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Los Hidrocarburos Aromticos Policclicos (HAP)

Acercamiento a su problemtica como riesgo laboral

Guin y coordinacin: Secretara de Salud Laboral y Medio Ambiente MCA-UGT Federacin de Industria

Con la financiacin de: DI-0016/2009

FUNDACIN PARA LA PREVENCIN DE RIESGOS LABORALES

Los Hidrocarburos Aromticos Policclicos (HAP)


Acercamiento a su problemtica como riesgo laboral

Realizado por: Antonio Agudo Instituto Cataln de Oncologa Guin y coordinacin: Secretara de Salud Laboral y Medio Ambiente MCA-UGT Federacin de Industria

Con la financiacin de: DI-0016/2009

FUNDACIN PARA LA PREVENCIN DE RIESGOS LABORALES

Realizacin tcnica: Antonio Agudo Instituto Cataln de Oncologa Coordinacin y Direccin: Secretaria de Salud Laboral y Medio Ambiente MCA-UGT Edita: UGT Comisin Ejecutiva Confederal Hortaleza, 88 Madrid Depsito Legal: M - 54227 - 2010 Impreso en Espaa - Printed in Spain Produccin grfica: Process Print, S.L. Queda prohibida toda reproduccin total o parcial de la obra por cualquier medio o procedimiento sin la autorizacin previa de la Fundacin para la Prevencin de Riesgos Laborales.

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NDICE 1. LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS ASPECTOS GENERALES


1.1 HAP: definicin y caractersticas fsico-qumicas 1.2 Principales HAP 1.3 Aspectos histricos

7 9 13 15 17 19 20 20 20 21 21 21 23 24 24 24 25 25 25

2. ORIGEN Y FORMACIN DE LOS HAP


2.1 Formacin de los HAP 2.2 Fuentes de los HAP 2.2.1 Fuentes naturales 2.2.2 Fuentes antropognicas Las calefacciones domsticas Emisiones de vehculos de motor Usos industriales

2.2.3 Otras fuentes antropognicas: el tabaco y los alimentos 21

2.3 Importancia relativa de las fuentes de HAP 2.4 Los HAP como contaminantes ambientales HAP en el aire HAP en el agua y los suelos Movilizacin de los HAP HAP en los seres vivos Impacto de los HAP en el medio ambiente

3. EXPOSICIN A LOS HAP: TIPOS, NIVELES Y CONCENTRACIONES


3.1 Vas de exposicin a los HAP Exposicin por va inhalatoria Exposicin por va digestiva Exposicin por va drmica

27 29 29 30 30

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3.2 Formas de y niveles de exposicin a los HAP 3.2.1 Exposicin ambiental 3.2.2 Exposicin a partir del humo del tabaco 3.2.3 Exposicin a partir de la dieta 3.2.4 Exposicin ocupacional

31 31 32 33 34 36 38

3.2.5 Actividades industriales y ocupaciones con exposicin a HAP 3.2.6 Niveles de referencia en la exposicin ocupacional a HAP

4. EXPOSICIN LABORAL A LOS HAP: INDUSTRIAS Y PRODUCTOS


4.1 Productos que contienen HAP utilizados en el entorno laboral COQUE ALQUITRN - Alquitrn de madera - Alquitrn de hulla BREA CREOSOTA BETN ASFALTO NEGRO DE CARBN HOLLN 4.2 Actividades industriales metalrgicas con alta exposicin a HAP. SIDERURGIA - El alto horno - La acera - Hornos de coque; coquificacin - Industria siderrgica y acereras EAF

41 44 44 45 46 47 48 50 51 52 53 54 55 55 57 59 59 61

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FUNDICIN DE ALUMINIO - Resea histrica - Produccin de almina: el proceso Bayer - Electrolisis de la almina: el proceso Hall-Hroult - Los electrodos de carbono. El proceso Soderberg - Emisiones de la fundicin de aluminio

62 62 64 64 66 68

5. PRINCIPALES EFECTOS DE LOS HAP SOBRE LA SALUD 71


5.1 Absorcin y metabolismo de los HAP 5.2 Efectos no cancergenos de los HAP 5.3 Los HAP como causa de cncer 5.3.1 Genotoxicidad de los HAP 73 75 76 76

5.3.2 Clasificacin de la exposicin a HAP como cancergenos 77 Clasificacin de la IARC para los HAP 79 80 80 80 81 81 81

5.3.3 Tipos de tumores causados por HAP y magnitud del efecto Cncer de pulmn Cncer de de la vejiga urinaria Cncer de piel Otros tumores Cuantificacin del riesgo

6. PREVENCIN DE LA EXPOSICIN A HAP EN MEDIO LABORAL


6.1 Principales elementos de riesgo en la industria metalrgica

85 88

6.2 Aspectos tecnolgicos y medidas generales de salud y seguridad 89 Aspectos tecnolgicos 89 Medidas de salud y seguridad 89 91 91 92 93

6.3 Aspectos de higiene industrial Ventilacin Equipos de proteccin personal: Controles tcnicos de las operaciones de produccin de coque.

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7. MONITORIZACIN DE LA EXPOSICIN LABORAL A HAP


7.1 Medicin de HAP en el ambiente laboral. 7.2 Control biolgico o biomonitorizacin de los HAP

95 97 99

Medicin de la concentracin de de 1-hidroxipireno en orina 101 Niveles indicativos de 1-OHP en orina 102 104 114 7.3 Monitorizacin de la exposicin laboral a HAP

8. BIBLIOGRAFA

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1 HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS. ASPECTOS GENERALES

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1. HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS. ASPECTOS GENERALES


Los Hidrocarburos Aromticos Policclicos, comnmente conocidos por sus siglas HAP, constituyen un amplio grupo de compuestos qumicos. Se caracterizan por estar formados por tomos de carbono e hidrgeno, agrupados en anillos que contienen cinco o seis tomos de carbono. Los HAP se forman durante la combustin incompleta del carbn, aceites, gases, madera, residuos domsticos, y en general substancias de origen orgnico. Se encuentran de forma natural en el petrleo, el carbn, depsitos de alquitrn y como productos de la utilizacin de combustibles, ya sean fsiles o biomasa. Como contaminantes, tanto en el medio ambiente como en el entorno laboral, han despertado preocupacin debido a que algunos compuestos han sido identificados como carcingenos.

1.1. HAP: definicin y caractersticas fsico-qumicas


Los hidrocarburos aromticos policclicos son compuestos formados por varios anillos bencnicos que se han unido. El benceno es un hidrocarburo de frmula molecular C6H6, con forma de anillo, conocido como anillo bencnico o aromtico, ya que posee un olor caracterstico. En este anillo cada tomo de carbono ocupa el vrtice de un hexgono regular. El hecho de estar compuestos fundamentalmente por carbono e hidrgeno es el origen del nombre hidrocarburos. Por otra parte, el olor caracterstico del benceno hace que por extensin, todos los compuestos derivados del anillo bencnico se denominen aromticos. Finalmente, el hecho de que la mayora de estos compuestos posean varios anillos les otorga su carcter de policclicos.

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Figura 1
Estructura qumica de los principales hidrocarburos aromticos policclicos (HAP).

Benzo[a]pireno

naftaleno

antraceno

fenantreno

fluoreno

fluoranteno

pireno

criseno

pelileno

Cada vrtice corresponde a un tomo de carbono. Cada tomo de carbono tiene 4 enlaces, representado por las segmentos que confluyen en cada vrtice; en la mayora de ellos se visualizan 3 enlaces, lo que significa que el enlace restante est ocupado por un tomo de hidrgeno.

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La unidad bsica de un compuesto qumico es la molcula, que es una agrupacin de tomos. Los tomos se unen entre ellos para formar molculas mediante enlaces, que de hecho son electrones que se pueden intercambiar o compartir. Los tomos de carbono tienen cuatro enlaces, que les permiten unirse a otros tomos de carbono o de hidrgeno; cuando los cuatro enlaces estn ocupados se dice que el tomo est saturado. Algunos tomos de carbono sin embargo no tienen los cuatro enlaces ocupados, quedando por tanto enlaces libres (tomos no saturados). Las molculas con tomos no saturados pueden utilizar los enlaces libres para unirse a otros tomos o molculas. Si bien la mayora de HAP estn formados por varios anillos bencnicos con cinco tomos saturados de carbono; tambin se encuentran algunos HAP en los que aparecen anillos con cuatro, cinco o seis tomos de carbono, algunos de ellos no saturados. Tanto el grado de saturacin como la configuracin espacial de los HAP (es decir, el nmero y forma de sus anillos) son importantes, pues determinan algunas de sus caractersticas qumicas y biolgicas, y en ltimo trmino su posible efecto sobre la salud. En general al hablar de HAP nos referimos a los compuestos exclusivamente por carbono e hidrgeno. Sin embargo existen compuestos en los que uno o varios tomos de carbono han sido substituidos por otros tomos o grupos de tomos, como nitrgeno, flor, cloro, o grupos ms complejos. Estos HAP se conocen como HAP substituidos, mientras que los formados por carbono e hidrgeno exclusivamente son los HAP no substituidos. Las caractersticas fsico-qumicas de los HAP son muy diversas; algunos de ellos son semivoltiles, es decir, que estn en forma gaseosa a temperatura ambiente, mientras que otros tienen un ele-

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vado punto de ebullicin. En general son lipoflicos, es decir que tienden a unirse a susbtancias grasas, y a disolverse en ellas. Este carcter lipoflico de los HAP se incrementa con la complejidad de los compuestos y la masa molecular, es decir, cuanto ms tomos y ms anillos forman la molcula del HAP mayor es su afinidad por las grasas. Son inestables fotoqumicamente, es decir, que se degradan por la luz.

1.2. Principales HAP


Los HAP se encuentran generalmente como mezclas complejas, no como compuestos simples. Existen ms de 100 clases diferentes de HAP. En el medio ambiente se encuentran como compuestos voltiles (en la fase gaseosa) o unidos a partculas. Como sustancias qumicas puras, los HAP existen generalmente como slidos incoloros, blancos o verdes amarillosos plidos y tienen un olor leve y agradable. Tpicamente, la exposicin a los HAP raramente es de forma individual, sino a una mezcla de ellos. Aunque los efectos sobre la salud causados por cada uno de los HAP individuales no son exactamente los mismos, en general se consideran como un grupo. En la tabla 1 se recogen algunos de los HAP ms comunes. Se han incluido estos HAP por diversas razones: Hay ms informacin disponible sobre ellos que sobre los otros HAP Se sospecha que son ms dainos y exhiben efectos nocivos que son representativos de los otros HAP Existe una mayor posibilidad de exposicin a estos HAP De todos los HAP analizados stos son los que suelen presentar una mayor concentracin

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Tabla 1 Principales hidrocarburos aromticos policclicos (HAP) Nombre comn Acenafteno Acenaftileno Antantreno Antraceno Benzo[a]antraceno Benzo[a]pireno Benzo[e]pireno Benzo[b]fluoranteno Benzo[g,h,i]perileno Benzo[j]fluoranteno Benzo[k]fluoranteno Ciclopenta[c,d]pireno Criseno Dibenzo[a,h]antraceno Fluoranteno Fluoreno Fenantreno Indeno[1,2,3-c,d]pireno Naftaleno Pireno Nmero CAS* 83-32-0 208-96-9 191-26-4 120-12-7 56-55-3 50-32-8 192-91-2 205-99-2 191-22-4 205-82-3 207-08-9 27208-37-3 218-01-09 53-70-03 206-44-0 86-73-7 85-01-8 193-39-5 91-20-3 129-00-0 Nombre CAS* Acenaftileno 1,2-Dihidro-acenaftileno Dibenzo[d,e,f,m,n,o]criseno Antraceno Benzo[a]antraceno Benzo[a]pireno Benzo[e]pireno Benzo[e]acefenantrileno Benzo[g,h,i]perileno Benzo[j]fluoranteno Benzo[k]fluoranteno Ciclopenta[c,d]pireno Criseno Dibenzo[a,h]antraceno Fluoranteno 9H-fluoreno Fenantreno Indeno[1,2,3-c,d]pireno Naftaleno Pireno

(*) CAS: el nmero registrado CAS es una identificacin numrica nica para compuestos qumicos, polmeros, secuencias biolgicas, preparados y aleaciones. Llamado tambin CAS RN (en ingls CAS registry number). CAS es el acrnimo de Chemical Abstracts Service, una divisin de la Sociedad Americana de Qumica, que asigna estos identificadores a cada compuesto qumico que ha sido descrito en la literatura.

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1.3. Aspectos histricos


Curiosamente, los HAP estn presentes desde los orgenes de la medicina laboral; a ellos se debe que por primera vez se reconociese que el trabajo y las substancias a las que se est expuesto en el mismo pueden ser causa de enfermedad. En 1775 los mdicos britnicos Sir Percival Pott y John Hill informaron de la aparicin anormalmente elevada de un tipo de tumor genital, el cncer de piel del escroto, entre los deshollinadores. Este tipo de tumor prcticamente no se encontraba en otros pacientes. Su deduccin fue que algunos de estos trabajadores acababan por desarrollar este extrao tumor tras muchos aos de exposicin al holln. Casi cien aos despus, el mdico alemn von Volkman describi una elevada proporcin de cnceres en operarios de la industria del alquitrn de hulla y de la parafina. Hallazgos similares fueron observados en Escocia por parte de Joseph Bell. Todo apuntaba claramente a que los derivados del petrleo y el carbn contenan substancias que quiz fueran causa de estos tumores. Los primeros intentos de inducir tumores en animales de experimentacin con estas substancias no dieron resultado, hasta que en 1918 los japoneses Katsuburo Yamgiwa y Koichi Ichikawa consiguieron inducir cncer de piel en conejos producido por la aplicacin de alquitrn. Sin embargo tanto el alquitrn como el holln son mezclas de diversas substancias, y el aislamiento de los compuestos qumicos responsables del posible efecto resultaba compleja. En la dcada de 1920 se apuntaron por primera vez los hidrocarburos aromticos policclicos como los compuestos posiblemente cancergenos del alquitrn.

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Ernest Kennaway y su equipo del Royal Cancer Hospital de Londres consiguieron demostrar que ciertos compuestos aislados del alquitrn eran responsables de tumores de piel en ratones. El primer hidrocarburo obtenido en estado qumicamente puro fue el bezo[a]antraceno y en 1929 se sintetiz el dibezo[a,h]antraceno. Poco ms tarde se aisl, a partir de la brea, el benzo[a]pireno, quiz el ms caracterstico de los HAP. Estudios posteriores llevaron al convencimiento de que ste ltimo era el responsable de los tumores observados en los animales de experimentacin.

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2 ORIGEN Y FORMACIN DE LOS HAP

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2. ORIGEN Y FORMACIN DE LOS HAP 2.1. Formacin de los HAP


Los HAP se forman durante la combustin incompleta de materia orgnica en general. En el proceso de combustin de la materia orgnica, formada por carbono e hidrgeno, sta reacciona con el oxgeno, formndose dixido de carbono y agua. Sin embargo, si no hay suficiente oxgeno, la combustin es incompleta; parte del combustible no reacciona completamente con el oxgeno y se forman otros subproductos tales como monxido de carbono y HAP. Este proceso tambin es conocido como pirlisis.

