PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN DE CO2 EN LAS TUBERAS DE ACERO

RESUMEN uno de los mas graves problemas de la industria de extraccin de petrleo es el proceso de corrosin. La aplicacin exitosa de aleaciones de acero y carbono en oleoductos y gasoductos con produccin de co2 depende de la formacin de la pelcula de corrosin o el uso de inhibidores de corrosin. El mecanismo de corrosin de las aleaciones de acero y carbono en medios que contienen co2 es complejo y pueden producir corrosin general o local y fisuras por corrosin. El mecanismo de inhibicin se atribuye a la fuerte capacidad de absorcin del inhibidor a superficies de acero, formando una capa protectora que aisla la superficie del medio agresivo. El objetivo de esta investigacin es sobre la proteccin contra la corrosin de co2 en tuberas de acero. La revisin abarca tanto la corrosin como la inhibicin de co2. La influencia de la estructura molecular de los inhibidores y las capas de corrosin por co2 son discutidas en este.
INTRODUCCION Tuberas juegan un papel muy importante a travs del mundo como un medio de transporte de gases y lquidos sobre largas distancias desde sus fuentes hasta el consumidor final. Para que los problemas de corrosin que existen en la industria petrolera en todas las etapas de produccin desde la extraccin inicial a refinacin y almacenamiento previo a utilizar que requieren el uso de inhibidores de corrosin. La corrosin de campos petroleros se manifiesta en varias formas, entre los que la corrosin de CO2 (corrosin dulce) y sulfuro de hidrgeno (H2S) (corrosin amarga) en los fluidos producidos y de la corrosin por oxgeno disuelto en la inyeccin de agua en gran medida son las formas ms frecuentes de ataque que se encuentran en la produccin de petrleo y gas. La corrosin del acero de carbn es un problema significativo en los aceite & gas sistemas de produccin y transporte, que causa importantes prdidas econmicas (Song et al, 2004). Como resultado de la corrosin, la ruptura de la pared del tubo con frecuencia causa falta de tuberas de petrleo y gas. Las averas son seguidas por grandes prdidas de los productos, contaminacin ambiental y desastres ecolgicos (Mikhailovskii et al, 1997). La mayora de los fracasos de tuberas de petrleo y gas como resultado de la corrosin de CO2 de carbono y aceros de baja aleacin (Lpez et al, 2003). Ocurre en todas las etapas de produccin de pozo a la superficie equipos e instalaciones de procesamiento (Fu el al. , 1993). El mecanismo de corrosin de dixido de carbono es un proceso complicado que est influenciado por muchos factores y condiciones. Estos van desde la tubera de la corrosin y la composicin de la solucin a otros factores ambientales (Videm y Dugstad, 1989). Sin embargo, se ha logrado un progreso significativo en comprender el mecanismo de corrosin de CO2 en el aceite e industria del gas (Kermani y Morshed, 2003), pero la comprensin de su mecanismo de inhibicin y la cintica del proceso de inhibicin es necesario cuantificar las formulaciones que proporcionarn un nivel deseable de proteccin, sigue siendo incompleta.

El uso de inhibidores qumicos ha sido reconocido como uno y un mtodo muy prctico y ms econmico, de la lucha contra la corrosin de CO2 (Ramachandran & Jovancicevic, 1999 y Durnie et al, 1999). La molcula inhibidora retarda la tasa de corrosin por actuar en el metal interfaz medio corrosivo. Los siguientes temas se tratarn en el texto a continuacin: la corrosin CO2 efecto de inhibicin de la corrosin inhibicin de la corrosin de dixido de carbono

2. Los antecedentes. 2.1 corrosin de CO2 La corrosin de CO2 es una de las formas ms estudiadas de la corrosin en la industria del petrleo y gas. Esto es generalmente debido al petrleo crudo y gas natural de la reserva de petrleo/gas bien generalmente contiene algn nivel de CO2. La preocupacin con la corrosin de CO2 en la industria del petrleo y el gas es que la corrosin CO2 puede causar fallas en el equipo especialmente la tubera del pozo principal y tuberas de transmisin y as puede interrumpir la produccin de petrleo/gas. La corrosin de CO2 se inform desde 1940 (Ikeda et al. , 1983). La velocidad de corrosin mejorada de aceros de tubo de aceite bajo condiciones en el cual el carbono dixido est presente ha sido un grave problema en la industria petrolera durante muchos aos. Corrosin bajo estas condiciones se produce generalmente en ambiente libre de oxgeno. El tipo de corrosin CO2 vara segn las condiciones ambientales precisas (Crolet, 1994). En general, son las reacciones de la corrosin de CO2 de acero al carbono en solucin acuosa anaerobio tpica

Durante el proceso de corrosin de CO2, los productos de corrosin tales como FeCO3 y Fe (HCO3) 2 se acumulan con el tiempo, pasivado parcialmente la superficie de corroer el acero, debido a su solubilidad limitada. Los trabajos de Hausler y Stegmann (1998) y Dugstad (1992) revelaron que la pelcula de corrosin influenciada significativamente en la velocidad de corrosin del acero de carbn, que puede tambin influenciar la eficacia de la prctica del control de la corrosin mediante la alteracin de la naturaleza qumica de la superficie del acero. Obviamente, es importante comprender la microestructura y las caractersticas de la pelcula superficial inducida de la corrosin de dixido de carbono bajo condiciones precisas para conseguir mejor proteccin de aceros de tubo de aceite.

