Determinao do teor de H2O2 em amostra de gua oxigenada 1.

Introduo O perxido de hidrognio possui propriedades oxidantes e redutoras, dependendo do potencial de oxidao das substncias com que reage. O potencial de oxidao de uma espcie qumica mede sua tendncia a se oxidar, isto , o seu poder redutor. Este relatrio apresenta a realizao da prtica de Titulao de Oxi-reduo de KMnO4. O permanganato de potssio um agente oxidante forte, por isso acaba obtendo dificuldade em obter um nvel de pureza elevado e totalmente o dixido de mangans necessrio , ento, eliminar essas substncias oxidveis para preparar uma soluo estvel de KMnO4. Com a soluo padronizada de KMnO4 foi possvel determinar a pureza do H2O2, por meio da titulao com a soluo de KMnO4. Na titulao com permanganato de potssio, o ponto final acusado pelo aparecimento de uma colorao rsea, isto acontece porque o reagente fortemente corado e ele prprio pode atuar como indicador (titulao auto-indicada). A permanganatometria, baseada no uso de permanganato de potssio como reagente titulante, o mais importante dos mtodos titulomtricos de xido-reduo. O permanganato um poderoso agente oxidante (reduz facilmente). Suas solues so de colorao violeta intenso e na maioria das titulaes, o ponto final pode ser assinalado pela colorao do on permanganato (um excesso de 0,02 mL, menos que uma gota, visivelmente muda o meio de incolor para violeta claro). Por este motivo, essa soluo chamada de indicador natural, no por provir da natureza, mas por indicar o ponto final sem o uso de indicadores. O fundamento da principal tcnica permanganimtrica, em meio extremamente cido, consiste em reduzir o on mangans (do permanganato de potssio) de septavalente (+7) para bivalente (+2), segundo a reao:
+7 +2

MnO4- + 8 H+ + 5 eMn2+ + 4 H2O (variao de nx) = 5 eltrons O permanganato no obtido como padro primrio, principalmente pela baixa estabilidade da soluo, que necessita ser aferida em at duas vezes por dia, dependendo do seu uso. A instabilidade explicada pela tendncia dos ons MnO4- em oxidar com a gua. Mesmo o permanganato de potssio sendo um auto indicador, tambm pode-se empregar amido como indicador, j que ele reage com o iodo na presena de ons iodetos para formar um complexo azul intenso. Assim, este visvel mesmo a concentraes muito baixas de iodo. Para esse experimento onde usamos o permanganato de potssio importante resaltar que a relao entre a normalidade e molaridade ( N= x . M) depende de x , que representa os equivalentes contidos em 1 mol do composto. E este se difere devido a

diferentes classificaes de cada substncia. Se esta for um cido x o nmero de H+; se for uma base , x o nmero de OH-; se for um sal, x o mmc entre os nox do ction e do nion; se for oxidante/redutor, que o caso em questo, x o nmero de eltrons envolvidos na reao de oxi-reduo. Para uma reao de redox o equivalente a massa molecular (MM) dividida pelo nmero de eltrons transferidos. A permanganimetria pode ser usada para a determinao de ferro, anlise de perxido de hidrognio, determinao de nitritos e determinao de matria orgnica atravs do consumo de oxignio. O composto Perxido de Hidrognio conhecido popularmente como gua oxigenada, soluo aquosa cuja frmula [H2O2 (aq)], e se classificam conforme a concentrao. Nos rtulos, comercializados geralmente em farmcias, aparece a indicao do tipo: 10 volumes, 20 volumes, sendo que quanto maior o volume mais concentrada ser a soluo. Quando a concentrao de perxido de hidrognio muito alta (100 volumes), a soluo apresenta aspecto viscoso. Neste caso usada em laboratrio e indstrias. Se a concentrao for de 10 volumes, usada como agente bactericida dos ferimentos externos e em gargarejos, por que possui ao anti-sptica. Tambm utilizada como alvejante de tecidos, e como descolorante de plos e cabelos. As concentraes das solues de perxido de hidrognio so determinadas em funo do volume de O2 (g) liberado por unidade de volume da soluo. Sendo assim, uma gua oxigenada de concentrao 10 volumes libera 10 litros de O2 (g) por litro de soluo. 2. Objetivo 2.1 Objetivo geral Adquirir conhecimentos especficos de alguns mtodos titulomtricos de xido-reduo, preparando e padronizando corretamente solues de agentes oxidantes e agentes redutores. 2.2 Objetivo especifico O presente relatrio tem como objetivo distinguir as reaes de xido-reduo, podendo ser substancias agentes redutoras ou agentes oxidantes. As reaes transferem eltrons entre as substancias assim resultando em um nmero maior de oxidao (nox) de uma das substancias envolvidas. Aps a determinao da concentrao do KMnO4 , usou-se essa soluo para titular a soluo de gua oxigenada. 3. Reviso da literatura Volumetria de oxirreduo Reaes de oxidao-reduo constituem a base de vrios mtodos volumtricos aplicados determinao de muitas espcies de interesse, como ferro e cobre em