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La tasa de formacin de los HAP depende de las condiciones de la combustin. Si sta genera mucho humo negro dar lugar a mayor cantidad de HAP; por ejemplo el holln de hecho est formado por molculas de HAP polimerizadas.

2.2. Fuentes de los HAP


Dada la amplia distribucin de materia orgnica (carbn, madera, vegetacin en general, combustibles fsiles, tabaco, alimentos), as como los procesos de combustin de la misma, los HAP son ubicuos, es decir se encuentran de forma generalizada en el medio ambiente. En general se distinguen dos tipos de fuentes como responsables de la presencia de HAP en el ambiente.

2.2.1 Fuentes naturales


Algunas formas de combustin natural de materia orgnica que comportan emisin al aire de HAP son las erupciones de los volcanes y los incendios forestales debidos a causas naturales. Los petrleos y en general los combustibles fsiles contienen de forma natural HAP en bajas concentraciones (alrededor del 1%), dependiendo en gran parte del origen del crudo.

2.2.2 Fuentes antropognicas


Este trmino hace referencia a todas las formas en las que se originan HAP que sean dependientes de la actividad humana. La amplia utilizacin de procesos de combustin de materia orgnica durante el ltimo siglo ha hecho que la produccin de HAP sea un fenmeno habitual en nuestra sociedad. Los combustibles fsiles (de materia orgnica) son de uso frecuente y abundante, sobre todo en tres mbitos: en muchas actividades industriales, en las calefacciones domsticas, y en todo tipo de vehculos de transporte.

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Las calefacciones domsticas Una fuente primaria muy importante de HAP es la combustin incompleta de madera y otros combustibles para las calefacciones domsticas, tales como gas y otros combustibles orgnicos. Emisiones de vehculos de motor Otra de las fuentes principales de emisin de HAP es la emisin de gases de todo tipo de vehculos, incluyendo barcos y aviones. Sobre todo en las reas urbanas una de las fuentes principales de HAP son los gases de los tubos de escape de automviles y camiones. Los HAP se encuentran tanto en las emisiones de la gasolina como de los motores diesel. Usos industriales Los HAP se forman tambin en muchos procesos industriales o se emiten al ambiente de trabajo por la utilizacin de productos ricos en HAP en muchas industrias. Algunos HAP se utilizan en medicinas y para la produccin de tintas, plsticos y pesticidas. Se encuentran HAP en el petrleo crudo, el asfalto, el carbn, el alquitrn, la brea, la creosota y algunos disolventes comerciales. Tambin se produce emisin de HAP en plantas de generacin de energa elctrica, incineradoras de residuos domsticos y de origen agrcola, y la industria metalrgica, especialmente del hierro y el aluminio.

2.2.3 Otras fuentes antropognicas: el tabaco y los alimentos


Una de las formas de combustin incompleta de materia orgnica de origen antropognico es la que conlleva el hbito de fumar. Entre los muchos productos que se originan en la combustin, el humo del tabaco contiene cantidades importantes de HAP.

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Figura 2 Principales hidrocarburos aromticos policclicos (HAP)

De izquierda a derecha y de arriba abajo: actividades industriales, contaminacin atmosfrica a partir de vehculos de motor y calefacciones, alimentos que contienen HAP, y humo del tabaco.

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Los HAP formados en la combustin del tabaco se encuentran tanto en el humo directamente inhalado por el fumador, como en el que se exhala despus o el que se emite directamente a partir del como de combustin del cigarrillo. Algunos HAP pueden formarse tambin como productos de la pirlisis de los carbohidratos, aminocidos, y cidos grasos. As pues, muchos alimentos, especialmente carnes elaboradas a la parrilla o la barbacoa, en que la coccin se produce a elevadas temperaturas y en contacto directo con la llama, se forman HAP en la superficie del alimento. Lo mismo ocurre en los procesos de tostado a elevada temperatura de productos derivados de cereales, como el pan y la pizza. Finalmente tambin se absorben HAP en los procesos de ahumado de pescado o carnes.

2.3. Importancia relativa de las fuentes de HAP


En los pases industrializados la mayor parte de la emisin de HAP es de origen industrial y urbano, incluyendo esta ltima la correspondiente a las emisiones de vehculos y las calefacciones e incineracin de residuos domsticos. La contribucin de algunas fuentes puntuales es difcil de estimar con precisin, y vara segn el pas; por ejemplo en los Estados Unidos las calefacciones a base de madera son la fuente ms importante de HAP. En Alemania durante los aos 90 algo ms del 50% las emisiones de benzopireno (uno de los HAP ms importantes) eran debidas a las calefacciones a base de carbn, 30% se originaban en la industria que utiliza el carbn como combustible y el 15% se originaba en los vehculos de motor. No obstante, en pases con baja densidad de poblacin la produccin de HAP es predominantemente industrial. Por ejemplo en Canad ms del 90% del total de HAP emitidos se originan en la industria metalrgica, especialmente la produccin de aluminio, la siderometalurgia, y manufactura de metales frricos.

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2.4. Los HAP como contaminantes ambientales


La pirlisis de la materia orgnica es un proceso muy extendido, lo que implica una amplia distribucin en todos los compartimentos ambientales: aire, suelos, aguas, sedimentos, tejidos biolgicos, incluyendo algunos alimentos. HAP en el aire Los HAP se encuentran fundamentalmente como contaminantes atmosfricos. En el aire estn presentes como vapores o gases, o bien se encuentran adheridos a la superficie de pequeas partculas slidas. En general esta contaminacin consiste en mezclas de HAP, nunca de compuestos aislados; la composicin especfica de cada emisin depende de varios factores, tales como el tipo de combustible utilizado y sus propiedades, y el tipo de tecnologa utilizada para su combustin. Por otra parte, los HAP en general se emiten unidos a otras partculas, y una vez en el aire pueden sufrir rpidamente procesos de oxidacin o degradacin, favorecidos por la presencia de otros contaminantes y de la radiacin ultravioleta solar. HAP en el agua y los suelos Los HAP pueden entrar a las aguas de superficie a travs de las descargas de plantas industriales y de tratamiento de aguas residuales y pueden ser liberados a los suelos a partir de desechos peligrosos si stos se escapan de los contenedores de almacenamiento. En el suelo los HAP se unen a otras partculas y algunos pueden contaminar los acuferos. La degradacin de los HAP en el suelo y en el agua puede llevar semanas y meses y es causada principalmente por la accin de microorganismos.

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Movilizacin de los HAP Los HAP pueden viajar largas distancias antes de regresar a la tierra en forma de agua de lluvias o por asentamiento de partculas. La movilizacin de los HAP en el medio ambiente depende de las propiedades de cada uno de ellos, como su capacidad de disolverse o no en el agua o su volatilidad (capacidad de evaporacin). En general tienden a unirse y disolverse bien en sustancias grasas (son lipoflicos), mientras que no se disuelven fcilmente en el agua. HAP en los seres vivos El contenido de HAP presente en las plantas y los animales que viven en la tierra o en el agua puede ser a veces ms alto que las concentraciones de HAP presentes en el suelo o en el agua. Aunque no parece que el nivel de HAP se incremente en la cadena trfica, por su carcter lipoflico tiene gran afinidad por los tejidos ricos en grasa, donde se acumulan es decir que s se produce bioconcentracin. Impacto de los HAP en el medio ambiente A pesar de su amplia distribucin en el medio ambiente, no parece que los HAP de la atmsfera contribuyan significativamente a la reduccin de la capa de ozono de la estratosfera o el calentamiento global.

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3 EXPOSICIN A LOS HAP: TIPOS, NIVELES Y CONCENTRACIONES

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3. EXPOSICIN A LOS HAP: TIPOS, NIVELES Y CONCENTRACIONES


El hecho de que el medio ambiente en general contenga HAP no implica que estos compuestos deban suponer un problema de salud para el ser humano. Para ello es necesario entrar en contacto con dichas substancia y que stas alcancen los tejidos del organismo. A esto es a lo que se refiere el concepto de exposicin: cuando alguien est en una situacin en la que el organismo recibe una determinada cantidad de un compuesto qumico (sea o no perjudicial para la salud) se dice que est expuesto a esa substancia.

3.1. Vas de exposicin a los HAP


Los HAP pueden entrar al organismo por diferentes vas. Puesto que estn presentes fundamentalmente en el aire contaminado la principal va de entrada es respirando el aire que los contiene. Sin embargo tambin es posible ingerir substancias contaminadas con HAP, y finalmente tambin cabe la posibilidad de que algunos HAP puedan ser absorbidos por la piel. Exposicin por va inhalatoria Los HAP pueden entrar al cuerpo a travs de los pulmones al respirar aire que los contiene, generalmente adheridos a partculas o al polvo. El humo del cigarrillo, de la madera, del carbn y el humo proveniente de muchas reas industriales contienen HAP. Las personas que viven cerca de sitios de desechos peligrosos tambin pueden estar expuestas por respirar aire contaminado por HAP. No se sabe con certeza la velocidad y el grado de absorcin de los HAP en los pulmones.

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Exposicin por va digestiva Tomar agua o ingerir alimentos que contienen HAP es otra de las rutas por las cuales estas sustancias qumicas pueden introducirse en organismo, pero generalmente la absorcin de los HAP ingeridos es ms bien lenta e incompleta. Exposicin por va drmica En condiciones normales de exposicin ambiental los HAP pueden entrar a travs de la piel al entrar en contacto con partculas del suelo que contienen altos niveles de HAP, por ejemplo cerca de sitios de desechos peligrosos, o al contacto de la piel con aceite de motor u otros productos como la creosota, que contienen HAP. Algunos HAP son la base de medicamentos utilizados para el tratamiento de ciertas afecciones de la piel como el eccema, psoriasis y algunas dermatitis.

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La rapidez con la cual entran los HAP al cuerpo mediante la inhalacin, el consumo de alimentos, la bebida o el contacto con la piel, puede ser influenciada por la presencia de otros compuestos a los cuales se est expuesto al mismo tiempo que a los HAP. Una vez en el organismo los HAP pueden llegar a todos los tejidos del cuerpo que contienen grasa, donde tienden a almacenarse. As pues son ms abundantes en el hgado, los riones, y en general en los depsitos grasos del cuerpo, como el tejido adiposo. Tambin se acumulan, aunque en cantidades ms pequeas, en el bazo, las glndulas suprarrenales y los ovarios. Los tejidos del cuerpo transforman los HAP en muchas sustancias diferentes. La mayor parte de los HAP son eliminados del organismo en unos cuantos das, principalmente por la orina y las heces.

3.2. Formas y niveles de exposicin a los HAP


Teniendo en cuenta las fuentes en las que se forman y originan los HAP, y las diferentes vas por las que pueden llegar al organismo, las poblaciones humanas pueden estar sometidas a cuatro tipos de exposicin a los HAP: ambiental, diettica, del humo de tabaco, y ocupacional.

3.2.1 Exposicin ambiental


Es ms probable que en el medio ambiente la exposicin se deba a los HAP voltiles del aire, o a los HAP que estn adheridos al polvo y a otras partculas presentes en el aire. La va de exposicin es fundamentalmente inhalatoria, y las fuentes, como se ha descrito, son sobre todo los gases de los tubos de escape de los vehculos, las emisiones de los sistemas de calefaccin que utilizan combustibles fsiles, los incendios forestales, y la incineracin de desechos industriales, agrcolas y domsticos. Tambin es posible la exposicin dentro de las casas, a partir de la combustin de madera y de productos de madera tratados con creosota.

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Los HAP son ubicuos en el medio ambiente, dando lugar a niveles basales detectables en la poblacin general. En el aire de las reas rurales se han encontrado niveles de algunos HAP que oscilan entre 0,02 y 1,2 ng/m (nanogramos por metro cbico; un nanogramo es una milmillonsima parte de un gramo). En reas urbanas los niveles detectados varan de 0,15 a 20 ng/m. Se han encontrado HAP en algunos abastecimientos de agua potable; las referencias de HAP en el agua potable oscilan entre 4 y 24 ng/L. Para uno de los HAP ms importantes, el Benzo[a]pireno, conocido por su abreviatura BaP, el nivel basal es prximo a 0. En los EEUU en reas urbanas la concentracin de BaP oscila entre 1 y 5 ng/m3. Las concentraciones actuales en la principales ciudades europeas (media anual) varan entre 1 y 10 ng/m3, mientras que en las reas rurales es menor de 1 ng/m3. Las concentraciones han disminuido sustancialmente durante los ltimos 30 aos. La relacin entre el nivel de BaP y otros HAP se conoce como el perfil de HAP.

3.2.2 Exposicin a partir del humo del tabaco


La exposicin al humo del tabaco comporta el acceso al interior de los pulmones de una cantidad importante de de HAP, junto con otras substancias txicas, mediante la inhalacin directa del humo por parte del fumador. Esta corriente de humo, abundante en HAP, es inhalado directamente al aspirar del cigarrillo y se conoce como la corriente principal (o mainstream). Tambin se emiten al ambiente HAP contenidos en el humo que se emite a partir del cono de combustin del cigarrillo, conocido como la corriente lateral (sidestream). Mientras que para el fumador la inhalacin de humo del tabaco es una forma de exposicin directa y especfica, para los no fumadores los HAP del humo del tabaco son un componente ms de la exposicin ambiental.

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En los fumadores habituales sin exposicin ocupacional la inhalacin de HAP del humo del tabaco es la principal fuente de exposicin a HAP. Se estima que un fumador de un paquete de cigarrillos diario ingiere entre 2 y 5 g/d (microgramos por da; un microgramo es la millonsima parte de un gramo, y equivale a mil nanogramos)

3.2.3 Exposicin a partir de la dieta


Una gran parte de los alimentos que consumimos de forma habitual contienen HAP, aunque sea en cantidades mnimas. Los vegetales cultivados en suelos contaminados o en atmsferas contaminadas pueden contener trazas de HAP. Tambin pueden encontrarse HAP en los alimentos a base de cereales y los lcteos. Cocinar carne y otros alimentos a altas temperaturas, lo cual ocurre al asar a la brasa o al carbn, aumenta las cantidades de HAP presentes en los alimentos. Lo mismo ocurre al ahumar los alimentos, sobre todo el pescado. Diferentes estudios han permitido conocer, de forma aproximada, la concentracin de HAP en algunos alimentos. Destacan por su contenido elevado en BaP los productos ahumados, en especial mediante tcnicas tradicionales, como el pescado tahilands (hasta 1.200 g/kg). Entre los alimentos no ahumados, los de mayor concentracin son algunos pescados y mariscos, con concentraciones de hasta 5-7 g/kg, y los que tienen alto contenido en grasas, como los aceites, con concentraciones a veces superiores a 2 g/kg. El nivel de HAP del aceite vara notablemente segn del fruto o semilla, la tecnologa utilizada y el proceso de refinado. Es muy bajo en el aceite virgen de oliva, y algo mayor en el aceite refinado de otras semillas. El de orujo, resultante de extraer el aceite remanente en el hueso, debe someterse a procesos ms agresivos y tiene un mayor riesgo de contener mayores concentraciones de HAP.

