Universidad Andrs Bello Departamento de Ciencias Qumicas Examen de Qumica Orgnica I Extraordinario Mircoles 15 de julio de 2009

Nombre:_________________________________________________________ 1.- Dibuje las estructuras que se piden: ( 2 puntos c/u; total = 12 puntos) a) A partir de la D-xilosa, dibuje en proyeccin de Haworth la -D-(-)-xilofuranosa (2 puntos)

CHO H HO H OH H OH CH2OH D-xilosa

CH2OH

OH

OH

OH

-D-xilofuranosa

b) a partir de la D-sorbosa, dibuje la conformacin silla ms estable para la -D-sorbopiranosa (2 puntos)

CH2OH O H HO H OH H OH CH2OH D-sorbosa -D-sorbopiranosa HO HO OH OH O CH2OH

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Puntos 0 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1 Nota Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0 Nota

c) Dibuje la proyeccin de Fischer para la D-(-)-eritrosa. (2 puntos)

HO H

CHO OH

HO HO H

CHO

CHO H OH OH OH H

OH H

HO

H CONFORMACIN ALTERNADA ANTI

CONFORMACIN ECLIPSADA SYN

D-(-)-eritrosa d) Dibuje el ismero meso del eritrol en proyeccin de caballete. (2 puntos)

CH2OH
HO CH2OH

H
HOCH2 eritrol OH

OH CH2OH H OH

meso-eritrol

e) Para el 1,4-hexadieno, dibuje todos los ismeros geomtricos posibles. (2 puntos)

CH2CHCH2CHCHCH3
1,4-hexadieno
H3C H H CH3

H (Z)-1,4-hexadieno

H ( E)-1,4-hexadieno

f) Dibuje el enantimero del (R)-3-metil-2-butanol en proyeccin de Fischer. (2 puntos)

CH3 H H OH H OH (R)-3-metil-2-butanol
3-metil-2-butanol

OH CH3 CH3

(S)-3-metil-2-butanol

2.- Para cada una de las siguientes reacciones proponga el o los productos que se forman. ( 2 puntos c/u.) a)
Br Br

+
OH HBr

Br

Br

+
productos mayoritarios

b)
CH2CH3 H Br CH3 CH3 CH2CH3
EtONa

H3C

CH2CH3

calor
CH3CH2 CH3

E2
CH3CH2 H3C Br CH2CH3 CH3CH2 H3C Br H

CH3

CH2CH3 CH3

c)

HBr ; calor
O O O O

H Br

+
Br H

d)
OH HCl Cl

e)
Br

HBr

+
H Br productos mayoritarios Br H

3.- Determine la configuracin absoluta de cada uno de los carbonos asimtricos de la D-(-)-eritrosa: (2 puntos c/u; total = 4 puntos)
R R

HO
4

CHO
1 2 3

H H
4

OH

HO

4.- Dibuje 3 formas resonantes para el siguiente compuesto ( 2 puntos c/u; total= 6 Puntos):

NO2

O +N O + N -

.. N

O +N O + N + N

O +N O -

o bien O +N O + .. N O +N O -

O +N O + + N .. N

O +N O -

5.-A) Dibuje el cis-1-etil-4-(1-metiletil)ciclohexano en la conformacin tipo silla. (2 puntos). B) Dibuje el confrmero para el compuesto de A). (1 punto) C) Indique cul confrmero tiene menos energa. (1 punto)

A)

B)

H H H H

C) El confrmero ms estable es:..A........................

Universidad Andrs Bello Departamento de Ciencias Qumicas Qumica Orgnica I Jueves 07 de Junio, 2011. Examen
Instrucciones: 1.-Lea atentamente y responda solo lo que se pregunta. 2.-Responda con lpiz pasta. Solo se revisaran las respuestas dentro de los casilleros indicados. 3.-No entregue hojas adicionales de respuesta. No se revisarn. 4.-Solo las Pruebas escritas con lpiz pasta podrn apelar a recorreccin en casos justificados. 5.-Toda estructura que Ud. Escriba debe ser una estructura de Lewis vlida, es decir, debe cumplir con la regla del octeto y tener sus cargas formales bien calculadas. Cuando corresponda, los tomos de hidrogeno y/o la estereoqumica deben estar claramente dibujadas. Nombre: ___________________________________________________________ Matricula:___________________________________________________________

1.- Para cada una de las siguientes reacciones, proponga una estructura para el (los) producto(s) que se forman en cada caso. (1 punto C/U; total = 8 puntos).

