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1:
Contenido:
II.2.1 Introduccin General Contexto: Proceso Termodinmico II.2.2 Calor Definicin Calorimetra II.2.3 Trabajo Termodinmico Trabajo Hidrosttico Procesos termodinmicos importantes
Contenido:
II.2.4 Primera Ley de la Termodinmica Enunciado Energa Interna II.2.5 Aplicaciones importantes Capacidades Calorficas gases ideales Proceso Adiabtico II.2.6 Tpicos importantes Transferencia de Calor
Silabario:
Fundamentos de Fsica. Vol. 1. Halliday/Resnick/Walker. Captulo 19. Secciones 19-6 a 19-11
Fsica para Universitarios. Douglas C. Giancoli. Captulo 19. Secciones 19-1 a 19-10
T = T ( X ,Y )
Temperatura
As mismo hemos visto las consecuencias en las dimensiones de los objetos ante cambios de temperatura:
VF V0
V = V0 (1 + T )
Dicho en un contexto mas formal: Nos hemos centrado en gran medida en la relacin entre los valores de las Coordenadas Termodinmicas del Sistema.
dV = VdT VdP
dP = 0 dV = VdT dT = 0 dV = VdP
L dL = LdT + dF AY
Dilatacin Trmica Deformacin Mecnica Esfuerzos de origen Trmico
dF = 0 dL = LdT L dT = 0 dL = dF AY dL = 0 dF = AY dT
dV = 0 dP = dT
y en este Tema?
Sistema al inicio
Sistema al final
Ti , X i , Yi
Tf , X f ,Yf
Debemos permitir que el sistema pueda interaccionar con su medio ambiente o alrededores
Sistema
Sistema al inicio
Sistema al final
Ti , X i , Yi
Tf , X f ,Yf
Interaccin?
Trabajo
Sistema
Sistema al inicio
Calor
Sistema al final
Ti , X i , Yi
Tf , X f ,Yf
Calor y /o Trabajo
Interaccin?
Calor (Q)
Trabajo (W)
Sistema al inicio
Sistema al final
Ti , X i , Yi
estado inicial Vi, Pi
Tf , X f ,Yf
P
"Proceso Termodinmico"
Entra energa en forma de calor y/o trabajo . Sale energa en forma de calor y/o trabajo
II.2.2 Calor
Sistema A XA, YA,, TA Paredes adiabticas Sistema B
Definicin
TA < TB
XB, YB , TB
Sabemos que: si los ponemos en contacto trmico, alcanzaran una temperatura comn de equilibrio.
Sistema A Sistema B
Como es TF?
TA TF TB
Pared Diatrmica
Como es TF?
TA TF TB
En virtud de que la nica restriccin que removimos entre los sistemas fue el colocarles paredes diatrmicas ente si, no podemos atribuir el cambio en las coordenadas termodinmicas a la realizacin de algn tipo de trabajo.
Newton
Mereci la atencin de grandes cientficos a lo largo de los aos y hasta el Siglo XVIII
Percibi una cantidad de calor muy considerable que se produca al horadar un can y el calor an mas intenso de las astillas metlicas que se producan en dicha operacin ..De dnde proviene todo el calor producido en las operaciones mecnicas arriba mencionadas?
Inspirado en estas ideas, Rumford decidi llevar a cabo varios experimentos para responder a estas cuestiones: Construy un cilindro de bronce que pudiera ajustarse a un taladro de acero filoso. Este taladro se forzaba en contra de la parte inferior del cilindro y al cilindro se le haca girar sobre su eje por medio de una mquina taladradora operada con caballos. En su experimento ms espectacular todo el cilindro y el taladro se ponan dentro de una caja hermtica llena con agua inicialmente a una temperatura normal (18 C) y la mquina se pona en movimiento. "Al cabo de una hora encontr, introduciendo un termmetro en el agua, que su temperatura haba aumentado no menos de 9 C y al cabo de dos horas con 20 minutos era de 94 C, y a las dos horas y media el agua herva! Sera difcil describir la sorpresa y aturdimiento reflejado en el semblante de los espectadores al ver una cantidad de agua fra, calentarse y hervir, sin nunca haber encendido un fuego."
Rumford concluy que la fuente generada por la friccin es inagotable y seal que cualquier cosa que uno o varios cuerpos puedan generar sin lmite alguno no puede ser substancia material.
Por consiguiente, de los experimentos realizados es difcil, si no imposible, identificar al calor generado con otra cosa que no sea el movimiento. Calor Movimiento Energa
Los estudios decisivos que condujeron a establecer la equivalencia entre el trabajo mecnico y el calor fueron realizados en 1840 por James Joule en la Gran Bretaa.
James Joule
Joule, cuantific el trabajo necesario que se requiere realizar sobre el agua para incrementarle su temperatura.