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Se han establecido lmites mximos tolerables de BaP para alimentos. Como muchas mezclas de HAP lo contienen en concentraciones parecidas a menudo se toma el BaP como referencia para el control de los HAP totales, de los que suele representar entre un 1 y un 15%. Para los alimentos que se consumen crudos la UE ha fijado un lmite mximo tolerable de 0,3 g/kg. No se ha fijado un lmite para alimentos ahumados, aunque en algunos pases (Francia, Alemania, Suiza, Austria) han establecido valores de 1 g/kg. En el aceite de orujo se han establecido lmites para un grupo de ocho HAP (entre ellos el BaP); para cada uno el lmite mximo debe ser menor de 2 g/kg, y la suma de sus concentraciones no puede exceder de 5 g/kg. En la dieta tpica en Espaa de poblacin adulta se ha estimado que la ingesta diaria promedio es de 8.6 g/d, correspondiendo 0,14 g/d a la ingesta de BaP. Para el BaP, el 24% de la ingesta corresponda a carne y derivados, 20% a productos a base de cereales, y 11% a los aceites y otras grasas. En las poblaciones no expuestas ocupacionalmente y no fumadoras los HAP de la dieta constituyen la principal fuente de exposicin.

3.2.4 Exposicin ocupacional


En algunas personas la principal fuente de exposicin a los HAP ocurre en el lugar de trabajo. La exposicin ocupacional es principalmente por inhalacin de gases y partculas, pero en algunos casos puede haber un fuerte componente de exposicin de HAP por la piel, al entrar en contacto o manipular substancias con un elevado contenido en HAP. La exposicin ocupacional puede considerarse como una forma de exposicin ambiental, pero con unas caractersticas peculiares. La principal es que la exposicin tiene lugar a concentracio-

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nes mucho mayores que la exposicin ambiental. Por ejemplo, en industrias con exposicin a HAP el BaP se encuentra a veces a concentraciones de 10 a 100 g/m3, cuando en el aire la concentracin tpica es del orden de pocos ng/m3. Es decir, que la exposicin ocupacional puede ser de un orden de magnitud de 10.000 a 100.000 veces mayor que la ambiental. Por otra parte es una exposicin que puede tener variaciones en su concentracin, y que tiene lugar durante un perodo limitado de tiempo a lo largo del da y de la semana. Finalmente, con frecuencia la exposicin ocurre en lugares confinados, sometidos a condiciones no habituales de temperatura, y en muchas ocasiones con exposicin concomitante a otros compuestos qumicos.

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La exposicin laboral a HAP es muy comn, existiendo un gran nmero de industrias y procesos en los que estn presentes los HAP. En algunos casos la base de la exposicin es a causa de la combustin de materia orgnica necesaria para un proceso determinado; en otros casos se debe a la utilizacin de productos ricos en HAP, y en otros casos la industria no tiene relacin alguna con los HAP, pero la exposicin es secundaria a otras situaciones habituales: por ejemplo, en casi todas las ocupaciones en las que se opera con maquinaria y vehculos de transporte las emisiones de los tubos de escape contienen HAP.

3.2.5 Actividades industriales y ocupaciones con exposicin a HAP


En los captulos siguientes se tratarn en detalle las principales ocupaciones y productos del entorno laboral importantes en la exposicin a HAP, as como sus concentraciones y niveles de exposicin asociados. Sin embargo se presenta a continuacin una lista no exhaustiva de industrias y circunstancias laborales para las que se ha descrito exposicin ocupacional a los HAP. Industria metalrgica: fundicin de aluminio, industria del hierro Siderurgia Trabajo en hornos de coque Destilacin de productos ricos en HAP: alquitrn, betn, creosota Aplicacin de alquitrn y embreado Produccin de asfalto Operaciones de asfaltado; utilizacin de asfaltado en general, asfaltado y reparacin de carreteras; construccin de carreteras Refinado: de petrleo, aceites minerales, betn Produccin de derivados del petrleo Gasificacin del carbn

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Centrales trmicas de carbn Recubrimiento de canalizaciones Impregnado y embreado de madera y cermica Fabricacin de electrodos de carbono Manufactura y produccin de negro de carbn Industria de la goma y el caucho; fabricacin de neumticos Incineracin de residuos Operadores y mecnicos de maquinaria y automviles Ahumadores de alimentos

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3.2.6 Niveles de referencia en la exposicin ocupacional a HAP


En general los niveles de referencia en el ambiente laboral se determinan mediante diversos indicadores, frecuentemente conocidos por sus siglas en ingls. Por ejemplo el lmite de exposicin permisible (PEL, permisible exposure limits), lmites de exposicin recomendados (REL, recommended exposure limits), o valores lmite umbral (TLV, threshold limit values). Evidentemente las concentraciones medidas en el aire del ambiente de trabajo pueden variar, pero se dan referidas a una jornada de trabajo, en general tomada como 8 horas, lo que se conoce como promedio temporal ponderado (TWA, time-weighted average). Para los HAP, el estndar qumico que se ha tomado como referencia es la concentracin de compuestos voltiles solubles en benceno que se desprenden por el calentamiento del alquitrn de hulla o la brea, conocida por sus siglas en ingls CTPVs (coal tar pitch volatiles, benzene-soluble fraction). El Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH) de los EEUU ha establecido un lmite de exposicin ocupacional recomendado como concentracin promedio ponderado de tiempo (REL-TWA) para los productos de alquitrn de hulla (medidos como CTPVs) de 0,1 mg/m en una jornada laboral de 10 horas, durante una semana de trabajo de 40 horas. La Conferencia Americana de Higienistas Industriales del Gobierno (ACGIH) recomienda un lmite de exposicin ocupacional para los productos del alquitrn de hulla de 0,2 mg/m en una jornada laboral de 8 horas, durante una semana de trabajo de 40 horas. Tambin en los EEUU, la Administracin de Seguridad y Salud Ocupacionales (OSHA) ha establecido un lmite de cumplimiento legal de 0,2 mg/m promediado durante una exposicin de 8 horas.

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En ocasiones se dan los valores regulados para el BaP como representante de los dems HAP, por ser el de mayor potencial cancergeno. La Fundacin Alemana de Investigacin (DFG, Deutsche Forschungsgemeinschaft) establece unos lmites de concentracin o mxima (promedio ponderado por 8 horas) para el BaP de 5 g/m3 durante la produccin y carga de de los hornos de coquificacin, y 2 g/m3 en el resto de localizaciones. En Espaa el Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo (INSHT) ha establecido el lmite de exposicin de 2 g/m3 para el BaP.

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4 EXPOSICIN LABORAL A LOS HAP: INDUSTRIAS Y PRODUCTOS

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4. EXPOSICIN LABORAL A LOS HAP: INDUSTRIAS Y PRODUCTOS


Como ya se ha mencionado, los HAP se han utilizado ampliamente en la industria, existiendo por tanto una alta probabilidad de exposicin ocupacional. Por una parte, los HAP forman parte de algunas substancias o productos ampliamente utilizados en muchos procesos industriales, especialmente todos los derivados del petrleo y otros compuestos orgnicos. Adems, en la mayora de procesos de produccin se requiere energa, que durante mucho tiempo se ha extrado fundamentalmente de la combustin de materia orgnica, especialmente carbn. A continuacin se describen en detalle en primer lugar, los principales productos de uso frecuente en la industria que contienen HAP, y en segundo lugar dos ejemplos de la industria metalrgica en los que se dan niveles elevados de exposicin a HAP. Dentro de ellas se incluye especialmente la siderurgia, o industria del hierro y el acero, por la importancia histrica que ha tenido en nuestro pas, y la industria de fundicin del aluminio, por ser una de las que ha registrado mayores niveles de exposicin a HAP. En ambos casos se trata tambin de dos de los sectores industriales en los que se han estudiado ms los efectos sobre la salud de la exposicin ocupacional a los HAP.

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4.1. Productos que contienen HAP utilizados en el entorno laboral


COQUE
El coque (coke) es un combustible obtenido de la destilacin de la hulla calentada a temperaturas muy altas en hornos cerrados; en ellos se aade calcita para mejorar la combustin, que se produce en ausencia de aire. Al calentar la hulla se desprenden gases que son muy tiles industrialmente (vase ms adelante); el slido resultante es el carbn de coque, que es liviano y poroso. Figura 3 Coque utilizado en la metalurgia

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El carbn puede tambin obtenerse a partir de la madera (carbn vegetal), pero actualmente el ms utilizado es el que se forma a partir de los minerales de carbn, como el lignito, y sobre todo la hulla. La hulla es una roca sedimentaria orgnica, que contiene entre un 45 y un 85% de carbono. Se form como resultado de la descomposicin de la materia vegetal de los bosques primitivos y posterior compresin del lignito. Tiene mayor proporcin de carbono, menor porcentaje de humedad y mayor poder calorfico que el lignito. Durante la revolucin industrial sustituy al carbn vegetal como reductor y fuente de energa en los altos hornos, facilitando el desarrollo de la industria siderrgica, que dependa hasta entonces de un recurso limitado como la madera. Tambin se ha utilizado ampliamente para la calefaccin domstica, pues su combustin no produce humo y es menos contaminante. El carbn de coque es un combustible muy importante para la fabricacin del hierro y del acero. Dentro de las plantas de produccin de hierro y acero, el coque es producido en una instalacin especfica. El proceso de transformacin de la hulla en coque se conoce como coquificacin o coquizado. En este proceso, adems del coque, se desprenden tambin una serie de gases y lquidos de utilidad industrial. La utilizacin del coque y su importancia en la produccin y fabricacin de hierro y acero ser tratada ms adelante, cuando se detallen las caractersticas de la industria siderrgica.

ALQUITRN
El alquitrn (tar) es una sustancia en general en estado lquido de elevada viscosidad, oscura y de olor fuerte, que se obtiene de la

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destilacin de ciertas materias orgnicas, principalmente de la hulla, el petrleo y de algunas maderas resinosas. El alquitrn est compuesto por miles de sustancias qumicas, algunas de las cuales se consideran txicas. Al ser una mezcla compleja de compuestos orgnicos, es muy difcil hablar de frmula especfica; la composicin puede variar segn la temperatura y el proceso de destilacin utilizados. Del alquitrn de hulla se conocen alrededor de 300 componentes distintos; el que se forma por debajo de los 600C contiene principalmente parafinas, olefinas, alcoholes, fenoles, y agua. A partir de los 1000C, cuando comienza a formarse el coque, el alquitrn resultante consiste principalmente en HAP, fenoles, y algunos compuestos de nitrgeno, azufre y oxgeno. Contiene tambin grandes cantidades de tolueno, xileno y naftaleno.

Alquitrn de madera
El alquitrn de madera se produce por el calentamiento o el quemado parcial de dicho material; en el norte de Europa, de hecho, la palabra alquitrn se refiere principalmente a la sustancia que se obtiene a partir de madera. En ellos el alquitrn se obtena principalmente de la destilacin en seco de madera de la corteza de algunas especies de rboles como el abedul. Los subproductos de alquitrn de madera son la trementina y carbn. El alquitrn de madera se utilizaba a menudo para calafatear el casco de las embarcaciones. Los alquitranes de madera se utilizaron para impermeabilizar velas y botes, pero hoy estos componentes de las embarcaciones son intrnsecamente resistentes al agua gracias a sustancias sintticas, haciendo obsoleto el uso del alquitrn. Alquitranes de madera an se utilizan para sellar los barcos tradicionales de madera y los techos histricos de las iglesias,

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as como las paredes exteriores de edificios antiguos. Actualmente se utiliza principalmente en la elaboracin de diversos productos, como jabones y cosmticos, pinturas, plsticos, y productos qumicos. Tambin se utiliza como aditivo de dulces, alcohol y otros alimentos. El alquitrn es un desinfectante general, con propiedades microbicidas, y tambin se utiliza en el tratamiento de la psoriasis, aunque el alquitrn de hulla es ms eficaz.

Alquitrn de hulla
El alquitrn de hulla (coal tar) se produce por la destilacin del carbn de hulla y su composicin es variable y compleja dependiendo del carbn de origen y de la temperatura de destilacin. Contiene cantidades variables de aceites, HAP, fenoles, brea y carbono. Actualmente el alquitrn de hulla se genera como subproducto del proceso de produccin del coque, material de enorme importancia en la fundicin de hierro. El alquitrn de hulla puede usarse como recubrimiento anticorrosivo, caracterizndose por tener una excelente resistencia al agua salada y una buena resistencia tanto a cidos como a bases. Se emplea tambin para conservar madera e impermeabilizar techos. Se usa como materia prima para la produccin de varias sustancias qumicas como el benceno, tolueno, xilenos, fenol, naftaleno, antraceno, piridina, quinolina y pireno Siendo inflamable, el alquitrn de hulla se usa a veces para calefaccin, como combustible de calderas. Como la mayora de los aceites pesados, debe calentarse previamente para que fluya fcilmente. El alquitrn de hulla en bajas concentraciones es utilizado como un medicamento de usos tpico, especialmente para el tratamiento

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de la psoriasis. Tambin puede usarse obtener jabn de alquitrn de hulla, que se usa como champ medicinal para la eliminacin de parsitos y la caspa. El residuo de la destilacin total del alquitrn de hulla es la brea de alquitrn, slida a temperaturas de 20C y superiores segn sea su naturaleza, de color pardo o negro.

BREA
La brea (pitch, coal tar pitch) es un residuo de la pirlisis de material orgnico o destilacin de alquitranes. Tambin se pueden obtener breas de otros productos; en la destilacin del petrleo se produce un residuo slido y negro llamado brea del petrleo o tambin asfalto o betumen asfltico. Es slida a temperatura ambiente y est constituida por una mezcla compleja de muchos hidrocarburos, tanto HAP como de otros tipos. La brea de alquitrn de hulla es el residuo de la destilacin total del alquitrn de hulla. Est constituida por mezclas complejas de numerosos HAP y otros compuestos heterocclicos, resinas, fenoles y carbono. La brea de petrleo est compuesta por los residuos del tratamiento trmico y destilacin de distintas fracciones del petrleo. En ella abundan los hidrocarburos aromticos sustituidos con grupos qumicos ms o menos complejos. Se conoce tambin como asfalto o betumen asfltico. La brea vegetal o de biomasa se obtienen a partir de alquitranes de origen vegetal, por procedimientos similares a los empleados en la obtencin de breas de alquitrn de hulla o petrleo. La brea sinttica se obtiene mediante polimerizacin de com-

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puestos aromticos puros como el naftaleno, o mediante pirlisis de polmeros. Su estructura y propiedades depende del compuesto de partida. La brea de mesofase es un material con las caractersticas de un cristal lquido. Est formada por unas unidades bsicas con forma de esfera que poseen una estructura similar a la del grafito. Se obtiene por diversos tratamientos trmicos en los que partiendo de otras breas, se consigue separar o concentrar la fraccin especfica de la brea. La brea fue el producto ms exportado por los pases nrdicos en las pocas en que los navos y buques mercantes europeos necesitaban enormes cantidades de brea y su principal suministro provena de los bosques de dichos pases. La fabricacin de brea con esta aplicacin ces a comienzos del siglo XX, cuando se dejaron de construir barcos de madera. Actualmente, la brea es un subproducto de otros procesos, es decir, un producto de relativamente poco valor aadido, que sin embargo es el precursor de productos con un gran valor aadido: es la materia prima principal para la fabricacin de los materiales de carbn. La transformacin de los precursores existentes en la brea en un material de carbn implica un proceso de tratamiento trmico denominado carbonizacin. De las condiciones de este proceso y de las caractersticas del precursor dependern las propiedades o prestaciones del material de carbn resultante. La brea tambin es una precursora de algunos tipos de fibras de carbono o de grafito. Para la obtencin de este tipo de fibras la brea se somete a un tratamiento trmico especfico. Se emplea

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tambin para la fabricacin de electrodos, como adhesivo, como impermeabilizante, y en la produccin de asfalto artificial.

