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CCP Chimie MP 2011 Corrig

Ce corrig est propos par Arnaud Jaoul (cole Polytechnique) ; il a t relu par Alexandre Hrault (Professeur en CPGE) et Mickal Profeta (Professeur en CPGE).

Cette anne, lpreuve de chimie de CCP pour la lire MP tait consacre ltude de deux lments incontournables du tableau priodique : lhydrogne et loxygne. Le sujet parcourt lensemble du programme, de la thorie de Lewis la thermodynamique en passant par les dosages. Lpreuve est scinde en quatre parties indpendantes, de taille et de complexit comparables. La premire partie se consacre entirement llment hydrogne et donne loccasion de redmontrer les rgles classiques de dcroissance radioactive vues en terminale. Elle ne demande pas de connaissances spcique la radioactivit. La deuxime partie dveloppe quelques proprits de molcules possdant plusieurs atomes doxygne. Notamment, on y dessine les molcules de dioxygne, dozone et de peroxyde dhydrogne, et on revient sur quelques proprits de ces molcules. Cette partie fait appel aux connaissances en atomistique, que ce soit du point de vue des rgles de structure lectronique ou de la thorie VSEPR. La troisime partie prsente un dosage de peroxyde dhydrogne par une solution diodure de potassium. Ce dosage, qui peut avoir t vu en TP, prsente lintrt de dvelopper lensemble des points du programme sur les ractions doxydo-rduction. Les ions peroxyde sont couramment employs en solution aqueuse et reprsentent de bons oxydants. Enn, la dernire partie traite de la production de dihydrogne par vaporeformage du mthane. Cette partie est loccasion de mettre en application lensemble des principes vus en cours de thermodynamique chimique. Lensemble du sujet reste assez proche du cours et permettait davoir aisment une note leve, sous rserve que le cours soit connu.

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Indications
A.1.3 Exprimer la fraction massique en deutrium en fonction de sa fraction molaire. A.2.5 Lactivit est dnie par dN (t = 0). dt

B.4.3 Il faut appliquer la mthode VSEPR, en se rappelant quun doublet non liant est plus rpulsif quune liaison simple ou double. C.4.3 Remarquer que lquation est la combinaison linaire de deux quations. Utiliser ensuite les 1/2 G pour ces ractions. C.4.5 Comme pour la question C.4.3. D.1.1 Utiliser la loi de Hess. D.1.4 Mme indication que pour la question D.1.1. D.1.6 Utiliser la loi de Vant Ho des quilibres thermodynamiques. D.1.7 Utiliser la loi de modration de Le Chatelier. D.1.9 Lentropie est une fonction croissante du dsordre.

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A. tude de llment hydrogne

A.1.1 Comme lhydrogne naturel est constitu 99,985 % molaire dhydrogne 1 1H et de 0,015 % de deutrium, 99,985 0,015 MH = M1 H + M2 H 100 100 do MH = 1,008 g.mol1 Il faut faire bien attention aux chires signicatifs, qui permettent au rsultat dtre valid ou non par lexaminateur. Ici, par exemple, on doit se limiter quatre chires signicatifs. A.1.2 T = 20 C et P = 1,5 bar, le dihydrogne est un gaz parfait : PV = nRT m n= M H2 = m PH2 MH2 = V RT

Or, donc Comme MH2 = 2 MH ,

H2 = 1,2.101 kg.m3

Il faut faire attention sur ce genre de question facile, au dbut dun nonc, ne pas aller trop vite, et notamment ne pas se tromper dans les units de P, M et T. En eet, P est donn en bar, que lon doit convertir en pascal. De mme il faut convertir M en kg.mol1 et T en kelvins. A.1.3 La fraction massique en deutrium est la masse de deutrium prsent dans un gramme dhydrogne naturel. Puisque la valeur de la fraction molaire du deutrium dans lhydrogne naturel est y2 H = 0,015 %, m2 H n2 M2 xm = = H H mH nH MH ie soit xm = y2 H M2 H MH

xm = 0,030 %

A.2.1 Latome mis lors de la dsintgration radioactive du tritium possde deux protons et un neutron. Il sagit de lhlium 3 2 He. A.2.2 La relation donne par lnonc scrit dN(t) = N(t) dt En rsolvant lquation direntielle, on obtient N(t) = N(t = 0) exp(t)

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Par dnition de la priode T, N(T) = do N(t = 0) = N(t = 0) exp(T) 2 = ln(2) T

A.2.3 Calculons la valeur de la constante de dsintgration pour le tritium. Pour cela, commenons par calculer la priode du tritium. T = 12,32 365 24 3 600 = 3,89.108 s do = 1,78.109 s1 daprs la question A.2.2

A.2.4 Le nombre datomes est donn par la relation N = nNA Or, 103 mg de tritium sont prsents dans lchantillon, donc ntritium = Ainsi, 1,0.106 mtritium = = 3,3.107 mol Mtritium 3 ,0 Ntritium = 2,0.1017

A.2.5 Lactivit dun chantillon radioactif est le nombre de dsintgrations quil produit par seconde, ce qui scrit dN (t) = N(t = 0) exp(t) dt La question semble suggrer de le calculer linstant initial, mais on pourrait aussi calculer lactivit de ce corps pour tout temps t. A(t) = A(0)tritium = 3,6.108 Bq = 9,7.103 Ci A.2.6 Soit tel que On a alors soit Application numrique : A( ) = A(t = 0) 100

N(t = 0) = N(t = 0) exp( ) 100 ln(100) = = 2,59.109 s = 82 ans

Au bout de 82 ans, la source a une activit 100 fois moins importante quinitialement. Cette partie reprsente lessentiel du cours de terminale sur la dsintgration radioactive. titre de rappel, voici quelques temps de demi-vie : Isotope Temps de demie vie 14 C 5568 ans 238 U 4,5 milliards dannes 131 I 8,02 jours

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