Calor (Q): Energa que se transfiere de un sistema a otro en virtud exclusiva de la diferencia de sus temperaturas.
Anlisis dimensional:
[Q ] = [W ] = [energia ]
Sistema de Unidades Internacional c.g.s. Ingls Calor Joule erg Lb-ft
Otras Unidades Importantes: Calora (cal). Cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1g de agua en 1 0C, comprendido entre 14.5 0C y 15.5 0C. BTU: Cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 lb de agua de 63 0F a 64 0F . Equivalente mecnico del calor:
1cal = 4.186 J
Similarmente en el Sistema Ingles:
1BTU = 778 Lb ft
Calorimetra
Experiencia: Si hay transferencia de una cantidad de calor Q entre una sustancia y su medio ambiente, podemos observar como efectos en el sistema los siguientes:
Substancia
I. En trminos de
N Sistemas Aislados
Sean: Q1, Q2, Q3,Qi,QN los calores netos transferidos por cada uno de los sistemas. QT el calor total transferido por los sistemas.
QT = 0
Como:
QT = Qi
i =1
Q
i =1
=0
(I )
o bien:
Q1 + Q2 + ... + Qi + ...QN = 0
Importante: Cada uno de los trminos Qi podrn ser positivos o negativos dependiendo de si son absorbidos (+) o cedidos (-) por el sistema. Esto permite tambin escribir la Ecuacin de Balance de Calor de la siguiente forma, muy utilizada:
c Q = Q i i =1 a i i =1 s l
( II )
Las ecs. (I) y (II) son dos formas diferentes de escribir la Ecuacin de Balance. La Ecuacin de Balance es la ecuacin fundamental para los clculos calorimtricos.
I. Definiciones calorimtricas importantes cuando el sistema presenta cambio de temperatura. Capacidad Calorfica (C) Calor Especfico o Capacidad Calorfica Especfica (c) Calor Especfico Molar o Capacidad Calorfica Molar (c*)
T
Substancia
dQ
m, n
Nmero de moles
masa
Capacidad Calorfica: Consideremos un sistema que transfiere una pequea cantidad de calor dQ con su medio ambiente, de forma tal que le produce una variacin de temperatura dT, se define la capacidad calorfica (C) del sistema, como:
dQ C dT
Caractersticas importantes: Depende del tamao.
(1)
dQ = CdT
C cte
Q = C T = C (TF TI )
(1')
Anlisis dimensional:
Energia ] [ dQ [C ] = = dT [Temperatura ]
Sistema de Unidades Internacional c.g.s. Ingls Otras Unidades importantes: Capacidad Calorfica cal/ 0C BTU/ 0F Capacidad Calorfica Joule/ K Erg/ K Lb-ft/ 0F
Calor Especifico o Capacidad Calorfica Especifica : Consideremos un sistema de masa m que transfiere una pequea cantidad de calor dQ con su medio ambiente, de forma tal que le produce una variacin de temperatura dT, se define el Calor Especifico (c) del sistema, como:
C dQ c = m mdT
Caractersticas importantes:
(2)
En trminos del calor especifico, el calor transferido a un cuerpo se puede calcular como:
dQ = mcdT
c cte
Q = mcT = mc(TF TI )
(2 ')
Anlisis dimensional:
Sustancia Plomo Tungsteno Plata Cobre Aluminio Vidrio Hielo (-10C) Mercurio Alcohol Agua destilada (15C)
[cal/gK]
0.03005 0.0321 0.0564 0.0923 0.2150 0.2000 0.5300 0.0330 0.5800 1.000
[J/KgK]
128 134 236 386 900 840 2200 140 2430 4190
Problema Calorimtrico tpico: Una muestra de 50g de un material desconocido a 100C de temperatura se introduce en un calormetro que contiene 200g de agua inicialmente a 20C. El calormetro es de cobre y su masa de 100g. La temperatura final del calormetro y su contenido es de 22C. Cul es el calor especifico de la muestra?
Calor Especifico molar o Capacidad Calorfica Molar: Consideremos un sistema de masa m y nmero de moles n que transfiere una pequea cantidad de calor dQ con su medio ambiente, de forma tal que le produce una variacin de temperatura dT, se define el Calor Especifico Molar (c*) del sistema, como:
C dQ c = n ndT
*
(3)
En trminos del calor especifico, el calor transferido a un cuerpo se puede calcular como:
dQ = nc*dT
c cte
*
(3')
Anlisis dimensional:
c*
[cal/gK]
0.03005 0.0321 0.0564 0.0923 0.2150
[J/mol K]
26.5 24.8 25.5 24.5 24.4
3R*
Tabla 2. Calores especficos molares de algunas sustancias. (20-100C) La mol es una unidad para especificar la cantidad de una sustancia:
unidades elementales
J R = 8.314 mol K
Parntesis .breve..
c* cte ?