CREOSOTA
La creosota (creosote) es un compuesto qumico derivado del fraccionamiento de alquitranes procedentes de la destilacin de carbones grasos como la hulla. Fue descubierta y patentada por John Berthell en Inglaterra en el ao 1838. Cuando la hulla se introduce en un horno de coquificacin se produce por una parte el coque, y por otra vapores que llegan a un condensador, del que se obtienen alquitrn. El alquitrn pasa a la destilera, y de su fraccionamiento se obtiene la brea y cuatro substancias grasas: aceite de naftalina, aceite de antraceno, aceite fenolado, y aceite de lavado. La mezcla de estos cuatro componentes en las proporciones adecuadas conforma el producto conocido como creosota. Una de las principales caractersticas de la creosota son sus propiedades biocidas para los agentes causantes del deterioro de la madera. La madera se protege impregnndola con el producto mediante proceso llamado creosotado; habitualmente se realiza en un autoclave en condiciones especficas de vaco, presin y temperatura. Este mtodo de creosotado se usa hace ms de 150 aos para tratar y preservar maderas expuestas a la intemperie. Mediante el creosotado, se abren los poros de la madera consiguiendo que el producto penetre dentro en mayor medida. La creosota evita el ataque de los hongos y bacterias que afectan la madera expuesta al aire libre y enterrada. Por su caracterstica fsico-qumica de sustancia orgnica neutra no ataca los metales que se introduzcan en la estructura de la madera, como clavos, tornillos, o alambres, y por ser oleosa los protege de la humedad del ambiente evitando su oxidacin.

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Tras quedar probado su potencial cancergeno la UE prohibi la comercializacin y uso de la creosota como conservante de la madera; la prohibicin tambin se aplica a las maderas tratadas con creosota. La creosota podr seguir utilizndose en aplicaciones industriales, por ejemplo en traviesas para las vas y postes telegrficos, pero con nuevos parmetros en su composicin. No hay ningn tratamiento qumico que neutralice la creosota de la madera. La madera creosotada debe ser desechada y quemada en hornos especiales para evitar la exposicin a los compuestos txicos que contiene. En la actualidad se estn utilizando sustitutos de la creosota para el tratamiento de la madera, tales como sales metlicas, principalmente cpricas.

BETN
El betn (bitumen) o betumen es una mezcla de lquidos orgnicos altamente viscosa, negra, pegajosa, compuesta principalmente por hidrocarburos aromticos policclicos. El betn es la fraccin residual (el fondo) resultante de la destilacin del petrleo; es la fraccin ms pesada y la que tiene el punto de ebullicin ms elevado. No debe ser confundido con el asfalto, que es una mezcla de minerales y betn, ni con el alquitrn, que se obtiene de la destilacin del carbn y es qumicamente diferente. La mayora de los betunes, adems de HAP, contienen azufre, arsnico, selenio y varios metales pesados como nquel, cromo, mercurio, y otros elementos txicos. El betn se usa primordialmente para pavimentar carreteras y calles, como componente del asfalto. Sus otros usos son como impermeabilizante de diversos productos tales como botas de vino, o el papel alquitranado para el sellado de techos y tejados. En el pasado, el betn se us para impermeabilizar barcos, o como un recubrimiento en la construccin.

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El betn puede actualmente fabricarse a partir de fuentes renovables no basadas en el petrleo, como azcar, melaza, arroz, maz y patata; en este casoi se conoce como biobetn. Tambin puede obtenerse o a partir del reciclado de materiales de desecho, como el aceite mineral procedente de la destilacin fraccionada de aceite de motor usado.

ASFALTO
El asfalto (asphalt) es un material viscoso, pegajoso y de color negro, usado como aglomerante en mezclas asflticas para la construccin de carreteras. Est presente en el petrleo crudo y se encuentra en estado natural formando una mezcla compleja de hidrocarburos en lagunas de ciertas cuencas petrolferas. Figura 4 Asfalto. Operaciones de asfaltado de carretera

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A pesar de la fcil extraccin y excelente calidad del asfalto natural, no suele explotarse desde hace tiempo ya que se obtiene tambin en las refineras de petrleo como subproducto slido en la fragmentacin de las torres de destilacin, resultando mucho ms econmica su obtencin de este modo. El asfalto es un material altamente impermeable, adherente y cohesivo, y capaz de resistir altas presiones puntuales y fluir bajo la accin de cargas permanentes. Estas son propiedades que lo hacen un material ideal para la construccin de pavimentos cumpliendo principalmente dos funciones: impermeabiliza la estructura del pavimento, hacindolo poco sensible a la humedad y eficaz contra la penetracin del agua de lluvia; y proporciona una ntima unin y cohesin entre agregados, capaz de resistir la accin mecnica de disgregacin producida por las cargas de los vehculos.

NEGRO DE CARBN
El negro de carbn (carbon black) es un material producido por la combustin incompleta de los productos derivados del petrleo. Es una forma de carbono amorfo con una relacin superficievolumen extremadamente alta. Es un conocido cancergeno que puede afectar el tracto respiratorio si se inhala, debido a su alto contenido en HAP. El uso ms comn (prcticamente el 70%) del negro de carbn es como pigmento y base de refuerzo en neumticos para automviles. El negro de carbn ayuda a disipar el calor de las zonas de la huella y el cinturn del neumtico, reduciendo el dao trmico e incrementando la vida de la goma. Las partculas de negro de carbn tambin se emplean en algunos materiales absorbentes de radares y en los tners de impresoras.

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Tambin se usa el negro de carbn como relleno de refuerzo en los productos de goma adems de los neumticos; la mezcla de un vulcanizado puro con negro de carbn al 50% mejora su resistencia a la tensin y resistencia al desgaste y la abrasin. En algunos productos tales como el calzado deportivo el negro de carbn est siendo paulatinamente substituido por compuestos basados en cuarzo ahumado. Tradicionalmente han tenido peor resistencia a la abrasin, pero la tecnologa de los compuestos de cuarzo ha mejorado gradualmente hasta igualar la del negro de carbn.

HOLLN
Aunque el holln (soot), es ms frecuente como un subproducto de otros procesos que como un producto de uso industrial se incluye aqu por su importancia en el mbito laboral. Se llama holln a las partculas slidas de tamao muy pequeo, en su mayora compuestas de carbono impuro pulverizado, y generalmente de colores negruzcos, resultantes de la combustin incompleta de material orgnico, especialmente carbn y madera. Su aspecto es similar a la ceniza pero con un tono ms negro. Es comn encontrar grandes cantidades de holln en las salidas de combustin de las calderas y chimeneas, tanto industriales como domsticas. En las calderas con captadores de holln pueden almacenarse varios metros cbicos de este material. Cuando proviene del quemado de combustible disel puede contener absorbidos hidrocarburos compuestos principalmente por lubricantes y combustible sin quemar. Adems puede contener otros slidos como xidos y sulfatos. Las operaciones de limpieza del holln conllevan una exposicin importante a HAP y otros compuestos txicos.

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4.2. Actividades industriales metalrgicas con alta exposicin a HAP


En general la industria metalrgica se dedica a la obtencin de los metales a partir de minerales metlicos, y su tratamiento. La fundicin es una de las formas ms habituales de metalurgia, cuya principal aplicacin es la produccin de un metal a partir del mineral base o mena. La mayora de minerales son mezclas del metal con otros elementos; para obtener el metal debe producirse una reaccin qumica en la que alguna substancia se combina con dichos elementos para liberar el metal. Para que se produzca la reaccin qumica se necesita tambin aporte de energa, en general en forma de calor.

SIDERURGIA
Es la tcnica del tratamiento del mineral de hierro para obtener diferentes tipos de ste o de sus aleaciones, especialmente el acero. El hierro se encuentra presente en la naturaleza en forma de xidos (hematita), hidrxidos, carbonatos (siderita), silicatos y sulfuros. Estos minerales se encuentran combinados en rocas, las cuales contienen elementos indeseados denominados gangas. Se denomina siderurgia integral a una planta industrial dedicada al proceso completo de producir acero a partir del mineral de hierro, mientras que se denomina acera a una planta industrial dedicada exclusivamente a la produccin y elaboracin de acero partiendo de otro acero o de hierro. El acero es una aleacin de hierro y carbono, que se produce en un proceso de dos fases. Primero el mineral de hierro es reducido con coque y piedra caliza, para producir hierro fundido o arrabio; la segunda fase tiene por objetivo disminuir el alto contenido de carbono y eliminar las impurezas.

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Figura 5 Alto horno

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Una planta integral tiene todas las instalaciones necesarias para la produccin de acero en diferentes formatos. Las materias primas para una planta integral son mineral de hierro, caliza y coque.

El alto horno
La principal peculiaridad de la fabricacin de hierro es el alto horno, en el cual se funde o reduce el mineral de hierro para producir el arrabio o hierro fundido. Un alto horno tpico est formado por una cpsula cilndrica de acero de gran altura. Est hecho de fuertes chapas soldadas que constituyen su armazn principal; pero teniendo en cuenta la elevada temperatura que se produce en su interior, el armazn debe estar protegido mediante una gruesa capa de material refractario que reviste toda la chapa por su interior. Adems la estructura debe estar dotada de un sistema de refrigeracin. La inmensa cuba que es el horno alto cuenta, con una gran tubera por la que llega el aire caliente que ha de entrar por las toberas, tambin protegida por una capa interior de material refractario. Cerca del fondo se encuentra un orificio por el que fluye el arrabio cuando se sangra (vaca) el alto horno. Otro dispositivo importante de esta construccin es la zona de carga o tragante del horno. Un plano inclinado es generalmente el medio empleado para subir a la zona del tragante los recipientes conteniendo el mineral, coque y caliza, que una vez arriba son volcados para vaciar la carga al interior del horno. Finalmente, completa la construccin un conjunto de salidas de gases o tuberas que parten de la parte alta del horno y se renen en una sola que desciende a un colector general, que lleva el gas a las instalaciones preparadas para su aprovechamiento. El horno se carga por la parte superior con mineral de hierro, coque y caliza; por la solera se inyecta aire caliente, a menudo enrique-

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Figura 6 Representacin grfica del proceso de fabricacin del acero

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cido con oxgeno. El monxido de carbono producido a partir del coque transforma el mineral de hierro en arrabio; la caliza acta como fundente. A la temperatura de 1.600C el arrabio se funde, y la caliza se combina con la tierra formando escoria. El horno se sangra (se retira el arrabio) peridicamente; el arrabio se recoge en crisoles en los que se traslada, todava fundido, a la acera.

La acera
El acero es una aleacin fundamentalmente de hierro y carbono, pero ste no debe sobrepasar el 1,9%, aunque la mayor parte del acero tiene una proporcin de carbono inferior a 0,5%. El arrabio contiene grandes cantidades de carbono y otras impurezas, por lo que debe ser refinado. En el convertidor de Bessemer se inyecta aire a presin, que mediante un proceso de oxidacin convierte el arrabio en acero. En el proceso LD (iniciales de Linzer Duserverfharen) el arrabio se sopla con oxgeno puro en vez de hacerlo con aire, resultando mucho ms eficiente.

Hornos de coque; coquificacin


Un grave inconveniente asociado de las siderrgicas integrales es el consumo energtico, y sobre todo el requerimiento de grandes cantidades de coque, producto esencial para la reduccin del mineral de hierro en el alto horno. Dado el gran consumo de coque que es necesario para el funcionamiento de los altos hornos, los hornos de coquificacin suelen ser una instalacin anexa a las industrias siderrgicas. El coque metalrgico es el residuo slido que se obtiene a partir de la destilacin o pirlisis de determinados carbones minerales, como las hullas, que poseen la capacidad de transformarse en coque despus de haber pasado por una fase plstica. Este proceso

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Figura 7 Horno de coque a punto de ser deshornado

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se denomina coquificacin y consiste en un calentamiento entre 1.000 y 1.200 C en ausencia de oxgeno hasta eliminar la prctica totalidad de la materia voltil del carbn. Dos elementos esenciales del horno de coque son las cmaras de coquificacin y las retortas. En las cmaras de coquificacin se alcanzan las elevadas temperaturas necesarias para el proceso, que necesita un tiempo que oscila entre 16 y 20 horas dependiendo del tipo de carbn. Una vez convertido el carbn en coque, se extrae del horno por un lateral empleando un mbolo automtico llamado deshornador. Las reacciones que tienen lugar durante la trasformacin del carbn en coque son complejas. Entre los productos de descomposicin se encuentran inicialmente agua, xidos de carbono, sulfuro de hidrgeno, compuestos aromticos, parafinas, olefinas, compuestos fenlicos y compuestos nitrogenados, y diversos compuestos voltiles como benceno, tolueno y xilenos. Los productos primarios experimentan procesos de sntesis y degradacin que generan grandes cantidades de hidrgeno, metano y sobre todo hidrocarburos aromticos policclicos. La descomposicin de los compuestos nitrogenados da lugar a amoniaco, cianuro de hidrgeno, y bases de piridina. Las retortas de coquificacin, que disponen de equipos para recuperar y procesar los productos del carbn, producen diversos materiales ente los que se encuentran alquitranes, y creosota.

Industria siderrgica y acereras EAF


Las fbricas siderrgicas se han transformado considerablemente y se han adoptado nuevos mtodos de fabricacin de acero. Progresivamente se han adoptado mtodos de conversin con oxgeno y hornos elctricos. Adems se han aportado importantes cambios al

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sistema de elaboracin, incluyendo la automatizacin y el control centralizado. En la industria del acero la evolucin tecnolgica ha favorecido la creacin de nuevas capacidades de produccin mediante la instalacin de hornos elctricos de arco (EAF, electric arc furnace) alimentados con chatarra de acero reciclada.

FUNDICIN DE ALUMINIO
El aluminio es el tercer elemento ms comn encontrado en la corteza terrestre; sus compuestos forman el 8% de la corteza del planeta. Como metal se extrae nicamente del mineral conocido con el nombre de bauxita. Cuando fue descubierto se observ que era extremadamente difcil su separacin de las rocas de las que formaba parte, por lo que durante un tiempo fue considerado un metal precioso, ms caro que el oro.

