu o treapt i cu dou trepte, precum i n cele cu absorbie pentru temperaturi de vaporizare
>
0
t 60 C; temperatura normal de vaporizare a amoniacului este de =
0
t 33.35 C. Printre
avantajele amoniacului se numr volumul specific mic la temperaturile de vaporizare uzuale,
uurina depistrii scurgerilor de amoniac datorit mirosului specific, solubilitatea redus n ulei, nu
exercit aciuni corozive oelului, dar n prezena apei atac zincul, cuprul, bronzul i alte aliaje pe
baz de cupru cu excepia bronzului fosforos. Dintre dezavantaje se menioneaz faptul c este
toxic, exploziv i inflamabil la concentraii de 8 . 26 0 . 19 % amoniac n aer. La temperatura de -
77.7 C amoniacul se solidific i la temperatura de 260 C se descompune n azot i hidrogen.
Bioxidul de carbon
2
CO este utilizat n principal n instalaiile de producere a gheii uscate
(zpad carbonic). Este neutru n raport cu metalele, neinflamabil, netoxic. Dezavantajul su
const n aceea c temperatura critic este relativ ridicat ( C t
cr
+ = 31 ) la presiunea critic
383 . 7 =
cr
P MPa. Din acest motiv
2
CO conduce la presiuni ridicate n condensator.
Freonii sunt utilizai pe scar larg n tehnica frigului datorit avantajelor pe care le prezint
i anume: nu sunt toxici, au inflamabilitate redus, sunt neexplozivi, prezint neutralitate chimic.
De asemenea, fiind caracterizai prin exponeni adiabatici mici (
3 . 1 20 . 1 12 . 1
3
= < =
NH freon
k k ) freonii determin temperaturi de comprimare reduse. Ca
definiie, freonii reprezint derivai dublu halogenai ai hidrocarburilor saturate (
2 2 + n m
H C ) obinui
prin nlocuirea parial sau complet a atomilor de hidrogen prin atomi de fluor, clor sau brom. n
consecin deci, formula freonilor este
z y x n m
Br Cl F H C unde 2 2 + = + + + m y y x n .
Notaia prescurtat a freonilor este N F sau N R (refrigerent), N fiind numrul
freonului format din dou sau trei cifre care se stabilete dup urmtoarele reguli:
a) la derivaii fr atomi de hidrogen ( 0 = n ) prima cifr (dac N este format din 2 cifre)
sau primele dou cifre (dac N este format din 3 cifre) definesc hidrocarbura n modul urmtor: 1
- pentru metan (
4
CH ); 11 - pentru etan (
6 2
H C ); 21 - pentru propan (
8 3
H C ); 31 - pentru
butan (
10 4
H C ). n continuare se scrie numrul atomilor de fluor ( x); exemple: freonul
2 2
Cl CF -
difluordiclormetan: 12 R ; freonul
2 4 2
Cl F C - tetrafluordicloretan: 114 R ;
b) la derivaii cu atomi de hidrogen ( ... 2 , 1 = n ) numrul acestor atomi se adaug n felul
urmtor: la derivaii metanului la prima cifr, iar la ceilali derivai, la cifra a doua; exemple:
freonul
2
CHFCl - monofluordiclormetan: 21 R , freonul
3 3 2
F H C - trifluoretan: 143 R ;
26

c) la derivaii cu atomi de brom ( ... 2 , 1 = z ), dup numrul principal se pune litera B dup
care se scrie numrul atomilor de brom; exemplu: freonul
2 2
Br CF : 2 12B R .
Se remarc faptul c la reducerea numrului atomilor de hidrogen scade inflamabilitatea
i pericolul de explozie. La creterea numrului de atomi de fluor scade toxicitatea i aciunea
coroziv.
3

Tabelul 5.1










Temperatu-ra
normal de
vaporiza-re
Agentul frigorific Formula chimic Notaia
Masa
mole-
cular
Tempe-
ratura
normal de
vapo-rizare,
C
Parametrii critici
Tempe-
ratura de
solidifi-
care, C
Expo-
nentul
adia-
batic, k
cr
T , C
cr
P ,
MPa
3
10
cr
v ,
kg m
3

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
nalt
Apa O H
2
- 18.016 100 374.2 22.11 3.000 0.0 1.33
Trifluoriclor-etan
3 3 2
Cl F C
Freon-113
R 113
187.39 47.68 214.1 3.41 1.735 -36.6 1.09
Pentan
12 2
H C - 72.10 36.0 197.0 3.36 4.29 -131.5 1.09
Monofluortri-
clormetan
3
CFCl
Freon-11
R 11
137.39 27.3 198.0 4.37 1.805 -111.0 1.13
Monofluordi-
clormetan
2
CHFCl
Freon-21
R 21
102.92 8.90 178.5 5.16 1.915 -135.0 1.16
Tetrafluordi-
clormetan
Cl CF
2
Cl CF
2

Freon-114
R 114
170.91 3.5 145.8 3.27 1.715 -94.0 1.107
Medie
Amoniac
3
NH R 717 17.031 -33.35 132.4 11.28 4.130 -77.7 1.30
Difluordiclor-
metan
2 2
Cl CF
Freon-12
R 12
120.92 -29.8 112.1 4.11 1.793 -155.0 1.14
4

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Difluormono-clormetan Cl CHF
2

Freon-22
R 22
86.48 -40.84 96.13 4.93 1.905 -160.0 1.16
Difluormono-cloretan
Cl CF
CH
2
3