..todos contentos?..
Se tiene un escenario robusto micro-macro para los calores especficos molares de sustancias monoatmicas
(..bueno: para sustancias poliatmicas las cosas NO checan).......gulp!
~ 1860
1892 se mide el 1886 se mide el calor especfico de calor especfico amalgamas del antimonio 1908 helio lquido 267.8 C
Dulong y Petit
se contradice la teora cintica desarrollada por Maxwell y Boltzmann? se viola el Principio de Equiparticin de la Energa?
Lleg el S. XX
Exista una clara contradiccin entre la prediccin de la teora y las mediciones experimentales A pesar de que la Teora Cintica predijo otros resultados que SI concordaban con la experiencia, la comunidad cientfica se encontraba ante una falla muy seria
cV
problema NO resuelto !
Max Planck y la radiacin del cuerpo negro Hiptesis de Planck: ...una interpolacin matemtica?... 1905: A. Einstein argument por primera vez sobre la realidad fsica de la cuantizacin de la energa de la radiacin Radiacin del electromagntica cuerpo negro Efecto fotoelctrico 1912: P. Debye refin el modelo de Einstein incluyendo que las frecuencias son las que vibran las partculas de un cristal sean muchas..
Debye Cv T3
II. Definicin calorimtrica importante cuando el sistema presenta cambio de estado de agregacin. Calor Latente o Calor de Transformacin (L)
Tt
Substancia en estado de agregacin 1
Temperatura de Transicin
Tt
Substancia en estado de agregacin 1 m
dQ
dm masa
Sustancia en estado de agregacin 2
m = m '+ dm
Calor Latente o Calor de Transformacin: Consideremos un sistema de masa m que se encuentra en algn punto fijo de transicin de estado de agregacin cuya temperatura es Tt. Al transferir una pequea cantidad de calor dQ con su medio ambiente, una cantidad de masa dm cambia de estado de agregacin, se define el Calor Latente (L) del sistema, como:
dQ L dm
Caractersticas importantes:
(4)
Depende del tipo de transicin de fase, ejemplo: - Slido-Lquido (fusin y solidificacin) - Lquido-Vapor (evaporacin y condensacin) Depende del material de que este constituido el sistema.
Propiedad especfica de los materiales
En trminos del calor especifico, el calor transferido a un cuerpo se puede calcular como:
dQ = Ldm
Q = Lm
(4 ')
L cte
Q = Lm
(4 '')
Importante: - El calor latente es propio del tipo de transicin de fase y no del sentido en que esta se lleve a cabo. -Se incluye en el calor latente L un subndice para indicar el tipo de transicin. Ej.: LF para fusin o solidificacin, LV para evaporacin o condensacin. - Dependiendo del sentido de la transicin de fase, incluiremos en las ecs. (4) el signo correspondiente: (+) si absorbe o (-) si cede calor al medio ambiente.
Fusin
Sustancia Punto Fijo (K) 14 54.8 234 273 601 1235 1356 Calor Latente de Fusin (kJ/kg) 58.0 13.9 11.4 333.0 23.2 105.0 207.0
Ebullicin
Punto Fijo (K) 20.3 90.2 630 373 2017 2323 2868 Calor Latente de evaporacin (kJ/kg) 455 213 296 2256 858 2336 4730
LF
Tabla 3. Calores latentes de algunas sustancias.
LV
Introduccin al subtema:
-Video 15.01 Friccin y trabajo -Video 15.05 Pistn de combustin -Video 15.06 Mquina trmica
La forma en que se expresa el Trabajo Termodinmico depende del tipo de sistema y su interaccin con el medio ambiente.
Como cada sistema termodinmico tiene asociadas un conjunto de coordenadas termodinmicas propias, el Trabajo Termodinmico depender de las coordenadas termodinmicas apropiadas.