2.2 Efecto de inhibicin de corrosin las dos fuentes ms comunes de inhibicin de corrosin deben ser considerados: a) inhibicin por componentes presentes en el petrleo crudo b) inhibicin por la adicin de inhibidores de corrosin

2.2.1Inhibicin de la corrosin por el petrleo crudo. Durante algn tiempo se ha sabido que CO2 velocidades de corrosin en el campo, en presencia de petrleo crudo son muy inferiores a los obtenidos en condiciones de laboratorio, donde no se utiliz el petrleo crudo o crudo sinttico fue utilizado. Uno puede identificar dos efectos principales de petrleo crudo en la velocidad de corrosin de CO2. El primero es un efecto de humectacin y se refiere a una condicin hidrodinmica donde crudo arrastra el agua y previene de mojar la superficie de acero (continuo o intermitente). Cai et al (2003) discute este efecto y su modelacin en detalle. El segundo efecto es la inhibicin de la corrosin por ciertos componentes del crudo, que alcanzan la superficie del acero por contacto directo o por repartir primero en la fase de agua. Poco se sabe sobre la naturaleza y la efectividad de estos componentes, que inhiben la corrosin. En un reciente estudio detallado sobre el tema, Hernndez et al (2003) declar que el grado de inhibicin fue relacionada cuantitativamente con la composicin qumica del petrleo crudo y especficamente a la concentracin de cidos grasos saturados, aromticos, resinas, asphaltenes, nitrgeno y azufre (Nesic, 2007). Estudios realizados con diferentes crudos venezolanas de investigacin, han demostrado la capacidad de algunos aceites para inhibir significativamente las velocidades de corrosin uniforme como as como el estrs de impregnacin y sulfuro de hidrgeno agrietarse susceptibilidad en presencia de CO2 y\/o H2S. Por ejemplo, se encontr una reduccin de sobre un orden de magnitud en la velocidad de corrosin con la adicin de slo el 1% del petrleo crudo, en experimentos de laboratorio a 72 psi CO2 y 80 C. Se determin que proteccin a la corrosin de los petrleos crudos evaluados estn relacionados con la adsorcin de compuestos orgnicos, que modifican la morfologa, composicin y grado de compactacin de los productos de la corrosin. Adems, se observ que la presencia de

algunos azufre en anlisis qumicos realizados en los cupones corrodos evaluados en esas condiciones (Mndez et al. , 2001). Se estudi el efecto inhibitorio de varios aceites crudos en corrosin crudo diferentes relaciones de diesel. Un anlisis estadstico mostr una diferencia importante entre parafnicos y asphaltenic crudos desde el punto de vista mecanicista, con nuevos resultados en las variables que influyen sobre todo el mecanismo (Hernndez et al, 2002) de inhibidor de la corrosin. 2. 2. 2. Inhibidoes. Inhibidores de corrosin ms utilizados en campos petrolferos son compuestos orgnicos, que contienen funcionalidades de nitrgeno o azufre. Pertenecen a la categora de surfactante de molculas (tensoactivos), que preferentemente por adsorcin sobre cualquier superficie o interfaz en un sistema y modificar las energas y libre interfaciales y superficiales, incluso a baja concentracin (Hernndez et al, 2003). Las propiedades tensoactivas provienen sus anfipticos, lpidos como estructura molecular, que contiene un grupo de cabeza polar tener fuerte atraccin al agua, a que se refiere como una cabeza hidroflica y una cadena de hidrocarburo no polar con poca atraccin al agua, una cola hidrofbica. Las inhibidores de corrosin orgnico inhibidor de la corrosin de CO2 de acero al carbono se relaciona con su superficie activa propiedades pueden describirse en tres partes, es decir, 1) adsorcin sobre el acero de manera superficial (difusin o capa protectora), 2) cambiar la mojabilidad de la superficie de acero (para que no se humedece con agua), 3) acumulacin en las interfaces aceite-agua (cambiando la tensin interfacial del aceite y agua y hacindolo ms fcil para el aceite de arrastrar el agua). Se acepta que inhibidores de corrosin orgnico por adsorcin en la superficie del acero para inhibir procesos de corrosin. Los tipos de adsorcin pueden distinguirse por los mecanismos: adsorcin fsica (electrosttico) consiste en una fuerza de atraccin electrosttica entre cargos inicos en las molculas de inhibidor y superficie de acero carga elctrica; resultados de la quimisorcin de compartir pares de electrones libres o carga traslado a enlaces qumicos fuertes de forma entre molculas de inhibidor no inico y el acero (Papavinasam et al, 2007). Los ejemplos de tipo inico e inhibidores de tipo no inico son cloruro de amonio cuaternario, RN (CH3) 3 + Cl-(Rosen, 2004) e imidazolina, R1N (CH2) 2NR2 (Gusmano et al, 2006). Independiente sobre la adsorcin de mecanismos, el inters o enlaces qumicos son entre la cabeza hidroflica de molcula de inhibidor y la superficie del acero. En una capa de molculas adsorbidas inhibidor, la cola hidrofbica sobre las molculas de inhibidor orientadas hacia la solucin a granel y tenga una fuerte tendencia para piezas para formar una barrera hidrofbica para agua corrosiva (Ramachandran et al, 1996). Se cree que mediante la formacin de la barrera hidrofbica, surfactantes pueden alterar la mojabilidad superficial de acero al carbono. La mojabilidad de la superficie de acero en sistema bifsico de aceite-agua, implica la interaccin entre aceite y agua, oilsteel y agua de acero tensin interfacial. Puesto que no es fcil medir directamente tensin interfacial de acero lquido, el ngulo de contacto de una gota de lquido en la superficie de acero se ha utilizado para indicar la mojabilidad superficial (Rosen, 2004). El equilibrio de la fuerza de tres tensiones interfaciales acta sobre la gota se