Freon-142
R 142
100.48 -9.25 136.45 4.138 2.35 -130.8 1.135
Trifluoretan 3 3
CF CH
Freon-143
R 143
84.04 -47.6 73.1 4.11 2.305 -111.3 -
Amestec azeotrop
51.2% R-115
+48.8% R-22
Freon-502
R 502
111.63 -45.62 82.16 4.01 1.788 - -
Joas
Bioxid de carbon CO
2 R 744 44.10 -78.5 31.0 7.383 2.156 -56.6 1.30
Trifluormono-clormetan CF
3
Cl
Freon-13
R 13
104.46 -81.59 28.75 3.868 1.721 -180.0 -
Tetrafluor-metan CF
4
Freon-14
R 14
88.0 -128.02 -45.5 3.745 1.580 -184.0 1.22
Etan C
2
H
6
Freon-170
R 170
30.06 -88.6 32.1 5.03 4.7 -183.2 1.25
Amestec azeotrop
59.9% R-13
+40.1% R-23
Freon-503
R 503
87.25 -87.84 19.50 4.338 - - -
5

Dezavantajele freonilor constau n viscozitatea lor foarte redus care favorizeaz
scurgerile precum i solubilitatea reciproc cu uleiul care se accentueaz la mrirea presiunii i
reducerea temperaturii freonului. Tot n categoria dezavantajelor se ncadreaz i faptul c
freonii au o densitate mai ridicat, ceea ce determin creterea rezistenelor hidraulice la
circulaia lor prin conducte. Pentru limitarea acestor rezistene se procedeaz la mrirea seciunii
de trecere prin conducte. Astfel, diametrul conductei de freon-12 se impune a fi de dou ori mai
mare dect cel pentru
3
NH n condiiile aceleai puteri frigorifice. De asemenea, se remarc
faptul c freonii conduc la coeficieni de transfer de cldur sensibil mai mic n cazul
amoniacului.
Freonii atac garniturile de cauciuc i se recomand utilizarea unor materiale rezistente la
aciunea freonilor de tipul sevanitului sau a cauciucului freonorezistent. De regul, apa nu se
dizolv n freoni. Pentru a evita blocarea seciunilor de trecere se limiteaz procentul masic de
ap la 004 . 0 %.
nlocuirea unui atom de clor cu un atom de fluor, n cazul freonilor obinui din metan,
etan, propan i butan determin reducerea temperaturii normale de vaporizare cu
s
t A :
m
1 2 3 4
s
t A , grd 51 44 39 35

n continuare, se prezint unele caracteristici ale celor mai utilizai freoni:
a) cu temperatur normal de vaporizare nalt:
- freonul-11,
3
CFCl , este utilizat ca agent de lucru n instalaiile frigorifice cu
turbocompresor avnd o putere frigorific peste 500 ... 300 kW n scopul condiionrii
aerului, pentru rcirea apei precum i n instalaiile de pompe termice. Particularitatea const n
puterea frigorific volumic redus ( 176 =
v
q
3
m kJ la 15 C), presiuni de condensare i
vaporizare coborte ( 125 . 0 =
c
P MPa la 30 C i 0235 . 0
0
= P MPa la15 C);
- freonul- 21,
2
CHFCl , este utilizat ca agent de lucru n instalaiile frigorifice pentru
obinerea unor temperaturi moderate (0 C) n scopul condiionrii aerului, pentru rcirea apei;
- freonul-113,
3 3 2
Cl F C , este recomandat ca agent de lucru n instalaiile de
condiionare a aerului echipate cu turbocompresoare.
b) cu temperatur normal de vaporizare medie:
- freonul-12,
2 2
Cl CF , este utilizat n instalaiile frigorifice ntr-o treapt echipat cu
compresoare cu piston la temperatur de condensare s
c
t 75 C i temperatura de vaporizare
40
0
> t C precum i la cele cu turbocompresoare pentru 80
0
> t C;
- freonul- 22, Cl CHF
2
, este utilizat n instalaiile frigorifice cu o treapt (pn la 40
C) i n cele n dou trepte (pn la 60 C) echipate cu compresoare cu piston i cu elice la
temperatura de condensare 50 s
c
t C. Se remarc tendina de nlocuire a freonului-12 cu
freon- 22 n cazul instalaiilor frigorifice de puteri mari;
- freonul-142, Cl F H C
2 3 2
, este utilizat n instalaiile de pompe termice precum i n
cele de condiionare a aerului avnd o temperatur ridicat de condensare ( 70 ... 60 C) la o
presiune relativ redus de condensare;
- freonul-143,
3 3 2
F H C , are temperatura normal de vaporizare 6 . 47
0
= t C, este
6

