UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO PAULO CAMPUS DIADEMA DEPARTAMENTO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA

DISCIPLINA: QUMICA DAS TRANSFORMAES EXPERIMENTAL

EXPERIMENTO N4 Calorimetria Realizado em 14/01/2013

Professor Leonardo Jos Amaral de Siqueira Professor Ricardo Alexandre Galdino da Silva

Por:

Brbara Aline Balderramas Gonalves Evandro de Azevedo Rocha Mayara de Morais Melo Turma B - Noturno

Diadema

1. Resumo O experimento teve como objetivo a construo de um calormetro presso constante, aprender sobre seu funcionamento e criar um sistema que fosse prximo a um ideal ou pelo menos evitar que perdesse ou ganhasse muito calor da vizinhana. Atravs da reao de neutralizao cido-base, pode-se calcular a capacidade calorfica do instrumento utilizado em aula. Alm disso, foi aplicado conceitos de solubilidade de sais e de calorimetria para que se determinasse a variao de entalpia de dissoluo do sal nitrato de potssio (KNO3). 2. Introduo 2.1. Sistemas A termodinmica est baseada em experimentos, nos quais a energia transformada de uma forma para outra ou de um lugar para outro. E nesse experimento a regio na qual est interessado (mistura reacional) chamada de sistema. Tudo, alm disso, (calormetro) chamado de vizinhana. As vizinhanas so onde fazemos observaes sobre a energia transferida para a do sistema. Um sistema pode ser aberto, fechado ou isolado. No sistema aberto permite-se trocar energia e matria com a vizinhana. No sistema fechado h uma quantidade fixa de matria, todavia pode trocar energia com a vizinhana. E o sistema isolado no troca matria nem energia com a vizinhana 2.2.Energia A energia est relacionada com o trabalho, termodinamicamente falando a energia a capacidade total de um sistema realizar trabalho. Se a energia transferida a um sistema como trabalho, verifica-se que sua energia interna aumenta e se a energia deixa o sistema com trabalho sua energia interna diminui. 2.3. Calor a energia transferida como resultado de uma diferena de temperatura. A energia flui como calor de uma regio de alta temperatura para uma regio de baixa temperatura. A quantidade de energia transferida como calor medida em Joule (J).

2.4. Equivalente de calor e energia A energia uma grandeza que foi definida de maneira independente na mecnica e na calorimetria, onde so respectivamente denominadas energia mecnica e calor. Com a descoberta que estas duas definies independentes se referem a um mesmo ente fsico surge uma nova teoria, a termodinmica, que trata das relaes de troca de energia sob forma de calor e energia mecnica entre sistemas fsico-qumicos. A termodinmica requer, portanto, uma relao quantitativa entre as duas unidades de medida independentes para calor e energia. A primeira a caloria, definida como quantidade de calor necessria para elevar 1 grama de gua na variao de 1C 2.5. Entalpia A funo de estado que permite obter informaes sobre a variao de energia presso constante chamada de entalpia. Quando transferimos energia a um sistema presso constante como calor, a entalpia do sistema aumenta. Quando a energia deixa um sistema presso constante como calor, a entalpia do sistema diminui. 2.5.1. Entalpia de dissoluo

Denomina-se entalpia-padro de dissoluo a variao de entalpia, envolvida na dissoluo de 1 mol de determinada substncia numa quantidade de gua suficiente para que a soluo obtida seja diluda. O processo de dissoluo de uma substncia em gua ocorre em duas fases, cada uma envolvendo respectivamente um H1 e um H2, sendo: solH= H1 + H2 Na primeira fase quebra as ligaes interatmicas, em compostos inicos capazes de formar ons, e intermoleculares, em compostos covalentes, sendo que essa fase sempre endotrmica. Na Segunda fase ocorre hidratao das partculas (ons) do soluto. O envolvimento ordenado das molculas de gua ao redor das partculas (ons) do soluto sempre um processo exotrmico. A capacidade de dissoluo de um sal em gua fortemente influenciada pela entalpia de dissoluo, que representa o calor envolvido na dissoluo de uma substncia em um dado solvente presso constante, e pode ser determinado pelo balano energtico das etapas tericas