muestra en la ecuacin 7, llamada ecuacin de Young. Un ngulo de 90 o ms indica que la superficie es hidrfoba y un ngulo inferior a 90 indica que la superficie es hidroflica (Dobbs), 1999.

Schmitt et al, (1998) y Li et al. , (2008) realizaron mediciones del ngulo de contacto colocando gotitas de aceite y agua en muestras de acero al carbono en un aparato de prueba de alta presin. Las pruebas se realizaron en temperatura entre 75 y 80 C y bajo una presin de 5 bar CO2. Los fluidos de la pruebas son diferentes crudos, aceite sinttico y salmuera con surfactantes (inhibidores y deemulsifiers) aadido al sistema. Las medidas del ngulo de contacto fueron hechas sobre la superficie limpia y pre-corroded (6, 24, 48 y 72 horas) superficie. Se encontr que superficie del acero de carbn limpio y pre-corroded superficie cubierta con FeCO3 escala ambos muestran propiedad hidroflica humectante. La adicin de inhibidores de amonio cuaternario bajo condiciones de formacin de escala FeCO3, da lugar a una superficie hidroflica, Amina sin embargo graso e inhibidores de la imidazolina producen una superficie. Foss et al (2008) investigaron el efecto de inhibidores de corrosin en la mojabilidad de la superficie de acero cubierta por escala de proteccin FeCO3. Las pruebas de mojabilidad se llevaron a cabo con las medidas del ngulo de contacto en oilbrine refinado sistema. Los autores encontraron que imidazolina oleico y ster fosfato promueven a humectante de aceite para limpiar acero superficie y FeCO3 cubri la superficie de acero. La superficie de acero mojada de aceite llega a ser inicialmente agua humedecido con la adicin de bromuro de cetiltrimetilamonio (surfactante inico). Las pruebas de la corrosin en un electrodo estacionario en una celda de vidrio de 3 litros demostrada que las actuaciones de la inhibicin del cido oleico imidazolina y fosfato ster mejoraron considerablemente despus de un contacto directo con el electrodo de la prueba a la fase oleosa. Sin un contacto directo (es decir, el electrodo de la prueba es humedecido por la fase de la salmuera), la presencia de una fase de aceite en la parte superior de la fase de la salmuera tambin puede mejorar las actuaciones de la inhibicin de dos inhibidores. Los autores supone que la estructura del capa de molculas adsorbidas inhibidor fue alterada por los hidrocarburos disueltos en salmuera (solubilidad de micro litros) para tener la mejor proteccin. Es un hecho bien conocido que inhibidores de corrosin de la particin entre las fases agua y aceite. Las concentraciones del inhibidor en el aceite y el agua dependen de la solubilidad del inhibidor especfico. Algunas molculas de inhibidor tambin estn presentes en la interfase aceite-agua, con sus cabezas hidroflicas hacia el agua y las colas hidrofbicas orientando al aceite. Este comportamiento reduce el rea de contacto de aceite-agua dos fases, que se traduce en una reduccin de la tensin interfacial del aceite y agua. La tensin interfacial del aceite y agua tiene un efecto significativo sobre el arrastre del agua en flujo bifsico de aceite y agua. Con el aumento de la concentracin de surfactante en un medio de comunicacin, en una punto, llamado concentracin crtica de la micela (CMC), racimos de tamao coloidal (micelas) de molculas surfactantes forman (Carlota et al, 2005). Un punto de quiebre de la