utilizat n instalaiile frigorifice cu o treapt. Cu aerul formeaz amestecuri inflamabile;
c) cu temperatur normal de vaporizare joas:
- freonul-13, Cl CF
3
, este utilizat n instalaiile frigorifice cu mai multe trepte i n cele
n cascad i permite obinerea unor temperaturi 110
0
= t C;
- freonul-14,
4
CF , poate fi utilizat n instalaiile frigorifice n trepte sau n cascad
pentru obinerea unor temperaturi de 140 100 C.
n ultimii ani, n calitate de ageni de lucru ai instalaiilor frigorifice au nceput s fie
utilizate amestecurile azeotrope compuse din doi componeni. Aceste amestecuri au proprieti
sensibile diferite de cele ale componenilor. Astfel, un amestec, freonul- 500, format din 8 . 73
% freon-12 i 2 . 26 % freon-152 (
2 4 2
F H C ) are temperatur normal de vaporizare de
C 33 n timp ce 12 R are C 8 . 29 , iar 152 R de C 25 . Caracteristicile
amestecului azeotrop const n aceea c presiunile de vaporizare i condensare sunt superioare
celor care caracterizeaz fiecare dintre componeni. Ca urmare, pentru un regim dat amestecul
azeotrop este caracterizat prin rapoarte de presiuni
0
P P
c
mai reduse i o putere frigorific
volumic mai mare. Unul din cele mai perspective amestecuri azeotrope este freonul- 502. El
prezint un amestec azeotrop compus din % 2 . 51 freon-115 i % 8 . 48 freon- 22 i este
utilizat pentru obinerea temperaturilor medii i joase. Temperatura normal de vaporizare a lui
502 R este C 6 . 45 . Utilizarea acestui freon este cea mai eficient n mainile frigorifice
cu compresoare ermetice i permite micorarea consumului de energie cu % 15 10 i
creterea capacitii frigorifice cu % 100 80 n raport cu 12 R . Datorit temperaturilor de
refulare relativ reduse nu se impun condiii stricte ctre gradul de supranclzire a vaporilor
aspirai n compresor. Freonul- 502 poate fi utilizat la nivelul unor temperaturi de condensare
C t
c
+ = 40 .
Spre deosebire de amestecurile azeotrope amestecurile neazeotrope se caracterizeaz prin
concentraii de echilibru diferite ale componenilor n faza lichid i n cea gazoas. Vaporizarea
i condensarea amestecurilor azeotrope are loc la temperaturi variabile. Schimbnd compoziia
acestor amestecuri se pot obine proprieti care n condiii actuale vor asigura cea mai nalt
eficien a proceselor mainii: reducerea ireversibilitii procesului de schimb de cldur la
temperaturi variabile ale surselor, creterea capacitii frigorifice, reducerea temperaturii
sfritului comprimrii, lrgirea zonei de aplicare dup temperaturile de condensare i evaporare
etc.
Agenii frigorifici mai obinuii, care fac parte din grupa hidrocarburilor, sunt: metan,
etan, etilena, propilena, propan, butan izobutan i pentan.
Analiznd proprietile termodinamice ale acestor hidrocarburi se constat c ele au o
serie de avantaje cum sunt: temperaturi de vaporizare coborte i respectiv temperaturi de
solidificare coborte.
Astfel, metanul are temperatura de vaporizare n condiii normale, C t = 5 . 161
0
, iar
temperatura de ngheare - 182.48 C. n domeniul temperaturilor joase, presiunile de lucru la
vaporizator i condensator sunt moderate. Astfel, lucrnd cu rapoarte de presiuni relativ mici,
compresorul va trebui s aib un numr mic de trepte de comprimare. Aproape toate
hidrocarburile au temperatura critic destul de cobort, fapt ce constituie un dezavantaj serios.
Din aceast cauz la instalaiile n cascad hidrocarburile se pot folosi doar n treapta inferioar.
7

De asemenea sunt inflamabile, formnd cu aerul amestecuri explozive. Faptul c se amestec cu
uleiul contribuie la reducerea viscozotii acestuia. Au greuti moleculare mici, iar toxicitatea
este redus.
Se recomand folosirea acestor hidrocarburi ca ageni frigorifici, n special n industria
chimic, unde de multe ori apar ca reziduuri din procesul de fabricaie sau chiar ca materie
prim. Se folosesc n instalaii cu puteri frigorifice mari i temperaturi joase.






































8

9. Agenii purttori de frig

n calitate de ageni purttori de frig la nivelul frigului moderat sunt utilizate saramurile,
adic soluiile de clorur de sodiu ( NaCl ) i clorur de calciu (
2
CaCl ) n ap.
Temperatura de congelare a acestor soluii depinde de concentraia masic a srii n
soluie. Pentru 0 = rezult c temperatura de congelare este de 0 C. La creterea
concentraiei aceast temperatur scade pn la o anumit valoare critic
cr
a concentraiei,
temperatura de congelare devine minim. n fig. 5.1 sunt artate legile de variaie a temperaturii
de congelare n funcie de concentraia pentru cele dou soluii.
Punctul C este punctul criohidric. n cazul soluiei de clorur de sodiu, temperatura
minim de congelare n punctul criohidric este de C 2 . 21 la % 1 . 23 =
cr
. n cazul soluiei
de clorur de calciu aceast temperatur este de C 55 la % 9 . 29 =
cr
.
Curba A n figura 5.1 caracterizeaz schimbarea temperaturii de congelare a soluiilor
sau temperaturii de topire a amestecului, curba B este linia de solubilitate a srii n ap sau linia
de degajare a cristalelor de sare.
Ca ageni purttori de frig pot fi utilizate lichidele antigel de tipul soluiei de etilenglicol
( )
2 4 2
OH H C i propilenglicol ( )
2 6 3
OH H C . De asemenea, se poate folosi n anumite
condiii amoniacul (
3
NH ), freonul- 30 (
2 2
Cl CH ), freonul-11 (
3
CFCl ).
Fig. 5.1. Influiena concentraiei asupra tem-
peraturii de congelare a soluiilor de NaCl (
a ) i
2
CaCl ( b )












9

10. Cercetri actuale privind limitarea efectelor negative ale agenilor
frigorifici asupra mediului ambiant

Printre efectele negative ale agenilor frigorifici asupra mediului ambiant se remarc
nclzirea global a planetei noastre prin distrugerea stratului de ozon i prin intensificarea
efectului de ser.

5.5.1. Contribuia clorfluorcarbonilor la distrugerea stratului de ozon

Unii ageni frigorifici, n special clorfluorcarburile (CFC), contribuie la distrugerea
stratului de ozon. Stratul de ozon este o parte component vital a atmosferei. El protejeaz viaa
oamenilor de efectele nocive ale radiaiei solare ultraviolete excesive. n consecin substanele
chimice ce afecteaz stratul de ozon sunt supuse controlului. Majoritatea rilor din lume sau
asociat cu scopul soluionrii acestei probleme. Ele au elaborat un tratat, numit Protocolul de la
Montreal, pentru a stopa producerea substanelor chimice, inclusiv a agenilor frigorifici ce
cauzeaz epuizarea stratului de ozon.