Trabajo Hidrosttico
Consideremos:
Sistema Hidrosttico: Gas, Lquido, Slido
P V T
dx
Veamos:
Fuerza que ejerce el gas sobre el pistn:
Expansin de un gas:
F = PAi
Desplazamiento del pistn: pistn
dx = dx i
dW = F id x = PA dx (i ii ) = PA dx = P dV
dx
Fuerza que ejerce el gas sobre el pistn: Compresin de un gas:
F = PAi
Desplazamiento del pistn:
dx = dx i
Trabajo realizado por el gas sobre el pistn:
dW = F id x = PA dx (i ii ) = PA dx = P dV
V f > Vi dV > 0
V f < Vi dV < 0
dW = PdV
Para un proceso desde un estado inicial (Vi) a otro final (Vf) , el Trabajo Hidrosttico:
Vf
W=
Vi
PdV
Diagrama Termodinmico P-V (diagrama indicador) Trabajo = +rea bajo la curva del proceso
expansin
compresin
Vf
Vi
Proceso cclico: El sistema termodinmico parte de un estado inicial y luego de pasar por diferentes estados de equilibrio llega a un estado final que coincide con el estado inicial: B Proceso: II II I
Trabajo = + rea
A B A
VB VA VA VB
W=
I A
Proceso:
Trabajo = - rea
A B A
W=
II
VB
VA
compresin
expansin
P T
Proceso Isotrmico T = constante Cmo calculamos el trabajo termodinmico? Depende de cmo es el proceso
Los procesos isobricos se representan con rectas horizontales en el diagrama termodinmico P-V
trabajo
> 0 si es expansin
Vf
W=
Vi
f PdV = P dV = PV = P (V f Vi ) = PV V
Vf
Vi
Los procesos Isocrico se representan con rectas verticales en el diagrama termodinmico P-V
W = PdV = 0
Vi
Vi
Presin
?
0 2 4 6 8 10
En los procesos isotrmicos necesitamos la Ecuacin de Estado del Sistema para conocer la forma que adquieren en el diagrama termodinmico P-V
Volumen
P = P(V , T )
Vi
Vi
Ley de Boyle-Mariotte:
PV = cte
Sistema: Un gas a bajas presiones, bajas concentraciones, altas temperaturas (no cambia de estado de agregacin)
Ley de Charles:
Gas Ideal
V T = cte
Ley de Gay-Lussac:
P T = cte
Ley de Avogadro:
Nmero de moles
PV = cte = R nT
Constante Universal de los Gases
V n = cte
PV = nRT
Ecuacin de Estado de los Gases Ideales
PV = nRT
P=
nRT V
Vi
W = P (V , T )dV
Vi
Vi
nRT W = dV V Vi
dV W = nRT V Vi = nrT ln V V f
V
i
Vi
P=
nRT V
= nRT ln V f ln Vi
V f W = nRT ln V f
V f W = nRT ln V f
Como:
x >1 x =1 x <1
W >0
expansin
P= nRT V
W <0
compresin
V f W = nRT ln V f
P= nRT V
Sistema al inicio
Sistema al final
Ti , X i , Yi
P
Tf , X f ,Yf
estado final VF, PF
"Proceso Termodinmico"
El calor es energa, el trabajo es energa . ambas se transfieren durante el proceso son parte del proceso
Podemos pensar en un conjunto de combinaciones de transferencia de energa entre el sistema y su medio ambiente:
el sistema no interacciona con el medio ambiente, por tanto no cambia de estado termodinmico (no hay proceso alguno). 9 Si Q=0 y W=0 el sistema realiza un proceso isocrico, s cambia el estado termodinmico producto de la transferencia de energa en forma de calor entre el sistema y su medio ambiente. 9 Si Q=0 y W=0 el sistema realiza un proceso en el que sus paredes son adiabticas, no hay transferencia de calor. A este se le llama proceso adiabtico. Pero s cambia el estado termodinmico del sistema porque se realiz trabajo termodinmico. 9 Si Q=0 y W=0 el sistema desarrolla un proceso, en principio arbitrario en el que se presentan ambas transferencias, el sistema podr cambiar de estado termodinmico.
9 Si Q=0 y W=0
Adems los calores y trabajos diferentes de cero pueden corresponder a absorcin o cesin de calor a expansin o contraccin del sistema
1 2 6 procesos DIFERENTES 5 6 3 4
reas bajo las curvas de los procesos Los calores trasferidos en condiciones diferentes
W1 W2 W3 W4 W5 W6 Q1 Q2 Q3 Q4 Q5 Q6
Qi Wi constante
Si entre dos estados termodinmicos fijos, realizamos diferentes procesos en los que Q y W son diferentes, se observa que:
Q W = C1
Si cambiamos los dos estados termodinmicos pero de nuevo los mantenemos fijos y realizamos diferentes procesos en los que Q y W son diferentes, se observa que:
Q W = C2
Estados termodinmicos FIJOS DIFERENTES
Qi Q j Wi W j
Qi Wi constante
Energa Interna Las constantes Q - W son energa. El valor de la constante solo depende de cuales son los estados termodinmicos inicial y final de los procesos Independientemente de la forma del proceso: La energa se debe conservar
El sistema experimenta cambios de energa NO depende del proceso ES propiedad del Sistema
Enunciado
U = Q W
Funcin de Estado Funciones del Proceso
Donde:
U U f U i
Asociada al Estado Termodinmico Final
dU = dQ dW
Diferencial Exacta Diferenciales Inexactas
U = Q pdV
Vi
Vf
O en su forma diferencial:
dU = dQ pdV