H
Br2 / H2O

H CH3OH / H+

H HBr

H H2O H2SO4

H HBr / perxido calor

H H2 Pd/C

H
Br2 / CCl4

2.- Para el siguiente compuesto:

a. Escriba un nombre sistemtico (IUPAC) para el compuesto (1), incluya en el nombre la isomera cis-trans. (2 puntos). Respuesta: b. Asigne la Configuracin Absoluta para cada uno de los centros asimtricos del compuesto 1. Indique su respuesta al interior de cada cuadrado (2 puntos c/u; Total = 4 puntos).

c.- Represente todos los ismeros pticos del compuesto 1. (3 puntos).

indique en cada caso, la isomera geomtrica (E o Z ) sobre cada enlace, cuando corresponda. (1 punto c/u; total = 4 Puntos):
3.- Para el siguiente compuesto, Dibuje todos los ismeros geomtricos posibles,

4.- Para el siguiente compuesto, represente todas las formas resonantes que sean necesarias para movilizar los electrones desde le grupo dador al aceptor. (7 puntos) Cuide las Cargas formales y los Octetos!; Represente todos los pares electrnicos que sean necesarios!

5.- Dibuje las estructuras que se piden: (total = 12 puntos)

a)

Dibuje 2 compuestos furansicos, que coexisten en el equilibrio de mutarrotacin de la -Dglucopiranosa ( 2 puntos c/u; Total =4 puntos)

OH HO HO H O O OH H

-D-glucopiranosa

b) Represente la Arabinosa: (2S,3R,4R)-2,3,4,5-tetrahidroxipentanal en proyeccin de Fischer (3 puntos)

c) Dibuje en proyeccin de Haworth de la -D-(+)-arabinofuranosa (3 puntos)

Universidad Andrs Bello Departamento de Ciencias Qumicas Examen de Qumica Orgnica I Curso de verano

Lunes 25 de Enero de 2010 Prof. Marcelo Asencio O., Toms Delgado C. Nombre: __________________________________Nmero de Matrcula:___________ Puntaje: _______Nota:_________ 1.- Dado los siguientes compuestos: CH2CH2OH Cl H COOH N H3C CHO
H NH2 CH2CH2CH3 O NC CHO

A B C a) Dibuje el enantimero del compuesto A en proyeccin de Newman (3 puntos)

b) Escriba el nombre IUPAC del compuesto B (3 puntos)

Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1 Nota Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0 Nota

c) Dibuje la conformacin ms estable para el compuesto C (3 puntos)

d) Indique la hibridacin del N en los tres compuestos (3 puntos) N: A: B:.. C: 2.- El compuesto 4-ciclopentil-1-bromociclohexano al ser tratado con etxido de sodio (CH3CH2ONa) en etanol (CH3CH2OH) produce reacciones de eliminacin. Al respecto:

a. Dibuje la conformacin ms estable para el ismero cis y el trans (4 puntos)

cis

trans

b. Al hacer reaccionar el compuesto cis la reaccin de eliminacin es E2. Escriba un mecanismo detallado de la reaccin. Indique la relacin estereoqumica entre los productos si es que la hay (4 puntos).

c. Al hacer reaccionar el compuesto trans la reaccin de eliminacin es E1. Escriba un mecanismo detallado de la reaccin. Indique la relacin estereoqumica entre los productos si es que la hay (4 puntos)

3.- La D-tagatosa es una 2-cetohexosa utilizada en diversos productos como edulcorante. Presenta una textura muy similar a la sacarosa y un 92% de su capacidad edulcorante, pero con slo el 38% de caloras. La tagatosa est admitida y reconocida como segura por la FAO/WHO desde 2001. Con respecto a la D-tagatosa:

a.- Escriba el nombre IUPAC asignando la configuracin absoluta de los centros estereognicos (3 puntos)

b.- Dibuje la D-tagatosa en proyeccin de Fischer (3 puntos)

c.- Dibuje en proyeccin de Haworth la estructura de la -D-tagatopiranosa (3 puntos)

d.- Cuando se trata -D-tagatopiranosa con etanol en medio cido se forma el correspondiente -D-glicsido. Proponga un mecanismo de formacin de este compuesto (3 puntos)