Ozonul (
3
O ) este un gaz din atmosfer compus din trei atomi de oxigen. El se formeaz atunci
cnd razele solare ultraviolete cauzeaz descompunerea moleculelor de oxigen (
2
O ). Atomii de
oxigen ( O) formai reacioneaz cu moleculele de oxigen pentru a forma ozonul. Ozonul este un
gaz rarefiat situat la altitudinea de 15-60 km. Acolo el formeaz aa-numitul strat de ozon. n
acest strat ozonul persist n cantiti foarte mici: concentraia sa maxim la nlimea de circa
2025 km este doar 10 pri la un milion.
Ozonul este unic prin faptul c el absoarbe anumite tipuri de raze ultraviolete ce nu pot fi
absorbite de alte gaze din atmosfer. Cu toate acestea, o anumit cantitate de radiaie ultraviolet
este necesar pentru meninerea vieii, dar prea mult radiaie ultraviolet poate avea efecte
nocive. Unele din aceste efecte sunt:
- creterea riscului de cancer al pielii;
- cretera riscului de dezvoltare a cataractei;
- efecte duntoare asupra sistemului imun uman;
- reducerea recoltei culturilor agricole;
- efecte nefavorabile asupra dezvoltrii fitoplanctonului, verig primar n lanul alimentar
marin.
Unii ageni frigorifici sunt att de stabili (unii CFC nu se descompun timp de 100 ani),
nct ei nu sunt descompui n troposfer (partea inferioar a atmosferei). Prin circulaia aerului
aceti ageni frigorifici stabili se degaj n aer i sunt dispersai pe tot globul, ajungnd n
stratosfer (partea supeioar a atmosferei). Aici ei sunt expui la o cantitate mai mare de radiaie
ultraviolet. Razele ultraviolete puternice pot descompune agenii frigorifici, elibernd clorul.
Clorul reacioneaz cu ozonul formnd oxigen. Atomul de clor doar catalizeaz procesul, el nu
este implicat n reacie. Cu toate acestea un singur atom de clor continu transformarea ozonului
n oxigen prin mii de reacii similare.
Ozonul este distrus nu numai prin intermediul agenilor frigorifici. El este distrus i pe
cale natural, fiind transformat n oxigen de razele solare ultraviolete. Acest proces sa petrecut
pe tot parcursul existenei Pmntului, aa cum reacia invers (oxigenul n ozon). Se consider
c pn la introducerea substanelor chimice produse de om, acest proces a fost n echilibru,
cantitatea de ozon fiind relativ constant.
10

Cercetrile tiinifice au demonstrat c cantitatea de ozon din atmosfer n anumite
regiuni i n anumite perioade a anului sa redus. Parial de aceasta sunt responsabile substanele
chimice care conin clor. Aceti compui sunt utilizai drept carburani, ca ageni de expandare,
solveni n electrotehnic i ageni frigorifici. Substanele chimice longevive cu coninut de
brom, cum sunt halonii pentru instalaii antiincediare, de asemenea, contribuie la epuizarea
ozonului.
Hidroclorfluorcarburile (HCFC) fac parte din CFC i au fost fabricate n calitate de
substituieni. Ele sunt folosite preponderent ca ageni frigorifici i n producerea spumelor.
HCFC sunt mai puin periculoase dect CFC, deoarece prezena atomului de hidrogen le face s
se descompun cu preponderen n straturile inferioare ale atmosferei prevenind ca o mare parte
a clorului s ajung n stratosfer.
Pentru a contribui la distrugerea ozonului, substana trebuie s posede dou proprieti.
S posede clor, brom sau ali atomi similari pentru a participa la reacia chimic dintre ozon i
oxigen. Ea trebuie s fie longeviv n atmosfera inferioar pentru a ajunge n stratul de ozon.
Dintre freoni, cei mai nocivi sunt cei care conin n molecula lor brom il elibereaz.
Moleculele agenilor frigorifici halogenai sunt foarte stabile, iar durata de existen a acestora
poate atinge chiar sute de ani. Din acest considerent majoritatea freonilor eliberai n atmosfer
constituie un pericol pentru generaia viitoare i pentru viitorul planetei. Durata de existen a
unei molecule de agent halogenat este funcie de numrul de atomi de hidrogen care au fost
nlocuii cu atomi de clor i n special prin atomi de fluor. Astfel, duratele de existen estimate
sunt pentru R22 de 20 ani, pentru R12 120 ani, n timp ce pentru R13 este de 400 ani. n
consecin, din punct de vedere al duratei de existen, cei mai nocivi freoni sunt cei care nu mai
conin hidrogen n molecul, adic R11, R12, R113, R114, R115, R502 .a.m.d.
n literatura de specialitate exist referiri la ordinea nocivitii diferiilor freoni asupra
stratului de ozon. Fiecrei molecule a unui agent halogenat i se atribuie un indice relativ de
nocivitate pentru stratul de ozon, denumit potenial de distrugere a ozonului i notat prin PDO
(ODP=Ozone Depletion Potential). Fiind cel mai nociv, freonului R11 i sa atribuit indicele
unitar de distrugere a ozonului:
( ) 1
11
=
R
PDO .
Dac se consider 100 % nocivitatea pentru stratul de ozon al freonului R11, atunci,
informativ, nocivitile altor freoni sunt dup cum urmeaz: R12, R114 (100 %), R113 (80
%), R115 (60 %), R502 (40 %), R141B (10 %), R22, R123, R142B .a.m.d.
Cu toate c procesul de epuizare a stratului crete de la tropice spre latitudinele medii,
piederile maxime au fost constatate deasupra Antarcticii n lunile septembrie i octombrie.
Acest fenomen este numit gaur de ozon. Fiecare iarn vortexul polar izoleaz o mas
larg a stratosferei Antarcticii. n timpul iernii, cantitatea razelor solare se micoreaz i se face
extrem de frig. Temperatura joas favorizeaz creterea norilor reci, care servesc drept suprafa
pentru recii chimice speciale. n pofida absenei razelor solare, chimicalele care conin clor i
sunt inactive sunt transformate n forme active, capabile s atace ozonul. Primvara, cnd
cantitatea razelor solare crete, acest proces se accelereaz i rezult n distrugerea foarte rapid
a ozonului pn cnd dispare vortexul polar, dispersnd aerul n direcia ecuatorului.
Experienele efectuate recent n Arctica au artat c aici sunt prezente unele mecanisme
de distrugere rapid a ozonului. Din fericire, vortexul polar n Arctica, de obicei, dispare
primvara devreme; nainte ca razele solare s reueasc s distrug o cantitate mare de ozon i
s provoace apariia unei guri mari n nveliul de ozon.
n ultimii 20 ani au fost elaborate acorduri internaionale stricte referitor la necesitatea
proteciei stratului de ozon. Primul pas de transformare a acestor acorduri n aciuni globale a
11