fertilizantes. Ela se aplica evidentemente a espcies que apresentam diferentes estados de oxidao. Neste processo ocorre o transporte de eltrons, sendo que uma substncia oxidada e outra reduzida. Uma titulao envolvendo reaes de xido-reduo caracterizada por uma mudana pronunciada do potencial de reduo do sistema ao redor do seu ponto de equivalncia. Portanto, neste caso, se tem na curva de titulao a variao de potencial em funo do volume de titulante adicionado. A dicromatometria tem por base o emprego da soluo padro de dicromato de potssio para a determinao de substncias presentes na forma reduzida na amostra a ser analisada. As titulaes em dicromatometria requerem o uso de indicadores de oxireduo. Dentre os mais usados, pode-se citar a difenilamina em soluo de cido sulfrico e a difenilamina-sulfonato de sdio em soluo aquosa. Essas duas substncias quando em presena de um oxidante qualquer, inclusive dicromato, transforma-se em um composto de cor violeta. A iodometria um conjunto de mtodos em volumetria de oxi-reduo que se fundamentam na titulao do iodo, libertado numa reao qumica de oxi-reduo, por soluo padronizada de tiossulfato de sdio. O indicador empregado consiste de uma soluo de amido a 0,5%. O amido confere cor azul soluo, quando em presena de iodo e torna-se incolor quando todo o iodo reduzido a iodeto pelo tiossulfato. A permanganimetria baseada no uso do permanganato de potssio como titulante, devido ao seu alto poder de oxidao. As solues aquosas de KMnO4 no so completamente estveis, porque o on MnO4- tende a oxidar a gua. Dependendo das condies do meio o on permanganato reduzido a mangans nos estados +2,+3,+4 ou +6. As condies necessrias para que uma titulao por oxidao-reduo ocorra so as mesmas do que para outro tipo de titulao. A saber, a reao entre o titulado e o titulante deve ser rpida e completa, e deve poder ser descrita atravs de uma reao qumica. Isto , a cintica e o equilbrio devem favorecer fortemente a formao dos produtos. Por outro lado, a soluo do titulante deve ser estvel, e a sua concentrao dever poder ser determinada com exatido. Finalmente, devero existir reagentes que permitam a deteco do ponto estequiomtrico da titulao. As titulaes de oxirreduo so aplicadas a uma grande variedade de substncias orgnicas e inorgnicas e a sua popularidade ultrapassa a das titulaes cido-base. Provavelmente, a diferena mais significativa entre elas a disponibilidade de muitos titulantes e padres para a volumetria de oxirreduo, cada um com propriedades que os tornam especialmente adequados para uma aplicao. As reaes de oxidao-reduo devem preencher os requisitos gerais para que uma reao possa ser usada em um mtodo titulomtrico. Muitas reaes de oxirreduo se processam em uma srie de etapas, ento, a equao estequiomtrica a soma das reaes parciais. Algumas espcies intermedirias so muito reativas e podem provocar reaes paralelas ou induzidas indesejveis. Muitas reaes so lentas e, como a rapidez da reao indispensvel para o sucesso de uma titulao, freqente a necessidade de aumentar a velocidade das reaes mediante titulao a quente ou em presena de catalisadores.

