Capitulo 3 Nociones nes de Termodinmica Clsica 1: Conceptos bsicos b

El proyecto, al ser un estudio interdisciplinario, no considera solo elementos tericos pertenecientes a las Ciencias de la Computacin, sino que fundamenta su marco terico en diferentes reas de estudio, cuyos conceptos ms importantes habrn de ser discutidos en el orden en que implcitamente se define al partir de las nociones ms fundamentales, glo globalmente balmente hablando, hasta aquellas aquella nociones ms estructuradas. En este captulo se discuten los conceptos relacionados al rea de la Termodinmica Clsica, los cuales, conforman el pilar pil fundamental ms importante de este marco terico. La referencia principal es (18).

1. Conceptos y definiciones bsicas

La Termodinmica Clsica a partir de ahora Termodinmica es una ciencia que comprende el estudio de las transferencias energticas y de las relaciones entre las propiedades fsicas de las sustancias afectadas por dichas transformaciones. Un sistema termodinmico es una regin del espacio limitada por una superfic superficie arbitraria. La regin exterior a la frontera del sistema se conoce como entorno o medio ambiente.

Ilustracin 3: Un sistema termodinmico. Un sistema cerrado no admite el paso de masa a travs de su frontera, mientras que la frontera de un sistema aislado impide tanto el paso de masa como de energa. Cuando C puede haber transferencia de masa, el sistema se denomina abierto. La frontera recibe el nombre de superficie de control y a la regin del interior de la superficie de cont control se le llama volumen de control. Las fases de un sistema son regiones de estructura y composicin composicin qumica homogneas. Una propiedad es una caracterstica macroscpica de un sistema sistema. . Se le clasifica como extensiva o intensiva, dependiendo de si su valor depende o es independiente de la masa del sistema. Una propiedad especfica es una propiedad intensiva la cual es considerada especficamente con respecto a una porcin dada de la masa mas del sistema global. El estado de un sistema viene descrito por el valor de sus propiedades. Un proceso es cualquier transformacin de un sistema de un estado est de equilibrio a otro. El camino de un proceso especifica los estados por los que pasa un sistema. sistema Es de particular inters el proceso cclico o ciclo en el que ue los extremos son idnticos.

Todas las propiedades son funciones de estado, pues son independientes del camino seguido por el proceso. Las magnitudes que dependen del camino reciben en nombre de funciones de proceso o de camino. El sistema de unidades de medidas ms importante del mundo es el Sistema Internacional (Systme Internationale, SI). En este sistema, las dimensiones primarias de masa, longitud, tiempo y temperatura estn representadas por el kilogramo, el metro, el segundo, y el kelvin, respectivamente. La unidad de fuerza en el SI es el Newton (N), siendo 1 N 1kg m/s . En los Estados Unidos se emplea frecuentemente el Sistema Ingls de Unidades (United States Customary System, USCS). En este sistema se utilizan las unidades de libra-masa, pie, segundo y grado Rankine. La unidad de fuerza del USCS es la libra-fuerza (lbf), siendo 1 lbf 32,1740 lbm ft/s.

La densidad es , mientras que el volumen especfico es igual a 1. La densidad relativa se define como donde es la densidad del agua a una temperatura determinada. El peso especfico se define y denota: dnde es la aceleracin gravitacional estndar considerada con un valor de 9,807 m/s . La presin se define como la fuerza normal por unidad de rea. La presin en el SI es medida a travs del Pascal (1 N/m), aunque en ingeniera se utilizan el kilopascal y el megapascal. Un valor de referencia para la presin es la atmsfera estndar. La presin manomtrica se relaciona con una presin atmosfrica local mediante abs atm man La presin atmosfrica local se mide con un barmetro y se conoce como presin baromtrica. Una presin manomtrica negativa recibe el nombre de presin de vaco. La temperatura es la propiedad que determina si dos sistemas se encuentran en equilibrio trmico. La Ley Cero establece el campo de la termometra y de las escalas empricas de temperatura. Ley Cero. Basndose en la observacin experimental, se encuentra que cuando cada uno de los dos sistemas est en equilibrio trmico con un tercero, tambin se encuentran en equilibrio trmico entre s. Son tiles las siguientes relaciones de temperatura: K 273,15 R 459,67 R 1,8K

Para un termmetro de gas a volumen constante, la ecuacin 273,16 pt

proporciona la temperatura kelvin (absoluta) relativa a la temperatura kelvin del punto triple del agua (concepto que se examina ms adelante), la cual es elegida como 273,16 K.