fost efectuat n martie 1985, n baza dovezilor tiinifice ferme c chimicalele produse de om
duneaz stratului de ozon. Aceasta sa soldat cu adoptarea la Viena a Conveniei privind
protecia stratului de ozon. Prile Conveniei au czut de acord s ia msuri corespunztoare
pentru protecia ozonului i au anticipat negocierea protocoalelor de msuri speciale.
Necesitatea unui protocol a aprut, practic, imediat, cnd n iunie 1985 au fost publicate
primele date despre apariia gurii de ozon n Antarctida. Negocierile globale pentru un protocol
au fost puse pe primul plan i n septembrie 1987 au rezultat n adoptarea la Montreal a
Protocolului privind substanele care distrug stratul de ozon. Protocul de la Montreal a intrat n
vigoare n ianuarie 1989 i este baza legal pentru eforturile mondiale de a proteja stratul de
ozon prin intermediul controlului producerii, consumului i folosirii substanelor care distrug
ozonul.
Actualmente Protocul de la Montreal a fost ratificat de 181 ri, care au devenit pri ale
Protocolului i sau ncadrat legal n condiiile lui. Circa 1/3 sunt ri dezvoltate, iar 2/3 sunt ri
n curs de dezvoltare. Protocolul de la Montreal original definete msurile care trebuie luate de
pri pentru a limita producerea i consumul a 5 substane care distrug ozonul (SDO), cunoscute
n limbajul protocolului ca substane controlate. La ntlnirile de la Londra i Copenhaga din
1990 i 1992, controlul a fost nsprit i extins asupra altor chimicale. n loc de reducerea
producerii i consumului a doar 5 CFC i 3 haloni, Protocolul cerea de la rile dezvoltate s
suprime ealonat 15 CFC, 3 haloni, 34 HBrFC, tetraclorura de carbon i metilcloroformul.
Orarul reducerii de lung durat a fost aprobat pentru 40 HCFC, care la fel va duce la suprimarea
lor complet. Lista substanelor controlate este n prezent extins pentru a include bromura de
metil conform ntrunirii a aptea a Prilor.
Prile Protocolului de la Montreal au convenit de a reduce i elimina utilizarea SDO
pn cnd vor fi accesibili substitueni i tehnologii alternative. Aceasta a fost recunoscut ca o
strategie de succes. Industriile i manufacturile au elaborat deja substane i tehnologii
alternative pratic pentru fiecare utilizare a SDO. Multe ri deja au succese considerabile n
suprimarea SDO.
Recunoscnd necesitatea rilor n curs de dezvoltare de a crete economic i deoarece
utilizarea lor a CFC este relativ joas, Protocolul de la Montreal le garanteaz o perioad de
amnare de 10 ani, n comparaie cu rile dezvoltate, pentru a implementa msurile de reducere
i suprimare a SDO. La ntrunirea din 1990 de la Londra, prile au creat un mecanism financiar
care prevede asistena tehnic i financiar a programelor din rile n curs de dezvoltare care
prevd protecia stratului de ozon. Pentru a fi eligibile de a primi suport n cadrul mecanismelor
financiare, prile trebuie s fie ri n curs de dezvoltare i s consume pe parcursul unui an mai
puin de 0,3 kg de substane controlate pe cap de locuitor. Mai mult de 100 de ri corespund
acestor criterii; ele sunt numite ri ale Articolului 5, deoarece statutul lor este definit n Articolul
5 al Protocolului de la Montreal.
Republica Moldova a ratificat Protocolul de la Montreal, coform cruia agenii economici
din ar pot s utilizeze agenii frigorific CFC pn n anul 2008, iar HCFC pn la finele anului
2030.
Contribuia clorfluorcarbonilor asupra efectului de ser i nclzirii globale

Se tie c o parte din energia venit de la soare este absorbit de pmnt, iar alt parte
este reflectat n atmosfer. Gazele care compun atmosfera, cum sunt bioxidul de carbon, vapori
de ap, metanul etc., absorb o parte din aceast energie, producnd aa numitul efect de ser.
Aceasta este un fenomen natural i dac nu ar exista, temperatura medie a pmntului ar atinge
aproximativ -18 C, fapt ce ar duce la dispariia vieii, deci efectul de ser este un fenomen
12