reduccin de la tensin interfacial del aceite y agua hasta el CMC puede encontrarse para algunos inhibidores de la corrosin. Formacin de micelas de inhibidores de corrosin en el flujo de aceite y agua twophase promueve la emulsin aceite en agua o agua en aceite, que es la dispersin estable de una fase lquida en otra fase de lquidos inmiscible. Luna et al (2002) mide los cambios de tensin interfacial modelo oilbrine con cinco inhibidores de corrosin diferentes con un tensimetro. Se encontr una gran reduccin de la tensin interfacial oilwater para incluso una baja concentracin de inhibidor. Por encima del punto CMC la tensin interfacial es estable y dispersin completa comienza a formarse. Se realizaron las pruebas de estabilidad de la emulsin de mezcla y separacin de aceite y agua en los tubos de muestreo. Se encontr que los inhibidores de mejoran la estabilidad de emulsiones de aceite y agua debido a una baja tensin interfacial. Un aumento espectacular de la zona de interfaz de aceite y agua durante la formacin de una emulsin puede atrapar cantidades apreciables de molculas de inhibidor. Los autores afirmaron que la prdida de inhibidor en la interfaz de emulsin de aceite y agua puede causar falta de inhibicin de la corrosin. Knag et al (2006) reportaron resultados similares. McMahon (1991) estudi la adsorcin, fenmeno interfacial y mojabilidad por pruebas alkylethoxyphosphate de sodio (soluble en agua), cido oleico imidazolina e inhibidores de corrosin de la amida de cido oleico (aceite soluble). Los inhibidores de pruebas tienen una afinidad significativa para la interfaz de aceite-salmuera. Las reducciones de tensin interfacial medido por un plato de Wilhelmy existen hasta los puntos de la CMC. Las pruebas de la adsorcin del autor llev a cabo mediante el uso de polvo de hierro. La adsorcin de los inhibidores de la fase de la salmuera o el aceite comprob lo suficientemente rpido como para formar una monocapa de molcula montaje una isoterma de Langmuir. La inhibicin de la corrosin era proporcional a la cobertura superficial medida. Las medidas del ngulo de contacto de aceite en agua y agua en aceite indican que la superficie se convirti hidrofbica y humectante de aceite es realzado despus de la adsorcin del inhibidor.

2. 2. 3. La influencia de la estructura molecular de inhibidores en capas de corrosin En la corrosin de CO2 cuando el contexto se vuelve altamente agresivo o las escalas formadas en el acero se no protectivo, inhibidores de corrosin se suman a los fluidos producidos con el fin de reducir las fallas de la corrosin. Los inhibidores ms ampliamente utilizados en la industria petrolera son nitrgeno que contiene compuestos como aminas, amidas, sales de amonio qua ternaria y especialmente imidazolines y sus derivados. Suelen absorber a la superficie metlica y pueden actuar bloqueando los sitios activos o generar una barrera fsica para reducir el transporte de especies corrosivos sobre la superficie metlica. A pesar de su uso extenso, su mecanismo de accin es generalmente desconocido (Lpez et al, 2005). Estudios llevados a cabo por Rosenfeld et al (1982) establecieron que los inhibidores se incorporan a la capa de producto de la corrosin y forman una barrera protectora entre la materia prima y los medios corrosivos.

Resultados de SEM presentados por francs et al (1989) demostraron que los inhibidores de utilizan para modificar la estructura de la capa de producto de la corrosin. Sugirieron que la estructura del inhibidor deber ser la apropiada para interactuar con los productos de corrosin, dando como resultado un comportamiento selectivo por el que puedan ser eficaces en hierro carbonatos o sulfuros, pero no es efectivo en xidos.

En relacin con la microestructura del material, Oblonsky et al (1995) estudi la adsorcin de cloruro de octadecyldimethylbenzylammonium (ODBAC) para acero al carbono con dos diferentes tratamientos trmicos. Encontraron physisorbs ODBAC fuertemente a la microestructura de la FerriticPerlitic (F\/P) y dbil a la microestructura martenstica. Atribuyen las diferencias a la persistencia de las pelculas pasivas en las dos microestructuras, con la pelcula pasiva ms estable en el acero martenstico prevencin ptima absorcin del inhibidor. La estructura molecular de imidazolines utilizados y sus derivados tienen un papel importante en su desempeo como inhibidores de corrosin en medios cloruro que contiene CO2, aunque la informacin disponible no es concluyente. La estructura molecular de imidazolines se puede dividir en tres diferentes subestructuras: un anillo de cinco miembros de nitrogencontaining, una cadena larga de hidrocarburo (R1) y una cadena lateral de colgante con un activo grupo funcional (R2) (Figura 1). Los grupos funcionales en R1 y R2 puede ser variable (Xiuyu et al, 2006). Segn Jovancicevic y Ramachandran (1999), la longitud de la cadena hidrocarbonada R1 tiene un papel clave en el comportamiento inhibidor de la imidazolines. Otros autores, sin embargo, consideran que no es un factor crtico en cuanto a las propiedades inhibitorias del compuesto [Ramachandran et al, 1996 y Cruz et al. , 2001).