Resea histrica
En 1825 el qumico dans Hans Christian Oersted obtuvo por primera vez aluminio calentando una mezcla de potasio con cloruro de aluminio. El nombre se debe a Sir Humphrey Davy, quien propuso el trmino aluminum para el metal que formaba parte del material conocido como alumbre, an antes de que dicho metal fuera aislado y descubierto. En 1886 Charles Martin Hall desarroll en los Estados Unidos un mtodo para extraer aluminio mediante una corriente elctrica. Casi simultneamente Paul Hroult desarroll de forma independiente el mismo proceso en Francia. Dos aos despus, el qumico austriaco Karl Bayer desarroll y patent su proceso para extraer xido de aluminio de la bauxita. La aplicacin mtodo Bayer y el proceso Hall-Hroult abarat considerablemente la produccin de aluminio, lo que permiti

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que se extendiera su uso hasta hacerse comn en multitud de aplicaciones. En 1888 Hall fund una empresa para la manufactura de aluminio, posteriormente conocida como Aluminum Company of America o Alcoa. Actualmente el proceso ordinario de obtencin del metal consta de dos etapas: primero la obtencin de almina a partir de la bauxita, y posteriormente la electrolisis de la almina para obtener aluminio. Figura 8 Planta de fundicin de aluminio

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Produccin de almina: el proceso Bayer


El mineral del que se extrae el aluminio casi exclusivamente es la bauxita. Las bauxitas son productos de erosin procedentes de rocas madres silicatoalumnicas, que contienen aproximadamente un 45-60% de xido de aluminio, 12-30% de agua, y algunas otras impurezas. El mtodo mayoritariamente utilizado para producir almina a partir de la bauxita es el proceso inventado por Karl Bayer. Comienza con un lavado de la bauxita molida con una solucin de sosa custica a alta presin y temperatura. Los minerales de aluminio se disuelven mientras que los otros componentes de la bauxita, principalmente slice y xidos de hierro y titanio, permanecen slidos y se depositan en el fondo de un decantador y se retiran. Luego se recristaliza el hidrxido de aluminio de la solucin y se calcina a ms de 900C para eliminar el agua. La almina (xido de aluminio, Al2O3) resultante est lista para la fundicin del aluminio.

Electrolisis de la almina: el proceso Hall-Heroult


La almina (xido de aluminio) se reduce a aluminio mediante electrolisis, en el proceso conocido como Hall-Heroult. La electrolisis es un proceso electroqumico en el que se hace pasar una corriente elctrica a travs de una solucin que contiene compuestos disociados en iones para provocar una serie de reacciones qumicas, que permiten separar los elementos de esos compuestos. La corriente elctrica se hace pasar por la solucin sumergiendo en ella dos electrodos, uno llamado ctodo y otro llamado nodo, conectados a los dos polos de una fuente de corriente continua. El ctodo es el electrodo por el cual los electrones llegan a la solucin y en l se produce la reaccin de reduccin, mientras que el nodo es el electrodo en el que se produce la reaccin de oxida-

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cin, y en l se genera calor. Los electrones emitidos por el ctodo circulan a travs de la solucin hacia el nodo; al impactar con el nodo ceden a ste su energa, que se disipa en forma de calor. La fundicin del aluminio, o electrolisis de la almina se produce en una celda o cuba electroltica. En la celda electroltica el xido de aluminio (almina) se disuelve en un bao fundido de criolita. La almina proveniente del proceso Bayer tiene un punto de fusin extremadamente alto (por encima de los 2.000C), y la mezcla con la criolita logra bajar el punto de fusin a alrededor de los 900C. La solucin electroltica tambin debe tener menor densidad que el aluminio a esa temperatura, para que el aluminio ya refinado se deposite en el fondo de la cuba. La electrolisis se produce mediante la corriente que llega a la solucin por los electrodos de carbono. En general se dispone de varias cubas conectadas; en cada una de ellas la corriente llega y por los electrodos de carbono, pasa a travs de la solucin de almina y criolita, y sale hacia los electrodos de la siguiente cuba. La cuba consiste en un armazn de acero en el que se aloja el ctodo de carbono y que contiene la solucin de criolita y almina. Una superestructura aislada elctricamente en la parte superior de las cubas contiene los nodos de carbono suspendidos sobre la cuba, sumergidos parcialmente en la solucin electroltica. El oxgeno de la almina reacciona con el carbono del ctodo formando dixido de carbono y aluminio. A medida que transcurre el proceso, el aluminio que es ms denso que la solucin se deposita en el fondo y se va retirando regularmente en un crisol en condiciones de vaco.

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Los electrodos de carbono. El proceso Soderberg


En la celda electroltica usada para obtener el aluminio se utilizan electrodos de carbono. El ctodo es el lecho de carbono que forma parte del fondo de la cuba; consiste en bloques preformados de carbono, que duran de 4 a 6 aos. Los nodos, en general barras de suspendidas y sumergidas en la solucin electroltica, se consumen durante el proceso; se calcula que por cada tonelada de aluminio metlico se consumen de 400 a 500 kg de carbono. Los nodos, pues, deben ser reemplazados continuamente para mantener la electrolisis. La produccin de los nodos de carbono (horneado) se puede efectuar mediante dos procesos. En el mtodo llamado prehorneado, los nodos, completamente formados en hornos externos a la instalacin de electrolisis, se insertan en la solucin electroltica. Sin embargo el ms comn es el proceso de Soderberg, que hornea el carbono directamente en los nodos de la cuba de electrolisis. El nodo, en esencia, est formado por una mezcla de coque de petrleo y brea calentados a elevada temperatura de forma que las partculas de coque se mantengan juntas. Para ello se utiliza el calor originado en la misma reaccin de reduccin de la almina. Conforme se va consumiendo la parte inferior del nodo sumergida en la cuba, se va aadiendo coque y brea en la parte superior. En este proceso se liberan gran cantidad de productos voltiles, mientras que el carbono solidificado permanece en el nodo. Entre los productos liberados se encuentra una elevada concentracin de HAP.

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Figura 9 Representacin grfica del proceso de fabricacin de los nodos de carbono utilizados en la fundicin de aluminio

(a) Mtodo Soderberg: los nodos se fabrican de forma continua en la parte superior de la celda de electrolisis (b) Prehorneado: los nodos se fabrican previamente en instalaciones externas y se sumergen en la celda electroltica completamente formados.

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Emisiones de la fundicin de aluminio


En una planta de produccin de aluminio las emisiones gaseosas incluyen el polvo de bauxita, sales de sodio y productos de combustin como xidos sulfricos o de nitrgeno. Los principales residuos slidos son los cienos rojos que contienen xido de almina, silicona, hierro, titanio, sodio, calcio y otros elementos a un pH muy elevado. Las emisiones de las fundiciones de aluminio incluyen el polvo de coque y los productos derivados de la pirlisis del coque para formar el nodo cuando se hace mediante el proceso de Soderberg, formados sobre todo de HAP, aunque incluye tambin sulfuros, dixido de carbono y compuestos fluorados. Para producir una tonelada de almina se necesitan aproximadamente dos toneladas de bauxita; a su vez, se necesitan dos toneladas de almina para producir una tonelada de aluminio, para lo que se requiere, adems, una gran cantidad de electricidad. El consumo energtico necesario para obtener aluminio es muy elevado y eso lo convierte en uno de los metales ms caros de obtener; se necesitan aprox. entre 17 y 20 kw/h por cada kilo de metal de aluminio. El precio de la energa consumida representa entre un 25% y un 30% del costo de produccin del aluminio. Por esta razn se estn desarrollando procesos alternativos que permiten una reduccin de la energa necesaria, hasta un 70% menos que con el procedimiento electroltico.

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5 PRINCIPALES EFECTOS DE LOS HAP SOBRE LA SALUD

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5. PRINCIPALES EFECTOS DE LOS HAP SOBRE LA SALUD


Existen centenares de HAP, pero hasta el momento slo una veintena han mostrado posibles efectos sobre la salud, especialmente de tipo carcinognico. Diversos aspectos de los HAP son importantes para determinar sus posibles efectos sobre la salud: en primer lugar la va de entrada al organismo; en segundo lugar su metabolismo, es decir, la serie de transformaciones que sufren los HAP una vez absorbidos; y por ltimo las caractersticas qumicas de los compuestos y de sus derivados.

5.1. Absorcin y metabolismo de los HAP


La exposicin humana a los HAP se produce sobre todo por inhalacin de los HAP presentes en el aire y la ingestin de HAP en los alimentos, aunque es posible tambin su absorcin por va cutnea. Tras su absorcin por el organismo se distribuyen ampliamente en todos los tejidos, especialmente en los que tienen mayor contenido graso. As pues es lgico que los pulmones y la piel sean los principales rganos afectados por los HAP, aunque tambin pueden afectar al sistema digestivo y a rganos o tejidos con elevado contenido graso. Los HAP no tienden a acumularse en el organismo, y la mayora de ellos son eliminados a los pocos das de su absorcin, principalmente por la orina y las heces. Un aspecto de inters para comprender la actividad biolgica de los HAP es su metabolismo, es decir, la serie de transformaciones que sufren una vez absorbidos por el organismo. Como con cualquier substancia externa, el organismo trata de eliminarlos, proceso que se conoce como detoxificacin, y que se realiza mediante unas protenas conocidas como enzimas.

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Figura 10 Representacin del metabolismo del benzopireno en humanos

Las abreviaturas corresponden a los enzimas que catalizan las transformaciones del benzo[a]pireno en sus diferentes metabolitos: CYP1A1, CYP3A4: enzimas 1A1 y 3A4 del citocromo P450 EH: Epxido hidrolasa. GST: Glutation-S-Transferasa.

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Este proceso tiene lugar sobre todo, aunque no exclusivamente, en el hgado. El primer paso consiste en la oxidacin de los HAP; posteriormente, al compuesto oxidado se le aade una molcula abundante en el organismo como el glutation; este paso se conoce como conjugacin. El proceso de oxidacin-conjugacin tiene como objeto que un compuesto que originalmente era soluble en las grasas se haga hidrosoluble (soluble en el agua) y favorecer as su eliminacin por la orina. Por desgracia, el paso intermedio de la oxidacin produce compuestos conocidos como epxidos que son altamente reactivos, con capacidad para unirse a molculas complejas, como las protenas y el ADN. Esta ltima caracterstica es la responsable de la capacidad genotxica de los HAP.

5.2. Efectos no cancergenos de los HAP


Diversas mezclas de HAP, sobre todo las que fcilmente desprenden compuestos voltiles como las del alquitrn y la brea ejercen una accin irritante sobre la piel y las mucosas. Se han demostrado algunos efectos nocivos de los HAP en animales de experimentacin, y aunque parece que tambin pueden afectar a los seres humanos, sus efectos no estn suficientemente bien establecidos. La estructura qumica de los HAP es similar a la de los estrgenos, las hormonas femeninas. Adems algunos HAP tienen la capacidad de atravesar la barrera de la placenta, por lo que pueden afectar al feto de una madre expuesta. En animales sometidos a altas dosis de exposicin a benzopireno se observaron problemas reproductivos; adems, cuando la exposicin se produca durante el embarazo las cras mostraron otros efectos dainos, como defectos congnitos y disminucin del peso corporal. As mismo, en estudios realizados en animales se ha demostrado que los HAP pueden causar efectos nocivos en

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el sistema inmunitario, es decir, que disminuye la capacidad del organismo para combatir las infecciones, despus de exposiciones a HAP tanto a corto como a largo plazo. En los seres humanos se podran presentar efectos similares, pero no disponemos de informacin para demostrar que estos efectos ocurren.

5.3. Los HAP como causa de cncer


La capacidad de producir cncer es sin duda el principal motivo de preocupacin en cuanto a los efectos sobre la salud atribuibles a los HAP. El principal mecanismo para la induccin de tumores por parte de los HAP es su genotoxicidad. El efecto cancergeno de los HAP ha sido claramente demostrado en los seres humanos para diversos tumores y para varios tipos de exposicin.

5.3.1 Genotoxicidad de los HAP


Existen diversos mecanismos por los que una substancia qumica puede producir tumores malignos; la ms importante y conocida es la capacidad de producir mutaciones en el ADN. Cuando un compuesto es capaz de inducir mutaciones del ADN se dice que es genotxico. La genotoxicidad depende de dos caractersticas de los HAP. En primer lugar su estructura qumica: algunos compuestos como el benzopireno tienen una regin de su molcula con capacidad de captar electrones, que les permite interactuar con molculas complejas como el ADN. Por otra parte, la mayora de los HAP no tienen esta propiedad de forma natural, sino que quienes la tienen son los productos derivados de ellos durante el metabolismo. Como se ha visto en la seccin anterior, en el proceso de eliminacin de los HAP se forman compuestos intermedios llamados epxidos. Son stos derivados de los HAP los que tienen la capacidad de adherirse al ADN formando lo que se conoce como aductos.

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El ADN es fundamental para la vida ya que es la molcula que forma los genes, donde se contiene la informacin sobre cmo debe desarrollarse y realizar sus funciones cada clula del organismo. Cuando la clula se divide, cada una de las clulas resultantes contiene una copia del ADN original. En este proceso de copia del ADN, la presencia de substancias extraas adheridas (como los aductos de HAP) pueden hacer que la copia sea defectuosa, es decir que se produzca un cambio en la nueva molcula de ADN; dicho cambio se conoce con el nombre de mutacin. Muchas mutaciones no tienen consecuencias para la clula y por tanto para el organismo. Sin embargo si la mutacin se produce en algunos genes clave, que controlan el crecimiento celular, la clula puede entrar en un estado de crecimiento incontrolado, que a la larga puede ser el inicio de un cncer. Es importante tambin recordar que adems de genotxicos, algunos HAP o mezclas de HAP tienen la capacidad de hacer progresar con mayor rapidez mutaciones que han sido producidos por otras substancias. En este caso se dice que los HAP son promotores de tumores, o co-cancergenos.

5.3.2 Clasificacin de la exposicin a HAP como cancergenos


Diversos organismos y agencias han establecido clasificaciones para determinar la carcinogenicidad de substancias qumicas. Actualmente la ms aceptada es la clasificacin de la Agencia Internacional para la Investigacin del Cncer, conocida por sus siglas en ingls IARC (International Agency for Research on Cancer). Es una agencia con sede en Lyon (Francia), dependiente de la Organizacin Mundial de la Salud (OMS). La clasificacin la IARC tiene cuatro grupos principales:

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Grupo 1: substancias o exposiciones que son cancergenos para el ser humano. Grupo 2A: substancias o exposiciones que son probables cancergenos para el ser humano. En general se clasifican en este grupo las substancias que son claramente cancergenas en experimentacin animal pero para las que no hay suficiente informacin en los seres humanos. Grupo 2B: substancias que son posibles cancergenos para el ser humano. En general se clasifican en este grupo substancias para las que no hay suficiente informacin en los seres humanos, y para las que hay pruebas que indican que pueden producir cncer en animales de experimentacin, pero no se puede concluir que sean claramente cancergenos animales. Grupo 3: substancias para las que no se dispone de suficiente informacin sobre su capacidad carcinognica. Grupo 4: substancias que probablemente no son carcinognicas para los seres humanos. Cuando una substancia se clasifica en el grupo 1 significa que no hay duda sobre su potencial para producir cncer. Deben promoverse acciones de proteccin de la salud y se deben establecer medidas regulatorias para prevenir la exposicin a la misma. Las substancias clasificadas en el grupo 2A deben ser objeto de atencin, y el principio de precaucin sugiere actuar prcticamente como si fueran del grupo 1. De hecho, las substancias del grupo 2A son objeto prioritario de investigacin que aporte nuevas pruebas. Como la clasificacin se actualiza peridicamente, no es infrecuente que algunas substancias del grupo 2A, una vez recopi-

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lada ms informacin sobre sus efectos, pasen al grupo 1 o bien se rebaje su clasificacin al grupo 2B. Aunque es interesante conocer las substancias del grupo 2B como potencialmente sospechosas, no se indican acciones especficas para las mismas. Una caracterstica importante de la clasificacin de la IARC es que no slo se aplica a substancias qumicas individualmente, sino a mezclas complejas de substancias, as como a circunstancias que implican exposiciones que resulten cancergenas, aunque no se conozca con detalle cul es la substancia responsable del efecto.