envolvidas na formao da soluo. A energia resultante pode ser calculada por: solH = H(soluto-solvente) H(soluto-soluto) H(solvente-solvente) No processo de solvatao do sal, grandes perturbaes nas interaes solvente-solvente podem ocorrer, modificando, assim, a estrutura do on. Solventes que interagem fortemente com ons apresentam foras intermoleculares intensas. Contudo, ao comparar a intensidade das interaes solvente-solvente (dipolo-dipolo), soluto-solvente (on-dipolo) e soluto-soluto (onon), percebe facilmente que a atrao eletrosttica mais intensa entre partculas carregas, ou seja, ons. Como resultado, a energia da interao soluto-solvente torna-se da mesma ordem de grandeza da energia de coeso entre ctions e nions, enquanto que as interaes solventesolvente tornam-se negligentes nas superfcies dos ons comparadas magnitude dessas. Atravs do ciclo de Born-Haber calcula-se a entalpia de dissoluo do sal atravs da somatria das etapas desse processo. Assim analisando os dados das interaes soluto-soluto (on-on) e solvente-solvente (dipolo-dipolo) so menos intensas que o somatrio de todas as interaes soluto-solvente (on-dipolo). A entalpia de dissoluo ser negativa (solH < 0). Visualmente, registra-se um aumento na temperatura. Processos desta natureza tendem a ser espontneos, uma vez que transformaes, sejam fsicas ou qumicas, ocorrero espontaneamente no sentido de diminuio da energia livre (G = H - TS < 0) Em muitos casos, a entalpia de dissoluo para compostos inicos em gua positiva (solH > 0). Quando entalpia de solvatao no suficiente para superar as foras atrativas entre os ons. Quando isso ocorre, a soluo forada a realizar trabalho (w) para separ-los, gastando energia do prprio sistema (energia interna U) num processo adiabtico (U = w). Nestes casos, registra-se uma diminuio de temperatura. Se a entalpia de soluo for muito positiva e o segundo termo da equao de energia livre (relacionado desordem) no for suficiente para compens-la ( G = H - TS > 0), o composto inico ser insolvel. 2.6. Entropia a medida de desordem de um sistema e no pode ser medida diretamente a entropia, pois a mesma uma funo de estado, mas possvel determinar a variao de entropia ( S) que ocorre no sistema aps uma transformao qualquer. Para um sistema onde ocorre uma reao qumica tem-se: Sreao = Sprodutos Sreagentes Embora a capacidade de dissoluo de um sal seja fortemente afetada pela entalpia de

dissoluo, somente este parmetro no define a sua solubilidade. Para muitos sais, a contribuio do fator entrpico no processo de dissoluo comparvel entalpia de solvatao. Um aumento da desordem esperado quando os ons deixam o slido e passam para a soluo; em contrapartida, h uma reorganizao das molculas do solvente com a solvatao desses ons. Embora seja possvel medir a entropia de um soluto em uma soluo eletroltica, no existe um meio experimental de atribuir entropias a ctions e nions separadamente, uma vez que impossvel ter uma soluo s de ctions ou s de nions. Por isso, as entropias de ons hidratados so medidas em relao entropia padro de ons H+ em gua, estabelecida como zero em qualquer temperatura [So = 0]. Deste modo, a entropia de ons hidratados provenientes da dissociao do sal tambm pode ser positiva ou negativa. Quando a entropia positiva, a organizao das molculas de gua em torno do on menor que em torno do on H+. J se a entropia for negativa, a organizao das molculas de gua em torno do on ser maior que em torno do on H+.