natural care face posibil viaa pe Pmnt.
Dar acest echilibru natural poate fi nlturat prin apariia unor factori perturbatori. Astfel,
dezvoltarea industriei din ultimii ani a dus la eliminarea n atmosfer a mari cantiti de bioxid
de carbon, fapt ce accentuiaz efectul de ser. Aceast mrire a efectului de ser produce o
nclzire global a planetei. Aa de exemplu, dublarea concentraiei de
2
CO n atmosfer va
duce la o cretere a temperaturii medii a pmntului cu 24 C. De fapt, unele date indic c n
ultimii 130 ani temperatura sa ridicat cu aproximativ 0.5 C i se presupune c aceasta sar
datora parial creterii concentraiei gazelor cu efect de ser produse de om.
Agenii frigorifici au aceeai proprietate ca i gazele cu efect de ser. Protocolul de la
Montreal conine restricii nu doar n baza efectului de distrugere a ozonului. De asemenea, este
important de menionat efectul nclzirii globale, care este luat n considerare de Convenia
privind Schimbarea Climei, semnat la Rio de Janeiro n 1992.
Agenii frigorifici pot contribui la nclzirea global prin fenomenul numit efect de ser.
Acest proces are loc la rezultatul interaciunii atmosferei cu radiaia solar. Radiaia solar ce
ajunge la suprafaa terestr este parial absorbit, parial reflectat, iradiat, fiind iari emanat
de suprafaa Terrei cu diferite lungimi de und comparative cu cele ale radiaiei solare.
Consecinele schimbrilor n compoziia atmosferei asupra climei Pmntului sunt greu
de prognozat cu precizie. Diverse modele matematice ce simuleaz compoziia atmosferei i
clima coincid numai n prognozarea lor, dac creterea concentraiei gazelor cu efect de ser se
va solda cu nclzirea global, dar ele se deosebesc mult referitor la ct de mult se va nclzi.
Mai mult ca att, este cu mult mai greu de estimat cum se va schimba temperatura ntro anumit
regiune a globului i consecinele posibile. Aceste schimbri climatice locale sunt cel mai greu
de estimat.
Alte efecte presupuse c vor aprea includ:
- Creterea nivelului mediu al mrilor. Sa prognozat c temperaturile majorate vor
contribui la topirea i scurgerea n ocean a gheii care actualmente este depozitat deasupra
nivelului mrii.
- Clima. Modelele utilizate actualmente ne dau rezultate medii globale. Dar schimbrile n
temperatur, precipitaii, strlucirea soarelui, etc. variaz pe un interval mare.
- Recolte. Concentraia mai mare de
2
CO poate influiena pozitiv la cretera unor culturi,
dar nesigurana privind unele schimbri climatice regionale nu ne permit s prognozm ce culturi
se pot adapta la schimbri n fiecare zon.
- Ecosistemele. Ecosistemele locale sunt foarte sensibile la schimbrile temperaturii,
precipitaiilor i umiditii solului. Sporirea concentraiei de
2
CO favorizeaz creterea
plantelor. Unele animale i specii de plante pot disprea n anumite regiuni dac nu se vor adapta
la noile condiii sau migra destul de rapid n ecosisteme mai favorabile.
Agenii CFC, HCFC i generaia nou de ageni frigorifici HFC sunt considerate gaze cu
efect de ser. Muli cred c ei vor intensifica efectul de ser i vor contribui la nclzirea global
dac sunt eliminai n atmosfer.
Odat ce gazul cu efect de ser este eliminat n atmosfer el poate contribui la nclzirea
global. Cantitatea necesar pentru aceasta depinde de capacitatea gazului de a absorbi energia
infraroie i de perioada de timp ce trece pn el este eliminat din atmosfer. Efectul total
depinde de timp, deoarece o cantitate anumit de gaz eliminat n atmosfer descrete continuu
cu timpul.
Lund n consideraie aceti factori, se elaboreaz un anumit coeficient, Potenialul
nclzirii Globale (PG), pentru a determina aportul unei anumite cantiti la nclzirea global.
13

Valorile PG, similar valorilor PDO sunt calculate comparativ. Bioxidul de carbon are valoarea
PG exact de o unitate, fr a lua n consideraie timpul. Toate celelalte gaze au o valoare
raportat la valoarea PG al
2
CO . De notat c aceste valori pot fi diferite pentru aceeai
substan n dependen de perioada de timp. n fig. 5.2 se conin valorile PG pentru unele
substane tipice.
Sistemele de condiionare a aerului i frigorifice pot contribui la nclzirea global n alt
mod. Toate aceste procese necesit energie pentru funcionare i n multe cazuri aceast energie
este curentul electric sau un combustibil. n toate cazurile, sau emisiile de
2
CO sunt prezente
sau se reduce absorbia de
2
CO (prin fotosintez).
Fig. 5.2. Longevitatea agentului i valorile PG ale unor substane tipice

2
CO este cel mai preponderent gaz de origine antropic ce duce la nclzirea global.
Crbunele, petrolul i gazul natural eman
2
CO la ardere pentru a crea curent electric. Energia
este, de asemenea, consumat n crearea combustibilului nuclear cu eliminarea
2
CO n
atmosfer. Sistemele cu motor cu gaz natural, sistemele cu absorbie i alte tehnologii de
transformare direct emit
2
CO . Energia solar este una din sursele energetice ce poate fi
utilizat fr eliminarea
2
CO .
Echivalentul total al influenei nclzirii ine cont de dou moduri principale prin care o
anumit aplicare contribuie la nclzirea global, i anume, efectul direct de la eliminarea
agenilor i efectul indirect de la utilizarea energiei. Efectul direct depinde de valoarea PG a
agentului, de cantitatea de gaz eliminat i de perioada de timp luat n considerare. Efectul
indirect depinde de eficiena procesului (de exemplu de cantitatea de energie necesar pentru
funcionare) i de originea energiei (de exemplu ce cantitate de
2
CO /kWt h se produce).




14

11.Ageni frigorifici de substituire

Pn nu demult agenii frigorifici de baz, care se utilizau n instalaiile frigorifice bazate
pe comprimarea vaporilor, erau cei distrugtori de ozon i anume R12, R22 i R502, n cazuri
speciale se utiliza R114, R12B1, R13B1 i R503.
n perspectiv, din toate aceste gaze refrigerante, doar R22 va fi permis, i oricum doar
pentru o perioad limitat de timp, deoarece i acest agent frigorific conduce la epuizarea
rezervelor de ozon, dei nensemnat.
n urma acestor inovaii se ateapt schimbri enorme n industria refrigeratoare i de
condiionare a aerului datorit iniierii unei programe vaste pentru cercetarea agenilor alternativi
i a amestecurilor de ageni ce nu conin clor. Toate aceste cercetri au artat rezultate
impuntoare cu perspective ncurjtoare.
La momentul de fa se contureaz urmtoarea schem de substituire a agenilor
frigorifici care epuizeaz rezervele de ozon (fig. 5.3).
Aadar, conform clasificrii agenilor frigorifici de substituire a celor ce distrug ozonul,
toi agenii alternativi se divizeaz n dou grupe: ageni frigorifici de tranziie, care pot fi de o
singur substan (R22, R124, R142b) ct i amestecuri neazeotrope (binare sau triple) de
freon n care predomin R22, care se vor utiliza pn la gsirea unor ageni de lucru optimi, i
ageni frigorifici cu o durat medie i major de utilizare. Ultima grup de ageni frigorifici se
divizeaz n dou subgrupe: ageni frigorifici halogenai fr clor (HFC) ct i ageni frigorifici
nehalogenai. Din ultima subgrup face parte amoniacul, hidrocarburile saturate sub diferite
forme de substane singulare, ct i sub forme de amestecuri.