Clasificacin de la IARC para los HAP


Respecto a los HAP individuales la ltima actualizacin de la IARC ha establecido la siguiente clasificacin: Cancergeno para los seres humanos (grupo 1): Benzo[a]pireno. Probablemente cancergenos para los seres humanos (grupo 2A): Ciclopenta[c,d]pireno, Dibenzo[a,h]antraceno y Dibenzo [a]pireno. Posiblemente cancergenos para los seres humanos (grupo 2B): Benzo[j]aceantrileno, Benzo[a]antraceno, Benzo[b]fluoranteno, Benzo[j]fluoranteno, Benzo[k]fluoranteno, Benzo[c] fenantreno, Criseno, Dibenzo[a,h]pireno, Dibenzo[a,i]pireno, Indeno[1,2,3-cd]pireno, 5-Metilcriseno En la evaluacin de la IARC se consideran como cancergenos para el hombre (grupo 1) las siguientes ocupaciones o exposiciones: gasificacin del carbn produccin de coque destilacin de la hulla deshollinadores operaciones de pavimentacin o recubrimiento con brea produccin de aluminio

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Se consideran como probablemente cancergenos para el hombre (2A): la manufactura de electrodos de carbn la creosota

5.2.3 Tipos de tumores causados por HAP y magnitud del efecto Cncer de pulmn
Sin duda el tumor que ms frecuentemente se ha encontrado asociado a la exposicin laboral a HAP es el cncer de pulmn. No es sorprendente este hecho si se tiene en cuenta que la exposicin a HAP es fundamentalmente por inhalacin de aire contaminado, y por tanto el pulmn es el principal rgano donde se depositan los HAP inhalados. En la mayora de ocupaciones y actividades industriales con posible exposicin a HAP se ha observado un incremento de riesgo para este tumor. En concreto se ha informado de un mayor riesgo de cncer de pulmn en las ocupaciones relacionadas con: gasificacin del carbn, produccin de coque, trabajos de pavimentacin y recubrimiento con brea, trabajos en los que se emplea creosota, fundicin de aluminio, fabricacin de electrodos de carbono, y en los deshollinadores.

Cncer de la vejiga urinaria


El siguiente tumor para el que hay evidencias slidas de que pueda ser causado por exposicin a HAP es el cncer de la vejiga urinaria. En diversos estudios se ha encontrado asociacin entre este tumor y la exposicin a HAP en los siguientes trabajos: gasificacin del carbn, trabajos con creosota, y fundicin de aluminio. Desde el punto de vista fisiolgico es plausible que los HAP puedan causar cncer de las vas urinarias, puesto que en su mayor parte los

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HAP se eliminan por la orina. Hay que recordar que una de las causas ms importantes de este tumor es el hbito de fumar, y el humo del tabaco tambin es una fuente de HAP.

Cncer de piel
El tercer tumor para el que se han encontrado evidencias de que pueda ser causado por exposicin a los HAP es el cncer de piel. Tampoco debe sorprender este hecho pues es conocido que la absorcin drmica es una de las posibles vas de entrada de los HAP. En concreto el cncer de piel se ha encontrado sobre todo asociado a los trabajos de destilacin de hulla, manipulacin de creosota, y en los deshollinadores.

Otros tumores
Aunque en algunos estudios la exposicin a HAP puede estar asociada a otros tumores, no puede aun aceptarse con certeza que stos sean debidos a los HAP. Entre estos cnceres destacan el de estmago, colon, laringe, esfago, pncreas, y el de la mdula sea.

Cuantificacin del riesgo


En el caso del cncer de pulmn se ha intentado determinar la relacin entre el riesgo y el nivel de exposicin. En un anlisis que combina datos de varios estudios se ha establecido como medida de exposicin la concentracin acumulada de benzo[a] pireno (BaP) a la que un trabajador ha estado expuesto durante su vida. La unidad de exposicin usada en este anlisis es 100 g/m3 -aos; esta es una forma de exposicin acumulada, que sera, por ejemplo, la que resultara de estar expuestos a una concentracin media en el trabajo de 2,5 g/m3 durante 40 aos, o bien haber trabajado en una ocupacin con una exposicin media de 5 g/ m3 durante 20 aos.

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En promedio el riesgo de de cncer de pulmn se incrementa en un 20% por cada 100 g/m3-aos de exposicin a BaP en ocupaciones con exposicin a HAP. Este incremento de riesgo vara segn la ocupacin en la que se produce la exposicin; para un mismo nivel (100 g/m3-aos de exposicin a BaP) el incremento de riesgo de desarrollar un cncer de pulmn es del 17% para los trabajadores de la produccin de coque y la fundicin de aluminio, y del 15% para los trabajadores en la gasificacin del carbn. Los trabajos de mayor riesgo fueron los relacionados con la aplicacin de asfalto y los deshollinadores, en que el riesgo de desarrollar un cncer de pulmn se multiplica por 16 para la misma cantidad acumulada de exposicin. Un estudio espaol analiz la mortalidad en los ms de1.500 trabajadores activos y retirados de la siderurgia integral Altos Hornos de Vizcaya fallecidos durante el perodo de 1986-1993. Comparada con la mortalidad de la poblacin general, se encontr en estos trabajadores un exceso del 26% de muertes por cncer en general, del 50% por cncer de estmago, 56% por cncer heptico, y 89% por cncer del rin. En cambio se encontr un exceso de slo el 13% por tumores del pulmn y la vejiga urinaria.

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6 PREVENCIN DE LA EXPOSICIN A HAP EN EL MEDIO LABORAL

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6. PREVENCIN DE LA EXPOSICIN A HAP EN EL MEDIO LABORAL


Aunque los aspectos relacionados con el control, disminucin, y en ltimo trmino la prevencin de la exposicin a los HAP posee elemento especficos para cada una de las ocupaciones y actividades industriales, hay tambin aspectos generales que pueden aplicarse a cualquier situacin de posible riesgo de exposicin laboral. En general estos elementos pueden agruparse en tres reas: aspectos organizativos y tecnolgicos, higiene industrial, y monitorizacin de la exposicin. El control rutinario de de la exposicin de los trabajadores y del rea de trabajo se considera en el prximo captulo. Los elementos referentes a aspectos organizativos e higiene industrial se analizan brevemente a continuacin, con especial atencin a la industria metalrgica.

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6.1. Principales elementos de riesgo en la industria metalrgica


Un aspecto a tener en cuenta en la exposicin a HAP que se produce en la industria metalrgica es que en la misma se puede dar, a la vez, exposicin a muchas otras substancias y compuestos nocivos. As mismo, adems de la exposicin por la inhalacin o absorcin de compuestos qumicos, se concentran en el medio laboral otros riesgos. La prevencin de la exposicin a los HAP no puede abordarse de forma aislada, sino que debe integrarse junto con todos los otros elementos y medios de prevencin de los riesgos laborales. En la industria metalrgica existe riesgo de accidentes, intoxicacin por CO, exposicin al calor, alto nivel de ruido e inhalacin de polvos y gases diversos, que se generan en muchos puntos del proceso de produccin. En la industria siderrgica se puede estar expuesto a partculas y vapores derivados del mineral de hierro o de metales ferrosos. Los trabajadores encargados de la colocacin y reparacin de los revestimientos refractarios de los hornos pueden estar expuestos a inhalacin de polvo de slice. En la produccin de aluminio las exposiciones ms frecuentes son al polvo de bauxita, sales de sodio, sulfuros, dixido de carbono y compuestos fluorados Los materiales utilizados para sellar juntas de las estructuras deben tener un alto poder aislante; aunque ya se utilizan sustitutos adecuados, es posible que en algunos casos dichos sellos y filtros contengan an importantes cantidades de amianto. En la industria siderrgica el principal problema relacionado con los HAP se da en las operaciones de coquificacin, por las emisiones de las retortas durante la carga del carbn, su trasformacin en coque, y el deshornado del coque. Estas emisiones contienen

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cantidades importantes de numerosos HAP, as como benceno. En cuanto a las fundiciones de aluminio, las emisiones incluyen el polvo de coque y los productos derivados de su horneado para formar el nodo cuando se hace mediante el proceso de Soderberg, formadas sobre todo de HAP.

6.2. Aspectos tecnolgicos y medidas generales de seguridad


Aspectos tecnolgicos
Las fbricas siderrgicas y acereras se han transformado considerablemente. Ha habido importantes cambios que van de la manipulacin de las materias primas a la preparacin de la colada y su introduccin en los altos hornos. La automatizacin y el control centralizado constituyen el centro de toda gran fbrica siderrgica. La industria del acero ha experimentado una revolucin tecnolgica que ha favorecido la creacin de nuevas capacidades de produccin mediante la instalacin de hornos elctricos de arco (EAF, electric arc furnace) alimentados con chatarra de acero reciclada en pequeas aceras. En la industria del aluminio, el uso de la tecnologa de nodos preformados reduce sensiblemente las emisiones. El control computerizado del proceso de electrolisis tambin es un medio de reduccin de emisiones.

Medidas de salud y seguridad


Organizacin de la seguridad: la organizacin de la seguridad es de gran importancia, ya que la seguridad depende en gran medida de la reaccin de los trabajadores ante los posibles peligros.

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Formacin: la formacin debe comprender informacin sobre riesgos, mtodos de trabajo ms seguros, evitacin de riesgos y utilizacin de equipos de proteccin personal. Medidas tcnicas administrativas: todas las partes peligrosas de la maquinaria y los equipos, debern estar bien protegidas. Es necesario organizar un sistema regular de inspeccin, comprobacin y mantenimiento para todas las mquinas y equipos

6.3. Aspectos de higiene industrial


Ventilacin
Es necesaria una buena ventilacin general en toda la planta y ventilacin por extraccin localizada (VEL) en las zonas en que se generen cantidades importantes de polvo y gases. Para mantener la concentracin de polvo a un nivel aceptable durante la produccin de carbn, hay que confinar y encerrar los sistemas de clasificacin, trituracin y transporte. Tambin puede ser necesario disponer de ventilacin por extraccin localizada adems de aplicar agentes humectantes al carbn. Siempre que haya que realizar un trabajo en un ambiente que pueda contener gases, se utilizarn detectores de monxido de carbono para garantizar la seguridad. Cuando sea imprescindible trabajar en una zona peligrosa, se emplearn respiradores independientes o con alimentacin de aire. A fin de mejorar el ambiente de trabajo, se instalar ventilacin forzada que suministre aire fresco.

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Equipos de proteccin personal


Es necesaria una estricta vigilancia y formacin a fin de asegurar la correcta utilizacin y mantenimiento de los equipos de proteccin personal. La mejor proteccin para los trabajadores de los hornos es un traje de material termorresistente provisto de capucha y de un aparato de respiracin con conducciones de oxgeno. En la ropa de proteccin deben tenerse en cuenta los riesgos para la salud.

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Controles tcnicos de las operaciones de produccin de coque


En cuanto a las caractersticas especiales que presentan las operaciones de produccin de coque, sas requieren medidas especficas de salud y seguridad. Debido a los riesgos para la salud asociados con los numerosos HAP liberados durante la coquificacin, es importante contener y recoger estas emisiones. La mejor forma de conseguirlo es combinar controles tcnicos, prcticas laborales y un programa de mantenimiento. Tambin es necesario disponer de un programa de respiradores efectivo. Entre los controles deben incluirse los siguientes: disear un procedimiento de carga para eliminar las emisiones controlando el volumen de la carga de carbn; disear y emplear un sistema de aspiracin para mantener suficiente flujo y presin negativa; mantener en el colector una presin uniforme adecuada para transportar las emisiones; minimizar el deshornado prematuro calentando el carbn uniformemente durante un perodo de tiempo adecuado; instalar grandes cerramientos que cubran toda la zona para controlar las emisiones durante el deshornado; inspeccin, mantenimiento y reparaciones de rutina para una adecuada contencin de las emisiones; instalar cabinas de presin positiva y temperatura controlada para los operarios de los equipos mviles a fin de controlar los niveles de exposicin de los trabajadores.

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7 MONITORIZACIN DE LA EXPOSICIN LABORAL A HAP

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7. MONITORIZACIN DE LA EXPOSICIN LABORAL A HAP


Uno de los aspectos fundamentales para la prevencin y el control de los efectos sobre la salud de los HAP es la medicin de los niveles de HAP. Eso comporta la medicin de concentraciones de HAP en el aire en el lugar de trabajo, as como la medicin de los niveles de HAP en los propios trabajadores, lo que se conoce como control biolgico o biomonitorizacin. Es importante tener en cuenta que aunque estas mediciones pueden demostrar que alguien ha estado expuesto a los HAP y en qu cantidad aproximada, no son una medida directa que permita predecir si se presentarn efectos en la salud.

7.1. Medicin de HAP en el ambiente laboral


La medicin de la concentracin de HAP en el aire es la forma ms directa de evaluar la exposicin en el lugar de trabajo. Tambin puede medirse la concentracin de HAP en los equipos de proteccin respiratoria o las mscaras. La composicin de las mezclas de HAP en diferentes ambientes de trabajo no siempre es la misma, sino que puede variar. Cuando se utiliza un nico compuesto como indicador de todo el conjunto de HAP se debe tener en cuenta que la proporcin del mismo en la mezcla puede cambiar en el tiempo y en el espacio. Sin embargo se observa que en las medidas comparativas de HAP en el ambiente, dentro de un mismo lugar de trabajo, la contribucin relativa de cada hidrocarburo al perfil de la mezcla es relativamente constante. En cambio se observa tambin que la proporcin de cada hidrocarburo al perfil de la mezcla de HAP es diferente al

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cambiar de lugar de trabajo. El compuesto individual que se usa ms frecuentemente como marcador es el benzo[a]pireno (BaP). El mtodo de medicin habitualmente utilizado es el denominado captacin en filtro y tubo adsorbente y deteccin fluorimpara la medicitrica y cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC-F). Es el procedimiento aceptado por el Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo (INSHT) para la medicin de HAP en el ambiente laboral. Dicho mtodo ha sido sometido a un protocolo de validacin por organizaciones oficiales competentes en el rea de la normalizacin de mtodos analticos, o bien ha sido adoptado como mtodo recomendado por asociaciones profesionales dedicadas al estudio y evaluacin de riesgos por agentes qumicos. El mtodo descrito permite la determinacin simultnea de los siguientes HAP: naftaleno. 1-metilnaftaleno, 2-metilnaftaleno, acenafteno, fluoreno, fenantreno, antraceno, fluoranteno, pireno. Los HAP presentes en el aire tanto en forma de vapor como de aerosol se recogen en filtros y tubos adsorbentes utilizando una bomba de muestreo personal. Los filtros y tubos adsorbentes se someten a un proceso de extraccin para la preparacin de las muestras. Los diferentes HAP extrados se determinan mediante cromatografa lquida de fase reversa con deteccin fluorimtrica, con un programa adecuado de longitudes de onda de excitacin y emisin para cada compuesto o grupo de compuestos y un programa de gradiente de concentracin del eluyente.