2. La primera ley de la termodinmica y el principio de la conservacin de la energa

El trabajo mecnico se define como el producto escalar de una fuerza por un desplazamiento, es decir, . A partir de esta definicin y de la segunda ley de Newton, se obtienen la

variacin de energa cintica lineal y la variacin de energa potencial gravitatoria en funcin del trabajo realizado. es la velocidad a la que se transfiere energa mediante trabajo a travs de las La potencia fronteras del sistema y la potencia mecnica es el producto escalar de una fuerza por su velocidad en la frontera del sistema. Durante un proceso adiabtico solo se producen interacciones de trabajo. El concepto de trabajo unido a los resultados experimentales conduce a la primera ley de la termodinmica: Primera ley de la termodinmica. Cuando un sistema cerrado se altera adiabticamente, el trabajo total asociado con el cambio de estado es el mismo para todos los procesos posibles entre dos estados en equilibrio. La consecuencia principal de esta ley es la definicin operacional de la variacin de energa total de un sistema cerrado, es decir, ad

donde ad es el trabajo realizado en un proceso adiabtico.

La energa puede transportarse a travs de las fronteras de un sistema cerrado mediante dos mecanismos trabajo y calor . El calor se define como la transferencia de energa a travs de las fronteras de un sistema debido a una diferencia de temperaturas entre estos. El calor tiene dimensiones de energa. El flujo de calor se representa mediante y . Generalizando ms, para procesos no adiabticos en los que se transfiere el calor Q, se tiene que Para un proceso cclico, se tiene que 0 0

Otra relacin importante para un sistema cerrado es (1)

1

Consideremos un sistema continuacin:

de masa

, sobre el cual actan dos fuerzas como indica la figura f a

Ilustracin 4: Un sistema

de masa

en el espacio.

Un resultado conocido de la Mecnica Clsica, es que qu el trabajo requerido querido para llevar el siste sistema desde un estado 1 a un estado 2 satisface que:

donde

Adems de esto, la energa total , ya sea cintica o potencial, consta de dos formas, intrnseca y extrnseca, es decir, (2)
2

Las energas cinticas, en sus dos formas, cintica y potencial, se conforman como dicta la siguiente identidad:

De forma anloga, las energas potenciales, en sus dos formas, cintica y potencial, se conforman como dicta la siguiente identidad:

y , representan los componentes energticos descritos En ambas, los sumandos por las interacciones moleculares a nivel niveles microscpicos. El marco terico de la Termodinmica Clsica estudiado no considera la energa rotaciona rotacional, l, ni los componentes de en energa que son consecuencia de las interacciones elctricas y magnticas, magnticas, por lo tanto, si eliminamos estas del contexto, es decir, si hacemos:

Y adems, consideramos este resultado en conjunto con la defi definicin n de la energa total dada en ( (2), tendremos que:

Ecuacin que, de forma implcita, presenta tres definiciones importantes: importantes: La energa cintica traslacional, que se define y denota como:

La energa potencial gravitatoria, definida y denotada como:

Estas dos energas, dependiendo ependiendo de ciertas condiciones que sern discutidas discutidas ms adelante, pueden ser despreciadas. Finalmente, inalmente, se considera la energa interna , definida como:

En conclusin, la a forma intrnseca principal es la energa interna inter , la cual permite definir a la energa interna especfica como . Toda forma de energa es medida en el SI con el Joule Jou ( ). Las as principales formas extrnsecas son la energa potencial potencial gravitatoria y la energa cintica traslacional. As, si en un problema son estas las nicas formas importan importantes tes de energa, energa como es de hecho el caso del trabajo en discusin, discusin la energa total es:

Por tanto, la ecuacin de conservacin de la energa para un sistema cerrado resulta en

Ecuacin n que al considerarse junto a (1), tiene la siguiente forma importante:

La expresin de esta ecuacin referida al tiempo es net net 2 Un proceso en cuasiequilibrio (o cuasiesttico) es una serie de etapas de equilibrio. Un ejemplo importante de trabajo cuasiesttico es el trabajo de compresin/expansin, el cual ser considerado ms adelante.

3. Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Basndose en evidencias experimentales, se establece la regla general para determinar el nmero de propiedades independientes de un sistema de masa y composicin conocidas basado en el siguiente postulado: Postulado de estado. El nmero de propiedades independientes exigidas para especificar completamente el estado intensivo e intrnseco de una sustancia es igual a 1 ms el nmero de posibles modos de trabajo cuasiestticos relevantes. En el postulado anterior, modos relevantes de trabajo son aquellos que tienen un efecto apreciable o mensurable sobre el estado de la sustancia cuando tiene lugar el proceso. Por definicin, un sistema simple es aquel para el que solo es relevante un modo de trabajo cuasiesttico para el estado intrnseco del sistema. El postulado de estado para un sistema simple dice: Postulado de estado para sistemas simples. El estado de equilibrio de una sustancia simple queda fijado especificando los valores de dos propiedades intrnsecas e independientes. En este caso la relacin funcional entre un conjunto de propiedades intrnsecas e intensivas viene dada por , , donde , representa un conjunto de dos variables independientes. Por definicin, un sistema simple compresible se define como aquel para el que la nica interaccin trabajo relevante es la asociada con los cambios de volumen (trabajo ). 3.1. Superficie y diagramas de fases Una superficie es una representacin general de los estados de equilibrio de una sustancia simple compresible. Las fases slida, liquida y gaseosa, aparecen en esta superficie como regiones. Estas regiones monofsicas estn separadas por regiones bifsicas que representan los cambios de fase tales como la fusin (o la congelacin), la vaporizacin (o la condensacin) y la sublimacin. De particular inters son los estados que se hallan sobre la lnea de lquido saturado o de vapor saturado que se juntan en el punto crtico. La vaporizacin (o la condensacin) tiene lugar a temperatura y presin constante entre las dos lneas de saturacin. La regin de lquido-vapor (regin hmeda) termina, segn se disminuye la presin (o la temperatura), en la lnea del estado triple.