Figura 1. Esquema de una molcula tpica de imidazolina

A pesar de que tiene gran importancia en aplicaciones de campo, apenas se considera la interaccin entre la estructura molecular de los inhibidores y la microestructura de los aceros al carbono en su desempeo. Teniendo en cuenta imidazolina derivados son ampliamente utilizados como inhibidores en el aceite y gas industry cabe, sin embargo tener una mejor

comprensin de las propiedades morfolgicas y composicin de las capas de la corrosin que se forman durante su uso para tener una mejor comprensin de su mecanismo de inhibicin.

2. 3. Inhibicin de la corrosin de dixido de carbono.

La corrosin de CO2 es un trmino amplio que incluye diferentes tipos de fallas corrosivos; visto a pH = 2-10, dentro de un rango amplio de temperaturas en medios monofsico, bifsico (hidrocarburo-electrolito) medios y medios de tres fases (fase de hidrocarburos-electrolitovapor-gas); incluyen la corrosin general; la corrosin local, (en forma de picaduras & que ocurre tanto en la ausencia de depsitos de carbonateoxide en la superficie del metal y bajo una capa de tales depsitos) corrosin-erosin; y un tipo especial de falla fractura calcreo (Akhmadeeva y Zagidullin, 2008). Este ltimo tipo de falla es una caracterstica de CO2corrosin exclusivamente. Los principales factores que influyen en la velocidad y la intensidad de los procesos de corrosin y, en ltima instancia, el tipo de falla corrosivo, lo que ocurre, son la temperatura y el pH del medio y la presin parcial del CO2. Temperatura es el factor ms importante. La tasa de corrosin de acero inferior a 60 C en soluciones que no contienen O2, es controlado por la cintica de la evolucin de H2, que a su vez est determinado por la formacin heterognea homognea y\/o de H2CO3. Dentro de la gama de temperatura 60-100 C, velocidad de corrosin es controlada por la etapa en que las capas de Siderita experimentan la disolucin qumica y ser permeable. Desde la solubilidad de la corrosin, productos y las propiedades protectoras de los depsitos dependen del pH. Esto significa, pH de los medios determina en gran medida que la velocidad de corrosin es decir, una disminucin en el pH conduce a un aumento en la velocidad de corrosin. Sin embargo, esta relacin es ambigua porque la experiencia demuestra que la probabilidad de los modos locales de fractura que ocurre bajo una capa de depsitos es muy alta en medios cido carbnico en pH > 7 (Moiseeva et al, 2001). Uno de los criterios importantes durante la creacin de mltiples funciones inhibidores es su estructura qumica p. ej. para la creacin de un inhibidor, es importante para su molcula que diphilic estructura-que contiene un grupo funcional hidroflico y una larga cadena hidrofbica radical en la molcula (Abdullayeva et al, 2011). En este caso, hidroflico grupo funcional de la molcula influir en los diferentes procesos bioqumicos, en las clulas de las bacterias, provocando su destruccin y perecer. Radical hidrofbico, por otra parte, promueve el efecto inhibidor sobre la frontera de metal del electrlito. La gama de mtodos disponibles para la lucha contra la corrosin de CO2 es bastante amplia. Es importante elegir el mtodo ptimo, que depende sobre todo de las condiciones de corrosin y el mecanismo del proceso de corrosin. Uno de los mtodos ms eficientes y econmicos de ocuparse de la corrosin del CO2 es el uso de inhibidores. La corrosin del acero en medios acuosos que contienen dixido de carbono disuelto es un proceso electroqumico. Como es sabido (Moiseeva y Rashevskaya, 2001), CO2 acta de dos maneras: se aumenta la cantidad de hidrgeno en el ctodo y forma de las pelculas de

carbonato xido en la superficie del metal. Podemos proceder sobre esta base para buscar las maneras ms eficientes de prevenir la corrosin de CO2. La primera aproximacin implica el uso de cualquier medio disponible para hacer el proceso catdico eficaz inhibidor, mientras que el segundo enfoque implica la formacin de proteccin carbonato xido pelculas o depsitos. Para realizar el segundo enfoque, es necesario regular el pH del medio y temperatura por mtodos fsicos y qumicos. El proceso catdico puede ser retrasado con eficacia por medio de tres tipos de inhibidores: Inhibidores que pueden desplazar depolarizers (HCO3 - iones y H2CO3 y CO2Las molculas de H2O) de la superficie del metal. Inhibidores, que pueden formar pelculas de tipo mixto, son impermeables al depolarizers. Inhibidores que pueden formar enlaces con depolarizers (HCO3 - iones y H2CO3 y CO2 Molculas de H2O).

