PRINCIPIOS FISICOQUIMICOS EN

GEOFISICA I



APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
Suponga que el agua meterica que percola a travs del yacimiento
de bauxita de Los Pijiguaos llega a equilibrarse con gibbsita y
caolinita. Cul ser la concentracin de slice en esa agua? . Asumir
condiciones atmosfricas y a=1
) ( 4 4 ) ( 3 ) ( 2 ) ( 4 5 2 2
2 ) ( 2 5 ) (
ac s l s
SiO H OH Al O H OH O Si Al + +
En condiciones atmosfricas aproximamos T=25C y P= 1 atm

En equilibrio G= 0

fG Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4(s)
=-3799,7Kj/mol
fG H
4
SiO
4(ac)
= 1307Kj/mol fGH
2
O(l)= -237,13 Kj/mol
fGAl(OH)
3(s)
=-1155,10Kj/mol



APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
m x SiO aH
SiO aH K
SiO aH K
RT
rG
K
J Kj rG
mol Kj mol Kj
mol Kj mol Kj rG
K RT rG
6
4 4
4 4
2
4 4
10 41 , 4
71 , 10 log 2 log
71 , 10
303 , 2

log
61150 15 , 61
)) / 7 , 3799 ( ) / 13 , 237 ( 5 (
)) / 10 , 1155 ( 2 ) / 1307 ( 2 (
log 302 , 2

=
= =
=
=
A
=
= = A
= +
+ = A
= A
APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
Ahora bien, si la meteorizacin del granito eleva la
concentracin de SiO2(ac) en el agua a 1,33x10
-3
m. Cul
ser la fase estable, gibbsita o caolinita?
J rG
J rG
Q RT rG rG
x Q
SiO aH Q SiO aH Q
x a m x a
37 , 28341
75 , 5 298 310 , 8 303 , 2 61150
log 303 , 2
75 , 5 10 33 , 1 log 2 log
log 2 log
10 33 , 1 10 33 , 1
3
4 4
2
4 4
3 3
= A
+ = A
+ A = A
= =
= = =
= =

La fase estable es la caolinita

5
( )
. 1 298 espontnea es no cin descomposi La
0 / 3 , 130 . / 4 , 160 298 / 178000
. / 4 , 160
/ 178 H
J/mol.K 213,6 39,7 92,9 S
KJ/mol 393,5 - 635,5 - 1207 -

o
r
298,1
o
298,1
2 3
bar y K a
mol KJ K mol J K mol J G
K mol J S
mol KJ
H
CO CaO CaCO
o
r
o
> = = A
= A
= A
A
A
+
Descomposicin de caliza
APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
6
APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
( ) ( ) ( ) ( )( )
( ) ( )
( ) ( )
( )
. superficie de s condicione bajo
agua de presencia en anhidrita, la que estable mas es yeso El
0 / 1231 . / 42 , 52 298 / 16860
. / 42 , 52 . / 61 , 69 2 7 , 106 1 , 194
/ 86 , 16 / 83 , 285 2 11 , 1434 63 , 2022 H
2 . l O 2 anhidrita s
o
r
2 4 2 4
< = =
A A = A
= = A
= + + = A
+
mol J K mol J K mol J
S T H G
K mol J K mol J S
mol KJ mol KJ
yeso s O H CaSO H CaSO
r r r
o
r
7
( )
( )
( )
. 1 900
0 / 1715 . / 85 , 1 900 / 3380
1 900
. / 85 , 1 . / 88 , 61 09 , 26 12 , 86
/ 3380 / 519207 216401 738988 H

SiO
o
r
6 2 2 2 4 2
bar y K a mente espontnea produce se reaccin La
mol cal K mol cal K mol cal S T H G
bar y K a produce se reaccin la si ver Queremos
K mol cal K mol cal S
mol cal mol cal
O Si Mg SiO Mg
o
r
< = + = A A = A
= = A
= + + = A
+
Consideremos la reaccin de la forsterita con el cuarzo para formar
enstatita
APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
8
( ) ( ) ( )
atm de presin una y
K de a temperatur una produce se sta si reaccin la de G Calcule
T x T
T x T
K mol cal H
O O NaAlSi O NaAlSi
P
o
1
800 a