3. Materiais e Mtodos

3.1 Materiais -Calormetro (presso constante) -Proveta 25mL -Proveta 50mL -cido Clordrico (0,988 mol/L) -Hidrxido de Sdio (0,982 mol/L) -Fenolftalena -Termmetro -gua destilada -Vidro de Relgio -Balana semi-analtica -Nitrato de potssio -Esptula

3.2 Mtodos Parte 1 - Mediu-se em uma proveta, 25,0 mL de soluo 0,988 mol/L de cido clordrico (HCl), mediuse a temperatura e colocou-se no calormetro. -Acrescentou-se 2 gotas do indicador fenolftalena e fechou-se a tampa do calormetro. - Mediu-se em outra proveta, 25,0 mL de soluo 0,982 mol/L de hidrxido de clcio (NaOH) e mediu-se a temperatura. - Limpou-se o termmetro e mediu-se posteriormente a temperatura do cido do calormetro aps agitao. - Adicionou-se cuidadosamente a soluo de hidrxido de sdio ao cido clordrico e fechou-se rapidamente a tampa, agitou-se e mediu-se a temperatura mxima obtida. - Verificou-se a cor da soluo. -Repetiu-se o procedimento acima por 3 vezes. Parte 2 -Mediu-se 50,0 mL de gua destilada em uma proveta e transferiu-se o contedo para o calormetro, agitou-se com cuidado at temperatura manter-se constante. Mediu-se a temperatura da gua. - Pesou-se em balana semi-analtica 2,510 g de nitrato de potssio em vidro de relgio previamente tarado. - Adicionou-se o nitrato de potssio na gua do calormetro e agitou-se com cuidado e continuamente, aps estabilizao anotou-se a temperatura mnima obtida. 4. Resultados 1) Considerando que a capacidade calorfica do calormetro utilizado fosse desprezvel (C
calormetro

=0) qual seria a variao de temperatura nessa condio ideal para a reao de

neutralizao realizada na parte 2? A densidade dessa soluo bem como o calor especfico para esta soluo est na TABELA 1. O H dessa reao de neutralizao 57,3 kJ/mol. Explique a diferena entre o valor terico com aquele obtido experimentalmente. Como poderamos corrigir tal desvio?

Tinicial= 24 C Tfinal = 31C T= (31-24) =7C Para CNaCl = 1,0mol/L

= 1,039=

m= 1,039.50 = 51,95g

qreao = qsoluo +qcalormetro qreao = (m.c. T) + 0 qreao = (51,95x3,89x7) qreao= 1414,59 kJ/mol Ocorreu diferena no valor prtico, pois na teoria a capacidade do calorfico desprezada, pois um calormetro ideal (C calormetro=0). Porm durante um experimento prtico no possvel alcanar tal resultado porque no h total isolamento trmico, ou seja, o sistema pode ganhar ou perder calor para vizinhana. O desvio pode ser corrigindo somente melhorando o isolamento do calormetro, evitando perda ou o ganho de calor. 2) Apresente os clculos feitos para a determinao da capacidade calorfica do calormetro e da entalpia de dissoluo do nitrato de potssio. Compare os seus resultados com os valores de H destes processos encontrados na literatura. Dados do experimento: T= Tfinal-Tinicial = (21-25)= -4C mcalormetro+msoluo =22,795g mcalormetro =8,001 msoluo =14,794g Capacidade calormetro= massasoluo +| Tsoluo| Capacidade calormetro=14,794+4 Capacidade calormetro=18,794 JK-1

Entalpia de dissoluo KNO3(s) K+(aq) + NO3-(aq) Hreao= Hproduto - Hreagentes Hreao= (678)-[-368+(-444)] Hreao= (678)-(-805) Hreao= 678+805 Hreao= +1483kJ/mol (reao endotrmica) 5. Discusso A primeira parte do experimento consistiu em construir um calormetro com presso constante que mede a entalpia do sistema estudado. Este instrumento termicamente isolado onde se pode determinar a quantidade de calor absorvida ou liberada que proporcional temperatura do sistema. O corpo externo de poliestireno age como uma camada extra de isolamento e garante que o corpo interno no perca e nem receba calor. Tendo o calormetro, a segunda parte do experimento foi a determinao da capacidade trmica que o calormetro possua e para isso foi realizada a medio de dois compostos: cido clordrico (HCl) e hidrxido de sdio (NaOH). Aps esta etapa, o hidrxido de sdio foi adicionado lentamente ao cido clordrico. O procedimento foi realizado por trs vezes e concluiu-se que o cido clordrico e o hidrxido de sdio estavam sendo medidos em provetas diferentes e isso ocasionou numa soluo de colorao rosa (bsica). Quando realizada a medio na mesma vidraria de ambos os compostos, obteve-se o resultado esperado. Para esta etapa do experimento, o resultado final foi concludo, pois obteve-se a neutralizao da reao cido-base, pois a mistura final apresentou-se incolor, ou seja, um pH neutro e em torno de 7. Realizado este processo, a soluo foi descartada. Na terceira parte do experimento, foi realizada a determinao da entalpia de dissoluo do nitrato de potssio. Mediu-se gua destilada que posteriormente foi transferida ao calormetro. Aps isso, pegou-se um vidro de relgio e pesou-se na balana semi analtica, uma massa de aproximadamente 2,5 g de nitrato de potssio, sal que foi feito no experimento