A maioria dos indicadores usados nas titulaes de oxirreduo sensvel a mudanas no potencial da soluo de titulao e no concentrao de um reagente ou produto. Alm do mais, o potencial uma funo logartmica da concentrao de reagentes e produtos da titulao. Por essa razo, as curvas das titulaes de oxirreduo so traadas colocando o potencial do sistema versus o volume do titulante adicionado, em cada ponto da titulao. A posio, o desenvolvimento e a forma das curvas de titulao de oxirreduo esto relacionados com as caractersticas das reaes envolvidas. As reaes desse tipo de titulao podem ser classificadas em duas categorias principais, cada uma das quais com certas caractersticas particulares. A primeira categoria a das titulaes baseadas em reaes onde no h participao direta de ons H+ ou OH-. A segunda categoria a das titulaes baseadas em reaes onde h participao direta do on H+ ou OH-. As caractersticas particulares so: a) As reaes do tipo (a) e (d) apresentam, em primeiro lugar, uma relao equimolecular entre reagente e produto tanto para a semi-reao de oxidao como para a de reduo e, em segundo lugar, uma relao equimolecular entre as espcies oxidantes e redutoras; b) As reaes do tipo (b) e (e) apresentam uma relao equimolecular para ambas as semireaes, porm a relao entre as espcies oxidantes e redutoras no equimolecular; c) As reaes do tipo (c) e (f) se caracterizam por uma relao no equimolecular entre reagente e produto de uma ou de ambas as semi-reaes e por uma relao tambm no equimolecular entre as espcies oxidantes e redutoras. Indicadores de Oxidao-Reduo H dois tipos de indicadores visuais usados nas titulaes de oxirreduo: os indicadores no especficos, os verdadeiros indicadores de oxirreduo, que respondem somente ao potencial da soluo; e os indicadores especficos que respondem concentrao de uma substncia particular em soluo. Os indicadores de oxirreduo mais importantes so a difenilamina e derivados, os derivados do trifenilmetano e certos ons complexos de ferro (III) com 1,10-fenantrolina e derivados. Redutores Os agentes redutores so menos frequentemente usados do que os agentes oxidantes porque so, geralmente, menos estveis estando sujeitos oxidao pelo oxignio atmosfrico. H uma considervel dificuldade em se trabalhar em ambientes livres de oxignio e isso deve ser evitado sempre que possvel. No entanto, alguns redutores reagem muito lentamente com o oxignio e, ento, podem ser usados para aplicaes analticas.

4. Materiais e mtodos 4.1 Materiais Bureta Suporte para bureta Bquer Erlenmeyer Pipetas Termmetro Chapa de aquecimento 4.2 Mtodos 4.2.1 Padronizao de KMnO4 Pipetou-se uma alquota de 20 ml de soluo de Na2C2O4 0,5M num Becker de 250 ml. Adicionou-se 30 ml de gua destilada, 20 ml de H2SO4 1M. Aqueceu-se a soluo em torno de 75-80 C. Titulou-se at o aparecimento da colorao violeta claro permanente. 4.2.2 Determinao do teor de H2O2 na gua oxigenada (10 volume comercial) Pesou-se com preciso 1ml de amostra num erlenmeyer, em seguida adicionou-se 30 ml de H2O destilada, aps adicionar 20 ml de H2SO4 1M. Titulou-se at o aparecimento da colorao rosa claro permanente. 5. Resultados e Discusso Clculos: MnO4- + 8 H+ + 5 eMnO4: agente oxidante Padro primrio (Na2C2O4 0,05M) Na2C2O4: Teor 99 % PM: 134 g/mol m: 6,702 g v: 1 ml M= m/ PM. V M= 6,702/134,1 M = 0,05001492 mol/L. 0,99 Mn2+ + 4 H2O