Fig.5.3 Clasificarea agenilor frigorifici alternativi

n tab. 5.25.3 sunt indicai agenii frigorifici (substane singulare sau amestecuri)
alternativi din diferite grupe, care i substituie pe agenii frigorifici care epuizeaz stratul de
ozon.
Tabelul 5.2
Ageni frigorfici de tranziie/deservire (de alternativ pentru CFC)
15


Ageni
frigorifici
substituii
Ageni frigorifici alternativi
Clasificarea dup
ASHRAE
Marca Compoziia
1 2 3 4
R12
(R500)
R401A
R401B
R409A
R409B
R413A
5
MP39
MP66
FX56
FX57
ISCEON 49
DuPont
DuPont
Atochem/Solvay
Atochem
Rhone Poulenc
R22/152a/124
R22/152a/124
R22/124/142b
R22/124/142b
R134a/218/600a





Tabelul 5.2 (continuare)
1 2 3 4
R502
R22
R402A
R402B
R403A
R403B
R408A

HP80
HP81
ISCEON 69S
ISCEON 69L
FX10

DuPont
DuPont
Rhone Poulenc
Rhone Poulenc
Atochem

R22/125/290
R22/125/290
R22/218/290
R22/218/290
R22/143a/125
R114
R124
3

R142b
1, 3





R12B1
R13
R503
Vezi tabelul 5.3


Tabelul 5.3
Ageni frigorifici HFC i amestecuri fr clor (alternativi de lung durat)

Ageni
frigorifici
substituii
Ageni frigorifici alternativi
Clasificarea
dup
ASHRAE
Marca Compoziia
R12
(R500)
R134a




R502
R404A
R507
R407A,
R407B
HP62, FX70
AZ 50
KLEA 60, 61
DuPont/Atochem
Allied
Signal/Solvay
ICI
R143a/R125/R134a
R143a/R125
R32/125/134a
R22
R407C R32/125/134a
R410A
3

AZ20
3

SUVA 9100
3
Allied
Signal/Solvey
DuPont
R32/125
R32/125
16

ISCEON 59 Rhone Poulenc R125/134a/600a
R114
R12B1
R236fa
4

R227ea





R13 R23
R503
R508A
R508B
5R3
Suva95
ICI
DuPont
R23/116
R23/116

Freonul R134a a fost primul agent frigorific HFC lipsit de clor testat pe deplin. n
prezent este folosit cu succes la multe instalaii frigorifice i de condiionare a aerului. Este
utilizat att ca substan pur, ct i n componena a mai multor amestecuri. R134 are
proprieti termofizice asemntoare cu ale R12, de aceea, se utilizeaz pentru substituirea lui.







Tabelul 5.4
Ageni frigorifici fr halogeni (alternativi de lung durat)

Ageni frigorifici
substituii
Ageni frigorifici alternativi
Clasificarea dup
ASHRAE
Marca Formula
R12
(R500)
R290/600a
1

R600a
1, 3


C
3
H
8
/C
4
H
10

C
4
H
10

R502
R717
1, 2

R290
1

R1270
1




NH
3

C
3
H
8

C
3
H
6

R22
R717
1, 2

R290
1

R1270
1




NH
3

C
3
H
8

C
3
H
6

R114
R12B1
R600a C
4
H
10

R13B1 Nu sunt disponibili ageni direct alternativi
R13
R503
R170
1

C
2
H
6


Variai R744
1
CO
2


Uleiurile tradiionale de tip sintetic i mineral sau dovedit a fi insolubile n raport cu R
134a, ceea ce nu permite deplasarea complet prin circuitul de refrigerare. Uleiul ce nu sa
dizolvat se oprete n schimbtorul de cldur i va cauza supranclzire, ceea ce va duce la
ncetarea funcionrii instalaiei.
n urma unei serii de testri insistente au fost descoperii noi lubrifiani cu solubilitate
potrivit, care deja sunt utilizai de civa ani. La baza lor st esterpoliolul i poliglicolul (fig.
5.4). Combinaia R134a i ulei pe baz de esteri absoarbe mai mult ap dect combinaia R12
i ulei mineral. Deci este necesar un filtru deshidrator special acesta trebuie s conin site
17

moleculare recomandate pentru structura molecular a freonului R134a.
n gama de refrigerare i de condiionare a aerului, de exemplu temperaturile de
vaporizare ntre -15 C i +12 C, factorul de putere cu R134a este acelai sau mai bun dect cu
R12. n instalaiile frigorifice de congelare, capacitatea frigorific relativ pentru R134a este
cu 6 % mai mic la -18 C dect pentru R12. La temperaturi mari de vaporizare, de exemplu
+10 C, capacitatea frigorific relativ pentru R134a este cu 6 % mai mare. Temperatura
gazului cald este cu circa 8-10 K mai mic pentru R134a. R134a are o structur molecular
diferit fa de cea a R12. Aceasta nseamn c R134a scap mai uor prin porii din
instalaiile frigorifice. R134a nu este inflamabil sau toxic. La instalaiile ermetice mici, tubul
capilar trebuie s fie cu 10-15 % mai lung dect la instalaiile cu R12. n plus, un anumit numr
de componente frigorifice trebuie dimensionate dup R134a. Ventilele electromagnetice,
ventilele unisens i regulatoarele de presiune trebuie s fie dimensionate pentru fluxul de mas
schimbat i pentru cderea de presiune modificat.