En diferentes grados, los inhibidores de los tres tipos tambin pueden prevenir la ocurrencia del proceso andico. Sin embargo, predominar la inhibicin de la reaccin catdica. En el primer caso, los reactivos ms prometedores sern sustancias orgnicas que estn prximos en la estructura qumica de iones, es decir, carboxilo o grupos carbonilo de carbonato. cidos carbnicos, cetonas y steres deben ser eficaces inhibidores de CO2 (cuando las dimensiones de las molculas y su concentracin en la solucin ptima). Sustancias que contienen estos compuestos sin embargo, casi nunca se utiliza como inhibidores. La industria nacional de petrleo y gas ha hecho un mayor uso de compuestos orgnicos de peso molecular de alta, que contienen nitrgeno: aminas, amidas y imidazoles, rodamiento de nitrgeno compuestos heterocclicos, bases de amonio cuaternario y sus sales. Todos estos compuestos inhiben eficientemente principalmente el proceso andico (Rozenfel sera, 1977). La industria de petrleo y gas contina su tradicional uso de inhibidores de rodamiento de nitrgeno a pesar de las numerosas instancias de equipo que fall debido a la corrosin en medios que contienen CO2 y tienen slo pequeas o insignificantes cantidades de sulfuro de hidrgeno. Estos inhibidores eficazmente evitar la corrosin de CO2 slo cuando la concentracin de sulfuro de hidrgeno es substancial (Rozenfel sera, 1977). Por lo tanto, uno de los mtodos ms eficaces de lucha contra la corrosin de CO2 no se ha puesto en prctica. Un grupo de inhibidores de la que se encuentra actualmente en uso amplio consiste en sustancias orgnicas o compuestos que contienen dos o ms tomos heterocclicos. Tales tomos crean (o ayudarn a crear) una pelcula sobre la superficie del metal durante la adhesin, y la pelcula son impermeables a las molculas y los iones de depolarizers. Es un hecho conocido que los inhibidores, que al mismo tiempo contienen nitrgeno, azufre y fsforo, as como nitrgeno y oxgeno o azufre y fsforo, pueden introducirse en pelculas de carbonato de xido de metal y en la forma de proceso mezclado pelculas, que son impermeables al depolarizers (Lahogny-Sarc, 1985). Dos enfoques podran tomarse en la formacin de pelculas protectoras de xido de carbonato regulando el pH y la temperatura del medio. En la prctica, el pH es controlado por el mtodo de neutralizacin-con el uso de reactivos que cambian el pH a la regin alcalina (pH = 8-10). Esto ayuda a formar una capa protectora de Siderita en la superficie del metal. Reglamentar el

rgimen de temperatura por medio de reactivos qumicos es posible tericamente pero es difcil en la prctica (Moiseeva y Rashevskaya, 2001). As, el tipo de inhibidor de corrosin de CO2 debe elegirse segn el pH y temperatura, as como la condicin inicial de la superficie del metal (el tipo de pelcula y\/o depsitos en la superficie del metal protegida).

La adicin de inhibidores de corrosin es una prctica estndar en sistemas de produccin de petrleo y gas para controlar la corrosin interna de estructuras de acero al carbono. Nitrgeno basado en inhibidores orgnicos, tales como imidazolines o sus sales, se han utilizado con xito en estas aplicaciones incluso sin entender el mecanismo de inhibicin (Jovancicevic, 1999). La inhibicin de la corrosin de los compuestos orgnicos se relaciona con sus propiedades de adsorcin. Adsorcin depende de la naturaleza y el estado de la superficie del metal, del tipo de ambiente corrosivo y en la estructura qumica del inhibidor (Bentiss, 1999). Los estudios reportan que la adsorcin de los inhibidores orgnicos depende principalmente de algunas propiedades fisico-qumicas de la molcula (relacionado con sus grupos funcionales) a los posibles efectos estrico y a la densidad electrnica de los tomos donantes. Adsorcin es tambin supone depender de la posible interaccin de los orbitales del inhibidor con los d-orbitarios de los tomos superficiales-induce mayor adsorcin de las molculas de inhibidor sobre la superficie del metal que conduce a la formacin de una pelcula de proteccin de corrosin (Bentiss et al, 2001). Kuznetsov y Ibatullin (2002) estudiaron los efectos inhibidores de cidos carboxlicos alifticos en acero a la corrosin en las fases lquido y vapor de medios de comunicacin de carbonato. Los resultados de su estudio demostraron que los cidos sean ms eficaces con un aumento en su hidrofobicidad y pueden inhibir los procesos catdicos y andico en acero debido a sus altas adsorbabilities. cido lurico ha declarado ser el ms efectivo inhibidor de corrosin de dixido de carbono entre los cidos carboxlicos estudiado. Aunque su molcula incluye un fragmento de alquil relativamente largo (C11H23), este cido es bastante voltil. El cido caprlico, en una concentracin de 3,7 m mol\/L, inhibe la disolucin de acero en el rango de temperatura de 30 a 100 C y aumenta la energa aparente de activacin de la corrosin. Segn Kuznetsov y Ibatullin (2002), pelculas que contienen cidos grasos carboxlicos con C10 a C12, causar la mejor adherencia al acero. No es, sin embargo, claro que lo que es el papel de la estructura qumica de un cido carboxlico s mismo y como una opcin menos hidrofbica, es decir, relativamente soluble en agua, homlogos pueden utilizarse para proteger el acero contra la corrosin de dixido de carbono. Esta pregunta se convierte cada vez ms tpica desde hidrofobicidad, que a menudo mejora el efecto protector de compuestos qumicos, puede hacerlos ambientalmente peligrosas. Por ejemplo, sustancias hidrofbicas con log P > 3 tienden a acumularse en los organismos vivos y por lo tanto su presencia en el agua, incluso en bajas concentraciones, es ecolgicamente seguro (Frenier), 2000. Demanda de respetuosa inhibidores de corrosin de acero de CO2 inducido haba estimulado una bsqueda de nuevas clases de compuestos orgnicos capaces de funcionar de esta manera. Result que algunos anhdridos de cidos carboxlicos pueden inhibir con eficacia la corrosin y chemisorb firmemente en la superficie del acero de soluciones de carbonato