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7.2. Control biolgico o biomonitorizacin de los HAP


Aunque la inhalacin de los HAP del aire es la forma ms frecuente de exposicin a HAP, muchos de ellos pueden absorberse a partir de la piel, por tanto no es suficiente la proteccin respiratoria. Por otra parte, la concentracin en el ambiente da idea del nivel global de exposicin, pero el grado de absorcin de HAP de cada trabajador puede variar de un individuo a otro dependiendo de su proximidad a la fuente de emisin, del tiempo real pasado en un rea determinada, y de las caractersticas fisiolgicas de la persona. As pues, la determinacin de concentraciones en el aire o mscaras no es suficiente y se requiere la monitorizacin biolgica. El control biolgico es un medio para determinar la exposicin del individuo a los productos que contienen HAP y que penetran en su organismo por cualquier va, sea oral, drmica o respiratoria. Consiste en una evaluacin de la exposicin total a dichos hidrocarburos a travs de la medida de los propios HAP, o de alguno o varios de sus productos derivados recogidos en algn medio biolgico del propio individuo. La medicin de HAP o sus derivados en el organismo incluye la posible determinacin de los derivados de HAP adheridos a las protenas de la sangre, as como del DNA (aductos). Sin embargo sta es una prctica invasiva, que supone en general la extraccin de muestras de sangre, y las tcnicas de deteccin son en general costosas. Lo ms frecuente es utilizar muestras biolgicas que no requieran tcnicas invasivas; por tanto la forma ms frecuente de biomonitorizacin de los HAP es la medicin de los propios HAP a algunos de sus derivados (metabolitos) en orina.

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Aunque la exposicin a HAP es casi siempre a una mezcla compleja de varios compuestos sera difcil y costoso medir las concentraciones de cada uno de los compuestos individuales. El pireno, es un HAP no cancergeno que se encuentra generalmente siempre presente y es relativamente abundante en las mezclas de HAP. Uno de sus metabolitos principales es el 1-hidroxipireno, metabolito especfico del pireno, que se elimina principalmente a travs de la orina. Figura 11 Excrecin urinaria de metabolitos de hidrocarburos aromticos policclicos (HA)
98 -

78 -

Intensidad (mV)

58 -

38 -

18 -

-2 0

10 Tiempo (min)

3-OHBaP

1-OHP

15

20

Cromatograma correspondiente a una muestra de orina que contiene 20 ng/L de 1-OHP (1-hodroxipireno) y 3-OHBaP (3-hidroxibenzopireno

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Medicin de la concentracin de de 1-hidroxipireno en orina


El 1-hidroxipireno, conocido como 1-OH-pireno o simplemente 1-OHP, ha sido ampliamente utilizado como biomarcador nico de exposicin a HAP. Debido a su presencia generalizada en las mezclas de HAP no solo se puede contemplar como un indicador de la entrada del pireno en el organismo sino tambin puede considerarse un indicador indirecto para todos los HAP. El mtodo de medicin aceptado por el Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo (INSHT) es la hidrlisis enzimtica y deteccin fluorimtrica y cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC). Una alcuota de 10 ml de la muestra de orina se hidroliza enzimticamente a 37C y pH=5, y se ajusta con actico acetato 0,2 M. Tras un proceso de extraccin slido-lquido y de evaporacin del disolvente, el residuo se reconstituye en acetonitrilo. El 1-OHP se determina mediante cromatografa lquida de fase reversa con deteccin fluorimtrica utilizando un programa de gradiente de concentracin adecuado. El lmite de deteccin de la tcnica es de 0,1-0,2 g/L (microgramos de 1-OHP por litro). En la evaluacin de la exposicin ocupacional se recoge una muestra de orina al inicio de jornada y otra al finalizar la jornada laboral. La vida media del 1-OHP es de aproximadamente 18h; por tanto su concentracin en orina refleja la exposicin a HAP los das previos a toma de la muestra de orina. Lo ideal para la biomonitorizacin de trabajadores expuestos es recoger una muestra antes del inicio de la jornada del lunes y al final de la jornada del viernes (o del primer y ltimo da laborables de la semana). La concentracin puede expresarse como cantidad de 1-OHP por volumen de orina (g/L). Sin embargo esta medida puede estar influida por la densidad de la orina; es decir, una misma cantidad

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de 1-OHP (correspondiente a la misma exposicin a HAP) puede resultar en una concentracin menor si el volumen total de orina es elevado y por lo tanto sta es muy diluida, y viceversa. Puesto que la creatinina es una substancia que se excreta siempre por la orina y de forma conocida, frecuentemente se da la concentracin de las substancias en orina como la cantidad del elemento en cuestin por gramo de creatinina, es decir g 1-OHP/g creatinina (o simplemente g/g). Tambin es frecuente que las concentraciones de substancias qumicas no utilicen las unidades habituales de masa (gramos o sus submltiplos, como mg, g, ng) sino una unidad habitual en qumica conocida como mol. Un mol es la masa en gramos de la substancia correspondiente a su peso molecular. Es importante especificar en cada momento las unidades que se utilizan; en todo caso se puede utilizar el siguiente factor de conversin para establecer la equivalencia entre concentraciones expresadas en diferentes unidades: 1 mol 1-OHP / mol creatinina = 1,93 g 1-OHP/g creatinina.

Niveles indicativos de 1-OHP en orina


A partir de diversos estudios se han dado valores indicativos de las concentraciones urinarias de 1-OHP. Las personas no expuestas ocupacionalmente que no fuman, tienen un nivel de base o referencia, debido a la exposicin ambiental (contaminacin atmosfrica y domstica) y la ingesta de los HAP contenidos en los alimentos. Este nivel se incrementa substancialmente en los fumadores. Diversos sectores industriales, con diferentes grados de exposicin a HAP, pueden ocasionar diferentes grados de excrecin. En la tabla 7.2.a se dan valores de referencia aproximados para diversas situaciones de exposicin.

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Por otra parte, en Espaa se dispone de datos de monitorizacin de la excrecin de 1-OHP en trabajadores de hornos de coque y de la destilacin de alquitrn y brea. Los datos de exposicin de estos trabajadores se muestran en la tabla 7.2.b. Tabla 7.2.a. Diversas circunstancias de exposicin y concentraciones de referencia aproximadas de 1-hidroxipireno en orina (mol 1-OHP/mol creatinina). Circunstancia de exposicin Sin exposicin ocupacional, no fumadores Sin exposicin ocupacional, fumadores Exposicin ocupacional baja o moderada Exposicin ocupacional altaa Excrecin correspondiente a 0,2 mg/m3 HAPb 1-OHP (mol/mol) 0,12 (<0.20) 0,25 (<0.50) 0,20-1 1-20 4,6

a Por ejemplo hornos de produccin de coque, fabricacin de electrodos de carbono, destilacin de alquitrn, fundicin de aluminio, produccin y manipulacin de creosota. b Esta concentracin en el aire, medida como CTPVs, es la fijada como lmite de exposicin a HAP por muchas agencias y organismos (ver seccin 3.2.6).

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Tabla 7.2.b. Excrecin urinaria de 1-hidroxipireno (1-OHP) en trabajadores expuestos en diversos puntos de hornos de produccin de coque y destilacin de hulla y brea. Los valores de la tabla corresponden concentracin de 1-OHP por excrecin de creatinina. Circunstancia de exposicin Trabajo en hornos de coque panel de control mquina gua mquina gua mquina de carga deshornadora Produccin de alquitrn y brea destilacin de alquitrn destilacin de alquitrn laboratorio de destilado laboratorio de destilado 1,0 1,8 1.9 6,1 1,9 3,5 3,7 11,8 17,8 7,9 14,8 16,7 16,1 34,3 15,2 28,5 32,2 31,0 mol/mol g/g

7.3. Monitorizacin de la exposicin laboral a HAP


Recientemente se ha llevado a cabo una evaluacin de la exposicin ocupacional en el Reino Unido. Para ello se midi la concentracin de HAP en el aire y en muestras de orina de los trabajadores de HAP en 25 industrias en las que se sabe que se produce exposicin a HAP.

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En total se midieron las concentraciones de 17 HAP en 219 detectores personales. La determinacin se hizo mediante cromatografa de gases. Se recogieron tambin 218 muestras de orina de trabajadores al final de la jornada y de 213 al inicio de la jornada de trabajo. En ellas se midi la concentracin de 1-hidroxipireno (1-OHP) mediante cromatografa lquida de alta resolucin. En la tabla 7.3.a. se muestran los 19 HAP predominantes en las industrias monitorizadas. Se realizaron mediciones de 17 de estos HAP. Todas las emisiones de HAP en las diversas industrias suponen la exposicin a mezclas complejas de HAP; la asociacin de cada HAP de la tabla con cierto tipo de actividad solo indica que esas industrias son la fuente ms frecuente de ese compuesto. La lista incluye los HAP considerados como cancergenos o txicos por las principales agencias y organismos de evaluacin de riesgos sobre la salud de substancias qumicas.

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Tabla 7.3.a. Principales HAP incluidos en el estudio y tipo de industria donde ms frecuentemente se producen HAP Naftalenoa Acenaftaleno Acenaftenoa Fluoreno
a a

Actividad industrial Horno de coque, alta temperatura Horno de coque, baja temperatura Destilacin de alquitrn, alta temperatura Destilacin de alquitrn, baja temperatura Fundicin de aluminio Impregnado de cermica
a a

Fenantrenoa Antraceno Pirenoa Benzo(a)antraceno Crysenoa,b Benzo(b)fluoranteno Benzo(k)fluoranteno Benzo(a)pireno


a,b,c a,b,c a,b,c a,b,c

Fluoranteno

Recubrimiento de tuberas Central trmica de carbn Embreado de madera Fabricacin de electrodos de carbono Refinado de aceites Destilacin de alquitrn del petrleo Coquificacin de brea o betn del petrleo Refinado del betn Utilizacin de asfaltado en general Asfaltado y reparacin de carreteras Construccin de carreteras Manufactura, produccin de negro de carbn Fabricacin de neumticos, goma y caucho, fundiciones de hierro, ahumado de pescado
b

Benzo(j)fluoranteno*,a Indeno(1,2,3-c,d)pirenoa,b,c Benzo(g,h,i)perilenoa, Antantrenob Cyclopenta(c,d)pireno* Dibenzo(a,h)antracenoa,b,c

* No medido en la evaluacin. a 16 HAP incluidos en la evaluacin de la Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos (US-EPA, Environmental Protection Agency). b 9 HAP considerados como potencialmente cancergenos por la Oficina Ejecutiva de Salud y Seguridad del Reino Unido (HSE, Health and Safety Executive).
c

Clasificados por la IARC en los grupos 1, 2A o 2B (ver seccin 5.3.2).

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En la tabla 7.3.b se recogen los principales resultados de la evaluacin. Se dan las concentraciones en el aire de los 17 HAP medidos conjuntamente, los 9 HAP seleccionados por el HSE, y deforma individual para el Benzo[a]pireno (BaP). Tambin se da la excrecin urinaria de 1-hidroxipireno (1-OHP).

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Tabla 7.3.b. Concentracin media de HAP en el aire (g/m3, promedio durante 8 horas) y de 1-OHP en orina (mol 1-OHP/mol creatinina), segn tipo de industria Industria Horno de coque: - alta temperatura - baja temperatura Destilacin alquitrn: - alta temperatura) - baja temperatura Fundicin de aluminio Tintado de cermica Recubrimiento de tuberas Central trmica de carbn Embreado de madera Fabricacin de electrodos de carbn Refinado de aceites Destilacin de alquitrn de petrleo Produccin de coque del petrleo Refinado del betn Aplicacin de asfalto Asfaltado de carreteras Construccin de carreteras Manufactura de negro de carbn Industria de neumticos, goma y caucho Fundicin de hierro HAP totales 70,7 49,9 278,8 12,2 60,9 24,7 263,6 1,37 835,1 12,8 5,24 68,9 5,83 2,38 1,51 3,21 9,56 10,7 3,22 65,8 9 HAP (HSE) 5,69 6,87 0,73 0,01 0,31 5,44 3,78 0,20 0,05 1,72 0,01 0,13 2,58 0,02 0,34 0,01 0,38 0,52 0,06 0,211 BaP 0,79 1,13 0,06 0,01 0,03 0,82 0,32 0,02 0,01 0,24 0,01 0,02 0,374 0,01 0,02 0,01 0,01 0,05 0,01 0,02 1-OHP 2,10 2,63 2,60 0,36 0,72 11,3 10,6 0,25 16,0 0,25 0,25 0,88 0,48 0,25 0,25 0,25 0,25 0,63 0,32 0,29

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En promedio, los niveles en el ambiente laboral de los 9 HAP potencialmente carcinognicos varan en un rango aproximado de 0,01 a 36 g/m3, con una mediana de 0,12. La suma de los 17 compuestos tiene un rango muy amplio, de 1,4 a ms de 800 g/ m3, y est dominada sobre todo por el naftaleno, Las mayores concentraciones de HAP se registraron en los equipos de proteccin respiratoria de los trabajadores de hornos de coque. La medicin individual del BaP presenta una buena correlacin con las concentraciones tanto de los 9 HAP seleccionados como con el total de los 17 HAP, siendo por tanto un buen marcador de la exposicin global a HAP. Sus niveles oscilan entre 0,01 y 6,2 g/m3. Globalmente, el 95% de los valores se situ por debajo de los 2 g/m3 establecidos como lmite por diversos organismos reguladores. El nivel de excrecin urinaria de 1-OHP present tambin una buena correlacin con las concentraciones en el ambiente; las concentraciones varan de menos de 0.5 hasta un mximo de 60 mol/mol, con una media de 2,5 mol 1-OHP/mol de creatinina.