T 2,7x10 - T 8,2x10 11,22 9,88 217650 - Cuarzo
10 87 , 11 11,42x10 4816 31,90 719871 - Jadeta
10 05 , 15 13,9x10 61,7 50,20 937146 - Albita
. / C cal/mol.K S cal/mol
Cuarzo Jadeta Albita
Si
2 - 5 3 -
2 5 3 -
2 5 3 -
298,1
o
298,1
2 6 2 8 3
A
+
+
+
A A
+

Ahora evaluaremos la dependencia con el Cp. Consideremos las siguientes

reacciones:
Para hacer los clculos necesitamos saber AH
o
y AS
o
de cada fase a 800 K,
los datos son para 298 K
APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
9
}
} } }
+ =
=
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
= = A
dT C H H
dT C dT
T
H
dP
P
H
H H
P
o
P
P T
o
298
800
o
298
800
o o
H
( )
mol
cal
mol
cal
T x
T
x T
mol
cal
mol
cal
dT T x T x
mol
cal
H
albita la Para
45 , 905502
10 01 , 15
2
10 9 , 13 7 , 61 937146
10 01 , 15 10 9 , 13 7 , 61 937146

800
298
1 5
2
3
2 5 3
800
o
=
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+ + =
|
.
|

\
|
+ + =


}
APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
Entalpia
10
( )
mol
cal
T x
T
x T
mol
cal
mol
cal
dT T x T x
mol
cal
H
la Para
82 , 695046
mol
cal
10 87 , 11
2
10 42 , 11 16 , 48 719871
10 87 , 11 10 42 , 11 16 , 48 719871
jadeta
800
298
1 5
2
3
2 5 3
800
o
=
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+ + =
|
.
|

\
|
+ + =


}
APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
11
mol
cal
mol
cal
T x
T
x T
mol
cal
H
cuarzo el Para
2 , 210326
10 7 , 2
2
10 2 , 8 22 , 11 217650

800
298
1 5
2
3
800
o
=
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+ + =

mol
cal
H
mol
cal
mol
cal
mol
cal
H H
r
o
reac
o
r
43 , 129
45 , 905502 2 , 210326 695046 H
o
prod
o
=
+ = A A =
APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
12
}
} } }
+ =
=
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
= = A
dT C
T
S S
dT C
T
dT
T
S
dP
P
S
S S S
P
o
P
P T
o o
1
1
298
800
o
298
800
o
( )
( )
K mol
cal
K mol
cal
K mol
cal
T x T x T
K mol
cal
K mol
cal
dT T x x T
K mol
cal
S
albita la Para
.
8 , 110
.
7,27) - 6,97 60,92 (50,20
.
10 01 , 15 10 9 , 13 ln 7 , 61
.
50,20
.
10 01 , 15 10 9 , 13 7 , 61
.
20 , 50

800
298
2 5 3
3 5 3 1
800
o
= + + =
|
.
|

\
|
+ + =
|
.
|

\
|
+ + =


}
APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
Entropa
13
( )
K mol
cal
K mol
cal
S
la Para
.
43 , 79
.
76 , 5 73 , 5 56 , 47 9 , 31
jadeta
800
o
= + + =
APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
( )
K mol
cal
K mol
cal
S
cuarzo el Para
.
75 , 23
.
31 , 1 11 , 4 07 , 11 88 , 9

800
o
= + + =
K mol
cal
S
K mol
cal
K mol
cal
K mol
cal
S S S
r
o
reac
o
r
.
62 , 7
.
8 , 110
.
43 , 79
.
75 , 23
o
prod
o
=
+ = A A =
14
( )
( )
mol
cal
K mol
cal
K G
mol
cal
H
K mol
cal
S
mol
cal
K mol
cal
K
mol
cal
G
S T H G
6361
.
42 , 8 800 375
375
.
42 , 8
C de a dependenci la os consideram no Si
43 , 6233
.
63 , 7 800 43 , 129
1 , 800
P
1 , 800
1 , 800 1 , 800 1 , 800
= + = A
= A
= A
= + = A
A A = A
Es posible aproximar el AG en un amplio rango de T
(800 298)K Inters Geolgico

APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
Consideremos, ahora, un cambio en la presin, manteniendo T constante

Sabemos que:

Supongamos que conocemos el AG
reacc
a T
1
y P
1

15
VdP SdT dG + =
( )

}
}
=
A + A A = A + A = A
+ A = A
= = A =
= A
react prod reacc
P T P T
P T P T
P T P T
P T P T reacc
V V V V
P V S T H P V G G
VdP G G
G G VdP G VdP dG
G G
es Donde

1 1 2 1
1 1 2 1
1 1 2 1
1 1 1 1
, ,
, ,
, ,
, ,
T constante
APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
16
( ) dP V S K H dP V G G
P P
P
} }
A + A A = A + A = A
2 2
2 298
1
298 1 , 298 1 , 298
1
298 1 , 298 ,
298
Supongamos una reaccin que ocurre a 298 K y a una presin P
2
, y
que conocemos el valor de AG de la reaccin a P = 1 bar y
T = 298 K.
APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
17
( ) dP V S dT H G
dP V G G
dP
dT dT dT
dP
dT dT
dP dT
dP dT
}
}
+
+ + +
+
+ +
A + A + A = A
A + A = A
+ +
+ +
1
1
298 1 , 298 1 , 298 ,
1
1
298 1 , 298 ,
298
1 298
1 298
dP dT
G
+ +
A
1 298
,
Supongamos una reaccin que ocurre a 298 K + dT y a una presin de
1 bar

+ dP.

Queremos calcular
APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
( ) dP V S dT H G
dP
dP dT }
+
A + A + A = A
+ +
1
1
298 1 , 298 1 , 298 ,
298
1 298
Por la aproximacin realizada anteriormente, usaremos entonces la
siguiente expresin:
Energa Libre de Gibbs Prediccin de Equilibrio

Calcular AG para la reaccin, a 298 K y 0,1 MPa






Cul arreglo de minerales ser ms estable bajo esas condiciones?

Cul arreglo ser favorecido por un incremento de presin?

Cul arreglo ser favorecido por un incremento de temperatura?
18
tita Ens Espinela Diopsido Forsterita Anortita
MgSiO O MgAl O CaMgSi SiO Mg O Si CaAl
tan 2 2
2 2
3 4 2 6 2 4 2 8 2 2
+ + +
+ + +
APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
19
mol cc x mol cc x V
K mol J x K mol J x S
mol KJ x mol KJ x H
S T H G
r
r
r
/ ) 79 , 43 2 79 , 100 ( / ) 28 , 31 2 71 , 39 09 , 66 (
. / ) 19 , 95 2 43 , 205 ( . / ) 86 , 67 2 63 , 80 09 , 143 (
/ ) 68 , 2175 2 60 , 4215 ( / ) 77 , 1546 2 01 , 2288 34 . 3202 (

+ + + = A
+ + + = A
= A
A A = A
mol cc V K mol J S mol KJ H / 01 , 20 . / 37 , 36 / 93 , 16 = A = A = A
J K mol J K mol J G 74 , 6091 . / ) 37 , 36 ( 298 / 16930 = = A
APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
tita Ens Espinela Diopsido Forsterita Anortita
MgSiO O MgAl O CaMgSi SiO Mg O Si CaAl
tan 2 2
2 2
3 4 2 6 2 4 2 8 2 2
+ + +
+ + +
Para saber qu arreglo ser favorecido por cambios de presin y
temperatura, utilizamos:





Observamos que:

Cuando aumenta temperatura AG > 0. El arreglo Anortita Forsterita es
estable

Cuando aumenta la presin AG < 0. El arreglo Diopsido Espinela
Enstatita es estable

20
S
T
G
V
P
G
P T
=
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c

S
T
G
V
P
G
P T
A =
|
.
|

\
|
c
A c
A =
|
.
|

\
|
c
A c

mol cc V K mol J S / 01 , 20 . / 37 , 36 = A = A
APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
21
( ) ( )
Clayperon de Ecuacin
0
0
1 , 298 1 , 298

A
A
=
= A + A = A
= =
r
r
r r r
V
S
dT
dP
dP V dT S G d
equilibrio En SdT VdP dG
APLICACIONES DE LOS CONCEPTOS
TERMODINMICOS
Por otra parte, sabemos que:
Permite calcular la pendiente del lmite entre fases
en un equilibrio, en trminos de cambios de
entropa y volumen de las facies implicadas