(Frenier, 2000). Segn Schmitt et al (1993), esto es debido a la formacin de una sal como producto de un inhibidor con Fe2 + y su inclusin en una pelcula protectora de carbonato. La actividad de inhibicin de 2-mercaptopyrimidine, clorhidrato de 2-mercapto-4methylpyrimidine, 2-mercapto-4, 6-dimetilpirimidina y su clorhidrato sobre CO2 a la corrosin del hierro se ha estudiado en una amplia gama de concentraciones en 40-90 C mediante mtodos electroqumicos y espectrometra de masas. Alta actividad se ha encontrado para todos los compuestos (IE % = 80-99%) en concentraciones muy bajas (0. 025 mg\/L). Adsorcin del inhibidor de metal no slo bloquea su superficie pero cambia el mecanismo de la reaccin. Transferencia de la carga es la etapa limitante de reacciones del ctodo y del nodo (Reznik et al. , 2008). Ortega Sotelo et al (2001) estudi CO2 inhibicin de corrosin del acero de tubera X 70 por carboxyamido mediante el uso de tcnicas electroqumicas. Propiedades de buena inhibicin de imidazolina carboxyamido en agua salada saturada de CO2, que aument con su concentracin, alcanzando la mayor proteccin contra la corrosin con 8. 1 10-5 mol L-1. Carboxyamido mayor o menor imidazolina concentraciones de 8. 1 10-5 mol-1, aumenta la corrosin porque la superficie cubierta por los descensos de inhibidor de la tarifa. Un mecanismo del mecanismo de transferencia de carga se ha utilizado para explicar la desorcin de inhibidor de concentracin superior a la ms eficiente. Carboxyamido imidazolina era un tipo de inhibidor de la andica. Farelas y Ramiro (2010) estudiaron la inhibicin de la corrosin de CO2, de aceros al carbono, a travs de Bis-imidazolina y compuestos de imidazolina. Encontraron que 1-(2-aminoethyl)2(heptadec-8-enyl)-bis-imidazolina forma una capa compacta inhibidor y por lo tanto se mejor la proteccin contra la corrosin. La estructura molecular de este inhibidor permite el uso de menor concentracin (10 ppm) sin prdida de eficiencia. Okafor et al (2009) estudiaron la inhibicin de la corrosin del acero suave por ethylamino imidazolina derivado en solucin saturada de CO2. Los resultados de su estudio fue que la presencia del inhibidor ha aumentado considerablemente el potencial de corrosin (vs saturado Calomel electrodo (SCE) a una regin ms positiva y los cambios son dependiente en la concentracin de inhibidor. El gran cambio en la corrosin potencial (vs SCE) indica que la inhibicin de este sistema es probablemente debido a los sitios activos que bloquean el efecto (Okafor et al, 2009). En segundo lugar, la reaccin andica se acelera un poco (por encima de 0,5 V) por la presencia del inhibidor. Sin embargo, este efecto puede ser debido al gran cambio del potencial de corrosin (vs SCE) por el inhibidor. Por ltimo, se ejerce un efecto pronunciado sobre el proceso catdico. La limitacin actual de evolucin de hidrgeno se reduce, lo que indica que la inhibicin se limita a obstaculizar de la reaccin de reduccin de hidrgeno. A pH 4 o a continuacin directa reduccin de iones H + es decir 2 H + + 2e-H2 es importante particularmente en baja presin parcial de CO2 y entorpecer este proceso de reduccin mucho inhibe la velocidad de la reaccin de corrosin. Adems, la densidad de corriente de la corrosin se reduce a valores ms bajos. Por otra parte, la densidad de corriente disminuy con el aumento de la concentracin de las molculas de inhibicin - indicando un efecto inhibidor. Las curvas de polarizacin indican (Figura 2) que el proceso de corrosin en presencia del inhibidor est bajo control catdico. Cabe sealar que