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8 BIBLIOGRAFA

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DIRECCIONES DE

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DIRECCIONES DE

FEDERACIN ANDALUCA S. P. Almera S. I. Cdiz S. C. Cam. Gibraltar S. P. Crdoba S. P. Granada S. P. Huelva S.P. Jan S. P. Mlaga S. P. Sevilla ARAGN S. C. Andorra S. C. Alcaiz S. C. Barbastro S. C. Calamocha S. C Calatayud S. C. Caspe S. C. Ejea de los Caballeros S. C. Huesca S. C Monzn S. C. Sabinigo S. C Tarazona S. C. Teruel S. C. Utrillas

DIRECCIN Antonio Salado 10-12 - 41002 Sevilla Javier Sanz, 14 - 4 - 04004 Almera Avda. Andaluca 6 - 3 - 11008 Cdiz Avda. Fuerzas Armadas 2 - 11202 Algeciras Marbella s/n - 14013 Crdoba Avda. de la Constitucin 21 - 18014 Granada Puerto 28 - 21001 Huelva P de la Estacin 30 - 23008 Jan Alemania 19, 1 Pl. - 29001 Mlaga Blas Infante 4-2 - 41011 Sevilla Costa, 1-2 - 50001 Zaragoza Jose Iranzo s/n - 44500 - Andorra Avda. Aragon 7, Pasaje. - 44600 Alcaiz (Teruel) Beato M. Escriv 2 - 22300 Barbastro (Huesca) Avda. Sagunto-Burgos s/n - 44200 Calamocha (Teruel) Padre Claret 5 - 50300 Calatayud (Zaragoza) Plaza Aragn 1, 2 - 50700 Caspe (Zaragoza) Pasaje Aragn s/n - 50600 Ejea de los Caballeros (Zaragoza) Avda. del Parque 9 - 22002 Huesca Galicia s/n - 22400 Monzn (Huesca) General Villacampa 14 - 22600 Sabinigo (Huesca) Cortes de Aragn, 14 - 1- 50500 Tarazona (Zaragoza) Plaza de la Catedral 9 - 4 - 44001 Teruel San Vicente de Pal s/n - 44760 Utrillas (Teruel)

TELFONO 954 50 63 93 950 27 12 98 956 25 08 08 956 63 12 51 957 29 91 42 958 20 94 99 959 25 04 19 953 27 55 05 952 22 97 62 954 28 13 61 976 70 01 08 978 84 36 86 978 83 10 50 974 31 24 35 978 73 00 37 976 88 11 70 976 63 20 40 976 66 20 99 974 22 99 96 974 41 57 44 974 48 20 93 976 64 09 27 978 60 85 84 978 75 79 08

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ASTURIAS S. C. de Avils S. C. del Caudal S. C. de Gijn S. C. de Naln S. C de Occidente S. C. Oviedo-Siero S. C. de Oriente BALEARES S. I. Menorca CANTABRIA S. C. Besaya S. C. Campoo S. C. Central S. C. Oriental CASTILLA-LA MANCHA S. P. Albacete S. C. Alczar S. J. S. C. Almansa S. P. Ciudad Real S. P. Cuenca S. P. Guadalajara S. C. Manzanares S. C. Puertollano S. P. Toledo CASTILLA Y LEN S. P. vila S. P. Burgos

Plza General Ordez 1, 6 - 33005 Oviedo Pza. Vaticano s/n Bajo - 33401 Avils (Asturias) Pza. del Mercado s/n - 33600 Mieres (Asturias) Mariano Mor 22 Entresuelo - 33206 Gijn Pza. la Salve s/n - 33900 - Sama de Langreo (Asturias) Maestro Maseda, 5 Bajo - 33710 Navia (Asturias) Pza. General Ordnez 1, 3 - 33005 Oviedo Sta. Isabel, 20-Bajo - 33420 Lugones-Siero (Asturias) Jos Glez. Soto, 2 - 1 - 33550 Cangas de Onis (Asturias) Av.Gaspar Bennasar 69,1- 07004 P. Mallorca Plaza Augusto Miranda s/n - 07701 Mahn Rualasal, 8, 4 - 39001 Santander La Pontanilla, s/n - 39400 Los Corrales de Buelna (Cantabria) Avda. Castilla, s/n -39200 Reinosa (Cantabria) Avda. Bilbao, 54 - 39600 Muriedas (Cantabria) Pza. Constitucin, 10, 1 - 39770 Laredo (Cantabria) Cuesta Carlos V, 1, 2 - 45001 Toledo Mayor, 58, 2- 02002 Albacete Socullamos, 14-3 - 13700 Tomelloso (Ciudad Real) Pza. Rey Don Jaime, 7 Apto. 228 - 02640 Almansa (Albacete) Alarcos, 24-7 - 13002 Ciudad Real Hermanos Valds, 5, 1 - 16002 Cuenca Pza Pablo Iglesias, 2, 2 - 19001 Guadalajara Molinos de Viento, 1 -13200 Manzanares (Ciudad Real) Juan Bravo, 6 - 2 - 13500 - Puertollano (Ciudad Real) Cuesta Carlos V, 1 - 1 - 45001 Toledo Gamazo 13, 2 - 47004 Valladolid Isaac Peral, 18 - 05001 vila San Pablo, 8 - 2 - 09002 Burgos

985 25 31 98 985 56 88 01 985 46 79 52 985 35 24 19 985 67 60 95 985 63 14 35 985 25 38 22 985 26 40 94 985 84 84 93 971 76 19 14 971.36 72 05 942 22 79 28 942 83 03 62 942 75 28 11 942 26 12 25 942 60 76 93 925 28 30 19 967 52 22 07 926 51 40 98 967 34 29 54 926 21 47 47 969 23 19 08 949 21 38 07 926 61 39 62 926 42 67 58 925 25 15 65 983 32 90 08 920 25 26 42 947 25 22 67

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S. P. Len S. C. Medina del C. S. P. Palencia S. P. Salamanca S. P. Segovia S. P. Soria S.P. Valladolid S. P. Zamora S.C. Bierzo CATALUNYA S. I. Anoia-Alt Peneds Garraf S. I. Bages-Bergued S. T. Valls Oriental- Maresme S. C. Baix Llobregat S. C del Barcelons S. I. Girona S. C. LHospitalet S. C. Osona S. I. Tarragona S. I. Terres DEbre S. I. Terres de Lleida S. C. Valles Occidental EUSKADI S. I. de Ayala-Vitoria S. I. San Sebastin-Bidasoa S. C. Alto Deba-Alto Gohierri S. C. Bajo Deba y Costa Urola S. C. Basauri

Gran Va San Marcos, 31 - 24001 Len San Martn, 3 - 47400 Medina del Campo (Valladolid) Mayor Antigua, 69 - 34005 Palencia Gran Va, 79-81 - 37001 Salamanca Avda. Fernndez Ladreda, 33 - 40002 Segovia Vicente Tutor, 6 - 42001 Soria Gamazo, 13, 2 - 47004 Valladolid Lope de Vega, 6 - 49013 Zamora Av. Valds, 36 - 1 - 24400 Ponferrada (Len) Plaza Vzquez Montalbn, 6 2 planta (Esquina Rambla del Raval, 19-35) - 08001 Barcelona Rambla Sant Joseph, 5 - 08800 Vilanova i La Geltr (Barcelona) P. Pere III, 60-62 - 08240 - Manresa (Barcelona) Esteve Terrades, 30-32 - 08400 Granollers (Barcelona) Revolt Negre, 12 - 08940 Cornell de Llobregat (Barcelona) Rambla Sta. Mnica, 10-1 - 08002 Barcelona Miquel Blai, 1-4 - 17001 Girona Rambla Marina, 429-431 - 08901 LHospitalet (Barcelona) Vendrell, 33 Bj.- 08560 Manlleu (Barcelona) Ixart, 11-4 - 43003 Tarragona Ciutadella, 13-1 - 43500 Tortosa (Tarragona) Avgda. Catalunya, 2 - 25002 Lleida Rambla, 73 - 08202 Sabadell (Barcelona) Coln de Larreategui, 46, Bis - 48011 Bilbao San Antonio, 45, Bajo - 01005 Vitoria Catalina de Erauso, 7 - 20010 S. Sebastin (Guipzcoa) Garibai, 6 bis - 20500 Arrasate-Mondragn (Guipzcoa) Isasi, 2-1 - 20600 Eibar (Guipzcoa) Urbi, 7 Entreplanta - 48970 Basauri (Vizcaya)

987 27 06 86 983 81 13 96 979 70 24 03 923 28 04 60 921 43 64 00 975 22 33 95 983 32 90 08 980 51 90 92 987 42 56 21 93 301 83 62 93 814 14 40 93 874 44 11 93 879 31 06 93 261 91 35 93 301 57 97 97 221 33 44 93 338 92 53 93 851 31 30 97 723 41 93 97 744 44 56 97 328 17 23 93 725 75 75 944 25 56 00 945 15 04 38 943 46 98 00 943 79 03 74 943 82 07 82 944 49 32 98

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S. C. Bilbao-Margen Izquierda S. C. Durangesado S. C. Margen Izquierda EXTREMADURA S. C. de Cceres S. C. Campo Arauelo-La Vera S. C. Mrida - Tierra de Barros S. C. Vegas Altas Siberia S. I. Norte Extremeo S. C. Sur Extremeo S. C. De Badajoz GALICIA S. I. de Compostela S. I de Corua S. C. Costa Lucense S. C. Ferrol S. I. de Lugo S. I. de Ourense S. I de Pontevedra S. C. de Vigo LA RIOJA LAS PALMAS TENERIFE MADRID Comarca Este Comarca Norte Comarca Oeste Comarca Sur

Jado, 5-1 Dcha. - 48950 Erandio (Vizcaya) Avda. Montevideo, 30 Bajo - 48200 Durango (Vizcaya) Avda. Juntas Generales, 4-2 - 48901 Barakaldo (Vizcaya) Marquesa de Pinares, 36 - 06800 Mrida Obispo Segura Sez, 8 - 10001 Cceres Pablo Luego, s/n - 10300 Navalmoral de la Mata (Cceres) Marquesa de Pinares, 36 - 06800 Mrida (Badajoz) Hernn Corts, 217 - 06700 Villanueva de la Serena (Badajoz) Tr. General Mora, 5 - 10840 Moraleja (Cceres) Avda Daz Ambrona, 24 - 1B- 06300 Zafra (Badajoz) Cardenal Carvajal, 2 - 06001 - Badajoz Miguel Ferro Caaveiro, n 12 - 2 - 15707 Santiago Compostela Miguel Ferro Caaveiro, 12 - 3 - 15707 Santiago Compostela Avda. Fernndez Latorre, 27-2 - 15006 A Corua Apto. Correos, 88 - 27890 San Ciprin (Lugo) Carmen, 43-45, 2 - 15402 Ferrol (A Corua) Ronda da Muralla, 58-1 - 27003 Lugo Parque San Lzaro, 14-1 - 32003 Ourense Pasantera, 1 -1 - 36001 Pontevedra Enrique Heraclio Botana, 2-4 - 36201 Vigo (Pontevedra) Milicia, 1-Bis - 26003 Logroo (La Rioja) Avda. 1 de Mayo, 21 - 35002 Las Palmas Gran Canaria Mndez Nez, 84-4 38001 Sta. Cruz Tenerife Avda. Amrica 25, 4 - 28002 Madrid Divino Valls, 2, 1 - 28805 Alcal de Henares Avda- de la Constitucin, 135 - 28850 - Torrejon de Ardoz Avda. Valdelaparra, 108 - 28100 Alcobendas Clara Campoamor, 2 - 28400 Villalba Avda. de los ngeles, 20 - 28903 Getafe La Concha, 2 - 28300 - Aranjuez

944 67 69 88 946 81 90 26 944 18 94 00 924 30 09 08 927 21 38 14 927 53 19 48 924 30 09 08 924 80 00 75 927 14 74 78 924 55 52 90 924 22 22 47 981 58 97 43 981 57 54 17 981 23 72 64 982 55 55 00 981 35 12 37 982 22 02 79 988 24 20 98 986 84 49 57 986 22 75 48 941 24 00 22 928 36 99 28 922 28 89 55 91 589 73 50 91 881 89 76 91 676 62 22 91 662 08 75 91 850 13 01 91 696 05 11 91 892 10 82

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Comarca Sureste Comarca Suroeste MELILLA MURCIA S. C. del Altiplano S. C. de Cartagena S. C. Ro Mula S. C. del Valle del Guadalentin S. C. Vega del Segura NAVARRA S. C. Tudela PAS VALENCIANO S. C. Bajo Vinalopo- Vega Baja S. C.Horta Nord-Camp Turia, Camp Morvedre S. C. LAlicanti S. C. La Marina V. Vinalop S. C. Valencia Sur e Interior

Silos, 27 28500 Arganda Huesca, 2 - 28944 - Fuenlabrada Pza. 1 de Mayo, s/n - Ap. 358 - 52002 Melilla Santa Teresa, 10-5 - 30005 Murcia Epifanio Ibez, 9-Entres.- 30510 Yecla (Murcia) Pza. Espaa, 12 - 4- 30201 Cartagena (Murcia) Avda. Constitucin s/n. 30191 Campos del Ro (Murcia) Corredera, 36 - 30800 Lorca (Murcia) Prez Cervera, 3 - 30530 Cieza (Murcia) Avda. Zaragoza, 12-1 - 31003 Navarra Cuesta de la Estacin, 3 - 31500 Tudela (Navarra) Arquitecto Mora, 7-4 - 46010 Valencia Pza. Constitucin, 3 - 03203 Elche (Alicante) Ausas March, 12 - 46133 Meliana (Valencia) Pablo Iglesias, 23, 5 - 03004 Alicante Avda. LAigera, 1 (ed. Central Park) - 03500 Benidorm Glorieta, 22 - 03660 Novelda (Alicante) Virgen del Olivar, 10 - 46900 Torrent (Valencia)

91 871 34 50 91 697 54 27 952 67 26 02 968 28 12 30 968 75 15 97 968 52 96 52 968 65 27 57 968 46 98 70 968 76 13 63 948 29 06 24 948 82 18 01 963 88 41 10 965 42 38 12 961 49 32 05 965 14 87 34 965 86 20 11 965 60 04 78 961 56 41 45 964 60 14 58 964 23 98 82 962 41 27 51 96 172 33 10 96 388 41 10

S. C. Millars-Plana Baixa-Palancia Avda. Pas Valenci, 18 - Enlo. - 12200 Onda (Castelln) S. C. Plana Alta-Maestrat-Els Ports Pza. las Aulas, 5-5 - 12001 Castelln S. C. Ribera Alta Costera-Canals S. C. Ribera Baja-Safor-Valls, DAlbaida S. C,. Horta Valencia Curtidors, 27 - 46600 Alcira (Valencia) La Vall, 48 - 46400 Cullera (Valencia) Arquitecto Mora, 7-4 - 46010 Valencia

Metal, Construccin y Afines de UGT, Federacin Estatal Avda. Amrica, 25 - 5 y 6 plantas 28002 - Madrid Telf.: 91 589 75 11 - Fax: 91 589 75 24 - E-mail: cef@mca.ugt.org - www.ugt.es/mca

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Solicitud
DATOS PERSONALES

de

Afiliacin

Deseo afiliarme a Metal, Construcccin y Afines, Federacin de Industria, de la Unin General de Trabajadores

Nombre ............................................................................................................................................. NIF ............................ Calle/Plaza ..................................................................................................................................... CP ............................. Localidad ................................................................. Provincia ............................................... Tel. .............................

DATOS LABORALES Situacin Laboral ......................... Oficio o/y Ocupacin ................................................................................ Empresa .................................................................... Actividad de la empresa .................................................. Centro de Trabajo ............................................................................................................................................................. Calle/Plaza ..................................................................................................................................... CP ............................. Localidad .................................................................. Provincia .....................................................................................

DATOS BANCARIOS Titular de la Cuenta .......................................................................................................................................................... Cdigo de la Cuenta


Autorizo a que hasta nuevo aviso atiendan la presente orden de domiciliacin bancaria de la cuota sindical de MCA-UGT.

cccc cc cccccccccc

Fecha y Firma:

Entrega esta hoja al responsable de MCA-UGT en tu empresa, o si no, remtela a la sede de MCA-UGT ms cercana o, directamente, a: MCA-UGT Avda. de Amrica n 25-5, 28002 Madrid./Fax: (91) 589 75 24

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Con la financiacin de: DI-0016/2009

FUNDACIN PARA LA PREVENCIN DE RIESGOS LABORALES