Ilustracin 5: Superficie

del agua

Las proyecciones de la superficie sobre dos dimensiones conducen a los diagramas , ,y . El diagrama presin-temperatura temperatura muestra claramente la variacin de la presin de va vapor como funcin de la temperatura para mezclas lquido-vapor. lquido

Ilustracin 6: : Diagrama

del agua y sus correspondientes estados tados fsicos. fsicos

La naturaleza de un lquido subenfriado o comprimido y del vapor sobrecalentado se explica fcilmente por medio de un diagrama ; de hecho, este diagrama ser de utilidad ms adelante adelan en la discusin. Diagramas como el diagrama y el diagrama (cuya definicin se presentara ms adelante) son tiles pues ambos tienen a la regin hmeda como principal principal foco de atencin para el anlisis (Giggity!). Con la finalidad del anlisis de sistemas, es impor importante tante conocer la posicin de las isotermas (curvas que representan dominios de temperaturas co constantes) en un diagrama , al igual que las isobaras (curvas que representan dominios de presin constante) constan y las isocoras (curvas que representan dominios de volumen constan constante). . Las regiones mono mon y bifsicas en un diagrama aparecen de manera semejant semejante a las mismas en un diagrama .

La proporcin de vapor y de lquido saturados en la regin hmeda se expresa en funcin de la calidad de la mezcla. Esto es: vapor total

Los subndices y se aplican al vapor saturado ( 1) y al liquido saturado ( 0) respectivamente. Los datos de propiedades en las regiones de vapor, lquido-vapor y lquido mostrados en un diagrama apropiado se presentan frecuentemente en forma de tablas. Las tablas del vapor sobrecalentado listan tpicamente los valores de las propiedades ms importantes del agua en funcin de la temperatura para una presin dada. Una tabla de saturacin proporciona los valores de estas propiedades para los estados de lquido y vapor saturados, y se presentan para valores enteros de la temperatura o de la presin. Para una mezcla de lquido y vapor, una propiedad especfica de la mezcla se calcula con: 1 Los datos del lquido comprimido o subenfriado se presentan de manera anloga a los del vapor en la tabla del vapor sobrecalentado. Una definicin importante es la definicin de entalpa, la cual, intuitivamente es una medida de la capacidad de un sistema a ceder o a absorber energa. Esta se define y denota como: Tiene unidades de energa. De esta definicin podemos intuir la definicin de entalpa especfica, la cual tiene la forma: y tiene unidades de energa por unidad de masa. Finalmente, se define la funcin entropa para un sistema cerrado como aquella que satisface que: int rev donde el sub-ndice int rev hace referencia a un proceso internamente reversible. Sus unidades son, en el SI: kJkg y en el USCS: BtuR.

donde

4. Los modelos de gas ideal, de estados correspondientes y de sustancia incompresible

La ecuacin del gas ideal viene expresada de diversas maneras: donde es la constante universal de los gases cuyo valor considerado es 8,314 kPam kmol K y se define como constante especfica del gas y se define y denota como . Otra expresin til de la ecuacin del gas ideal es:

Cuando se carece de datos de sobrecalentamiento, se puede aproximar la relacin de un gas mediante:

donde es el factor de compresibilidad. Los valores de se correlacionan bastante bien en funcin de la presin reducida, a saber y la temperatura reducida ; aqu, y son la presin y la temperatura del punto crtico de la sustancia de trabajo, respectivamente. Este detalle ser de suma importancia en el capitulo siguiente. Las capacidades trmicas y son dos importantes propiedades termodinmicas. Se denominan capacidad trmica o calor especfico a volumen y presin constante o isocrica e isobrica, respectivamente. Ambas capacidades se definen como: y

Intuitivamente, ambas representan la medida de calor que es necesaria transferir para elevar la temperatura de la unidad de masa un grado, a volumen o presin constante. Las dos tienen unidades de kJkg K. En este punto de la discusin, se han presentado los conceptos fundamentales ms importantes bajo el propsito de mostrarse resumidos. Una vez que estos son conocidos, se debe resaltar una vez ms la importancia del clculo de las propiedades intrnsecas de cualquiera sea la sustancia de trabajo a considerarse. Este trabajo presenta un estudio de un proceso de produccin el cual se enfoca principalmente en el agua (HO) como sustancia de trabajo, de hecho, el marco terico considerado en (18) de igual forma hace esta consideracin, por lo tanto, un aspecto de vital discusin es como se pueden calcular estas propiedades en tiempo de ejecucin con el fin de evitar los comunes recursos bibliogrficos como las mencionadas tablas. El siguiente captulo se enfoca en esto.