anterior ao de calorimetria, e este foi dissolvido na gua. Realizado este processo, mediu-se a temperatura da soluo e esta diminuiu de 4C o que caracteriza uma reao endotrmica, ou seja, o sistema absorveu calor. Pode-se concluir que para esta parte, o resultado final foi concludo, pois o objetivo era descobrir a capacidade calorfica do calormetro e a entalpia da dissoluo do nitrato de potssio que foi calculada no valor de Hreao= +1483kJ/mol. 6. Concluso O calormetro utilizado no experimento no pode ser considerado ideal, pois em ambas as etapas houve a troca de calor do sistema com a vizinhana. Isso ocasionou numa mudana de temperatura das solues e fez com que os sistemas fossem classificados em exotrmico e endotrmico. Logo, pode-se concluir que o calormetro no estava completamente isolado. O primeiro experimento realizado foi classificado como um sistema exotrmico, pois houve mais liberao de calor do que absoro e esse fato pode ser constatado pelo fato da temperatura dos reagentes (31C) ser maior que a temperatura dos produtos (24C). Nessa etapa conclui-se que o processo energtico foi negativo, ou seja, possui um H<0. A reao tambm pode ser classificada como no espontnea. Isso foi determinado porque para prever a espontaneidade das reaes utiliza-se a energia livre de Gibbs, onde h diminuio entropia do sistema e h aumento da capacidade de realizar trabalho e da entalpia. No clculo final, concluise que houve um aumento de 57,3 kJ/mol para 1414,59 kJ/mol. O segundo experimento foi classificado como um sistema endotrmico que caracterizado por um balano energtico positivo, onde possui um +H e isso significa que houve mais calor absorvido do que liberado. A temperatura do produto (25C) maior que a temperatura do sistema (21C). Comparando os dois experimentos, conclui-se que a o H da primeira reao menor que o da segunda, o que justificado pela classificao das entalpias dos sistemas estudados.

7. Referncias bibliogrficas Experimentos de Qumica de Transformaes 2012, UNIFESP, Campus Diadema, 2012. Atkins, Peter; Jones, Loretta. Princpios de Qumica Questionando a vida moderna e o meio ambiente. Traduo tcnica: Ricardo Bicca de Alencastro 5 edio Porto Alegre: Bookman, 2012. Fonseca, Martha Reis Marques da. Qumica: Fsico-Qumica. So Paulo: FTD, 2007 (Coleo Qumica). CRC Handbook of Chemistry and Physics, The chemical rubber Co., 52 Ed., 1971 Kotz. Jonh C; Treichel Jr. Paul M. Qumica geral e reaes qumicas; trad. Flvio Maron Vichi. 5 Ed. So Paulo: Thomson Learning, 2006. V.1

Calormetro:

http://www.webquestbrasil.org/criador2/webquest/soporte_tabbed_w.php?

id_actividad=7125&id_pagina=1, acessado em 19/01/2013 s 21:12. Reaes Exotrmicas: http://www.infoescola.com/quimica/reacoes-exotermicas/, acessado em 20/01/2013 s 18:40. Reaes Endotrmicas: http://www.infoescola.com/quimica/reacoes-endotermicas/, acessado em 20/01/2013 s 19:20.