M = 0,0495 M

Padronizao da soluo de KMnO4 0,02M 5 H2C2O4 + 2MnO4 + 6H No ponto de equivalncia: N de mols MnO4 = N mols H2C2O4 MMnO4. V MnO4 = M H2C2O4 . VH2C2O4 5. MMnO4 . 23,6 = 2 . 0,0495 . 20 MMnO4 = 1,98/118 MMnO4 = 0,017 Anlise da amostra: Padro secundrio (KMnO4) 2 MnO4 + 5H2O2 + 6H No ponto de equivalncia: M MnO4 . V MnO4 = M H2O2 . V H2O2 0,017 M . 18,2 ml . 5 = M H2O2 . 1ml . 2 0,3094 . 5 = M H2O2 . 1ml . 2 M H2O2 = 1,547/2 M H2O2 = 0,7735 M 0,7735 = m H2O2 / PM H2O2 . V H2O2 0,7735 = m H2O2 / 34 . 0,001 m H2O2 = 0,026 Teor = 0,026/ 0,992 Teor = 0,026 . 100 = 2,6 % em massa 2,6 em massa 1 volume X 10 volumes X = 26 % em massa de H2O2 26 em massa x 34 em massa . 22,4 L (volumes) X = 3,03 em massa 2 Mn + 5 O2 + 8 H2O 10 CO2 + 2 Mn + 8 H2O

6. Concluso O aquecimento da soluo acelera a reao, porm no deve atingir 100C, temperatura na qual o oxalato decomposto. O controle da temperatura deve ser feito com termmetro. O H2SO4 o reagente apropriado para acidificar a soluo porque o on sulfato no sofre a ao do permanganato. Tambm pode ser utilizado o cido perclrico. O cido clordrico pode sofrer oxidao do on cloreto. O ponto final dado pelo excesso de permanganato em soluo cida no permanente, a colorao enfraquece gradualmente. Comercialmente, a concentrao de gua oxigenada referida a volume de oxignio, ou seja, o volume de oxignio gerado por uma determinada concentrao de gua oxigenada. Concluiu-se que a partir de um padro primrio possvel preparar uma soluo com pureza o suficiente para realizar a titulao. A titulao um mtodo de determinao analtica eficiente e verstil, neste experimento tivemos contato com o mtodo titulomtrico de xido-reduo. Aprendendo desde como preparar uma soluo de KMnO4, bem como aplic-la em titulaes de oxi-reduo. Neste caso foram titulados o perxido de hidrognio. Na titulao do perxido o resultado obtido foi muito diferente do esperado. A quantidade em volumes apresentada na embalagem era de 10 volumes, enquanto o encontrado no experimento foi de 3,03 volumes. 7. Referncias MACHADO, G. V., Anlise Qumica. Porto Alegre: Editora SAGRA, 1 ed., 1982. OHLWEILER, O.A., Qumica Analtica Quantitativa. Ed. Livros Tcnicos e Cientficos. HARRIS, D. C. Anlise Qumica Quantitativa. Trad. Riehl C. A. Ed. LTC, 2001 VOGEL, Arthur Israel. Qumica Analtica Quantitativa(Trad.Horacio Macedo). 5.ed. Rio de Janeiro: LTC, 1992. BACCAN, Nivaldo. Qumica Analtica Quantitativa elementar [et. Al.] 2. ed. http://www.infopedia.pt/$volumetria-de-oxidacao-reducao http://www.ufjf.br/baccan/files/2011/05/Aula_pratica_11.pdf