los parmetros (pH 4, 25 C y 30 minutos) fueron escogidos para producir condiciones donde la formacin de la pelcula de producto de la corrosin es improbable o muy lento. La cintica de la inhibicin de la corrosin de CO2 en los electrodos de hierro de alta pureza por bromuro de Cetil trimetil amonio, fueron investigados con el fin de aclarar el mecanismo de inhibicin. La inhibicin fue encontrada para ser una combinacin de dos procesos. En primer lugar un proceso rpido (orden de minutos) conectado a la adsorcin de difusin limitada del inhibidor, dando por resultado la inhibicin de la reaccin andica parte y un segundo ms lento proceso (orden de horas) conduce a una reduccin en la velocidad de corrosin a travs de la inhibicin de la reaccin catdica parte (Bilkova y Gulbrandsen, 2008). En industria de petrleo y gas, la mayora de inhibidores de corrosin modernos utilizan compuestos nitrogenados. Se aplican diferentes aminas (primario, secundario y terciario aliftico y heterocclico) de piridinas y clase de imidazolina, sus sales, alcoholes de amina y triazinas como inhibidores de corrosin (Abbsov et al, 2010). Estos reactivos son prcticamente factibles en aplicacin, estable y poseen alto grado de proteccin en medios corrosivos. Sin embargo, bajo condiciones modernas la mejora de sus caractersticas operativas, extensin de funcionalidades y surtido es necesario que requiere, en primer lugar, perspectiva tipos de materias primas de investigacin. Uso de cidos orgnicos de estructura varios conviene (de aceite y fracciones de aceite), los cidos grasos sintticos etc. . Sntesis de N-derivados de cido oleicos y cidos carboxlicos mono de ismero y su capacidad anticorrosiva en medios corrosivos que contiene CO2 se salpican por Abdullayeva et al (2011). Sus resultados mediante el uso de pruebas de resistencia de polarizacin lineal de la burbuja (Figura 3) muestra dosis de 10 ppm es altamente eficaz con velocidades de corrosin de menos de 0,1 mm\/ao. Esto fue alcanzada en el caso de inhibidor AI despus de 200 minutos e inhibidor de AII disminuye la corrosionrate hasta 0,9 mm\/ao despus de 80 minutos. Tambin encontraron que estos inhibidores disminuye las reacciones andica y catdicos, acta como un inhibidor de tipo mixto del electrodo de acero (Abbasov et al, 2005).

figura 2. Polarizacin curvas en acero al carbono N80 en saturada de CO2 3% NaCl solucin que contiene 2-Undecyl-1-Ethylamino imidazolina a 25 C y a pH 4 despus de 30 minutos de inmersin (Okafor et al, 2009)

Inhibidor de corrosin se obtuvo en la base de olefinas, extrado de fracciones de aceite ligero. Ha sido extrados de amino alcoholes con dos grupos hidroxilos de la fraccin de la olefina a 160-180 C. Inhibidor de corrosin solubles en agua en el sobre la base de sustancia activa ha sido preparado que compone el 5% de inhibidor de la dosis. Creado inhibidor (T-1) ha demostrado alta inhibicin propiedad y velocidad de corrosin bajo. Reactivo se ha estudiado como inhibidor de corrosin con los mtodos de resistencia de polarizacin lineal (Figura 3) y la prdida Total de Metal. Influencia de las sales de potasio, de nitro derivado de altas -olefinas en 1% solucin de NaCl saturada de CO2 en la corrosin de acero, fue el estudio de Abbsov et al (2010) (Figura 4). Nitronated de potasio, basado en C8 olefina y propileno tetrmero protege de la corrosin, mostr la siguiente eficacia protectora contra la corrosin. 1. Potasio nitronated (C12)-98. 52%. 2. Potasio nitronated (C14)-97. 78%. 3. Potasio nitronated (C16-18)-99. 74%.

Figura 3. Acuosa polarizacin lineal resistencia burbuja prueba en campo salmuera, 0,9 Bar de CO2, a 50 C (Abdullayeva et al, 2011)

Figura 4. Efecto del potasio sales de Nitro derivado del altos -olefinas (50 ppm) en la cintica de la corrosin de acero en 1% NaCl soluciones saturadas de CO2 (Abbasov et al, 2010)

3. Conclusiones. Las siguientes conclusiones de esta revisin: 1. El dixido de carbono a la corrosin es una forma ms estudiada de la corrosin en la industria del petrleo y gas. Esto es generalmente debido al petrleo crudo y gas natural, desde el depsito de aceite\/gas, generalmente contiene algn nivel de CO2. 2. CO2 acta de dos maneras - aumenta la cantidad de hidrgeno en el ctodo y forma pelculas de xido de carbonato en la superficie del metal. 3. El inhibidor de corrosin de CO2 debe ser elegido sobre la base del pH y temperatura, as como la condicin inicial de la superficie del metal (el tipo de pelcula y\/o depsitos en la superficie del metal protegida). 4. La mayora inhibidores de corrosin utilizados en campos petrolferos son compuestos orgnicos, que contienen funcionalidades de nitrgeno o azufre. 5. La eficacia de la inhibicin del porcentaje ( %) de los inhibidores aumenta al aumentar el tamao de la molcula de inhibidor. 6. Los resultados indicaron que las molculas de inhibidor formaron una buena pelcula protectora en la superficie del acero.