Fig. 5.4. Lubrifiani pentru compresoare

Compoziia i unele proprieti termofizice sunt redate n tabelul 5.5.
Domeniile de aplicare a agenilor frigorific de tranziie, a agenilor HFC ct i a celor
nehalogenai sunt redate n fig. 5.55.7.

18

Fig. 5.5. Domeniul de aplicare pentru HCFC i amestecuri de deservire



















Fig.5.6. Domeniul de aplicare pentru HFC i amestecuri (PDO=0)








19











Fig. 5.7. Domeniile de aplicare pentru agenii frigorifici nehalogeni







Tabelul 5.5
Compoziia i unele proprieti termofizice ale agenilor frigorifici alternativi

Agen-tul
fri-
gorific
Compoziia
(formula)
Agentul frigo-
rific substituit
PDO
8


PG
9


Flami-
bilita-
tea
0
t
6
,
C
cr
t
7
,
C
1 2 3 4 5 6 7 8
Ageni frigorifici HCFC
R22
2
CHClF R502 (R12
1
)
0,05 1700
Nu
-41
96
R124
3
CHClFCF
R114
1
, R12B1
0,02 480
-11
122
R142b
3 2
CH CClF
R12 (R500)
0,06 2000 Da
-10
137
Amestecuri de deservire (alternative) HFCFC/HFC
R410A R22/152a/124
R12(R500)
0,03 1080
Nu
-33 108
R401B R22/152a/124 0,035 1190 -35 106
R409A R22/142/124 0,05 1440 -34 107
R409B R22/142b/124 R500 0,05 1425 -35 105
R143A R134a/218/600a R12 (R500) 0 1770 -35 101
R402A R22/125/290
R502
0,02 2570
Nu
-49 75
R402B R22/125/290 0,03 2240 -47 83
R403A R22/218/290 0,04 2670 -50 93
R403B R22/218/290 0,03 3980 -51 90
R408A R22/143a/125 0,026 3050 -44 83
Ageni frigorifici fr clor (HFC)
R134a
F CH CF
2 3

R12 (R22
1
)
0
1300 Nu -26 101
R152a
3 2
CH CHF
Folosii de
regul ca
component
pentru
amestecuri
140 Da -24 113
R125
2 3
CHF CF 3200 Nu -48 66
R143a
3 3
CH CF 4400
Da

-48 73
R32
2 2
F CH 580 -52 78
20

R227ea
3 3
CF CHF CF

R12B1, R114
1

0
3300
Nu
-16 102
R236fa
3 2 3
CF CH CF
R114
8000 -1
>12
0
R23
3
CHF
R13 (R503)
0 12100 Nu -82 26
Amestecuri fr clor (HFC)
R404A R143/125/134a
R502
0
3750
Nu
-47 73
R507 R143a/125 3800 -47 71
R407A R32/125/134a 1920 -46 83
R407B R32/125/134a 2560 48 76
R407C R32/125/134a
R22
1610 -44 87
Isceon59 R125/134a/600a 2120 -43 90
R410A R32/125 R22
1
(R13B
2
) 1890 -51 72
FX80 R32/125 R13B
2
2360 -51 70
Isceon89 R125/218/290 R13B
2
3090 -55 70
R508A R23/116
R503
-86 13
R508B R23/116 -88 14

Ageni frigorifici nehalogeni
R717
3
NH
R22 (R502)
0
0
Da
-33 133
R600a
3
10 4
H C
R114, R12B1
3
-12 135
R290
8 3
H C
R22 (R502)
-42 97
R1270
6 3
H C
R22 (R502)
-48 92
R170
6 2
H C
R13, R503
-89 32
R744
2
CO Diveri
1 Nu -57
5
31

1
puterea frigorific i presiunea de vaporizare a agentului alternativ variaz considerabil;
2

variaii la temperaturi mai joase de -60C;
3
utilizat i n calitate de component a amestecurilor
R290/600a (alternativ direct a R12);
4
valabil pentru comprimarea ntro treapt;
5
punctul
triplu la 5,27 bari,
6
temperatura de fierbere,
7
temperatura critic,
8
potenialul de distrugere a
ozonului [R11=1,0],
9
potenialul de nclzire global 0 , 1
2
= CO .

















21

12. Schemele i ciclurile mainilor frigorifice cu comprimare mecanic de
vapori. Eficiena frigorific

Pentru obinerea unor temperaturi joase pn la C 120 se utilizeaz maini
frigorifice cu vapori, care pot fi: cu comprimare ntr-o singur treapt; cu comprimare n dou
trepte; cu comprimare n trei trepte; n cascad.
Mainile frigorifice cu comprimare ntr-o singur treapt sunt utilizate pentru obinerea
temperaturilor joase pn la C 30 20 . Cu scopul obinerii unor temperaturi mai joase cu
ajutorul mainii cu comprimare ntr-o singur treapt se recurge la perfecionarea ciclului prin
subrcire avansat a agentului nainte de laminare, introducerea schimbului de cldur
regenerativ, utilizarea unor ageni frigorifici cu caracteristici superioare.
Scderea continu a temperaturii de vaporizare impune trecerea la comprimarea n dou
trepte, sub C 60 maina n dou trepte devine neeconom, astfel nct este necesar
trecerea la comprimarea n trei trepte sau n cascad.
Superioritatea mainilor frigorifice cu vapori const n aceea c agenii de lucru
evolueaz n domeniul vaporilor umezi, ceea ce permite realizarea proceselor izotermice prin
vaporizare la preluarea cldurii de la sursa rece i la condensarea la evacuarea cldurii ctre
mediul ambiant. n acest mod devine posibil reducerea pierderilor datorit ireversibilitii
transferului de cldur ntre agent i cele dou surse de cldur prin meninerea diferenelor de
temperatur n limitele acceptabile.























22