UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

SINTESIS DEL ACIDO NITRICO POR EL METODO OSWLD I. HNO3 cido Ntrico cido Ntrico, Historia: Se prepar por primera vez en 1648 a partir del Nitrato de Potasio por Glauber. En 1783, Covendish logr la determinacin de su composicin. Formula Mnima: INTRODUCCION

Formula de Lewis:

Formula Desarrollada:

Propiedades: El cido Ntrico se halla en la atmsfera luego de las tormentas elctricas. El HNO3 es un lquido incoloro que se descompone lentamente por la accin de la luz, adoptando una coloracin amarilla por el NO2 que se produce en la reaccin. En el aire hmedo despide humos blancos, su punto de fusin es de -43 C y su punto de ebullicin es de 83 C pero a esa temperatura se acenta su descomposicin. Es soluble en agua en cualquier proporcin y cantidad y su densidad es de 1,5 g/ml. El cido Ntrico es uno de los ms fuertes desde el punto de vista inico. Pero lo que lo caracteriza qumicamente es su energa de accin oxidante. La misma se manifiesta sobre casi todos los metales excepto por el Oro y el Platino, ciertas sales, sustancias orgnicas y en general sobre toda
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sustancia capaz de oxidarse. As, una astilla de madera con un punto en ignicin, al contacto con el cido Ntrico, sigue ardiendo con formacin de CO2 y vapores rutilantes. Este cido es toxico, muy corrosivo, mancha la piel de amarillo y destruye las mucosas. Su accin oxidante se intensifica cuando tiene disuelto Perxido de Nitrgeno que acta como catalizador; por eso el cido ms energtico es el cido Ntrico Rojo Ofumante. Propiedades qumicas: 1) cido inestable. Calentado se descompone: 4 HNO3 ------ 4NO2 ^ + 2H2O + O2 ^ En esta descomposicin se verifica una oxidacin-reduccin. 4N + 4e -- 4N (reduccin) 2O - 4e --- O2 (oxidacin) el nitrgeno pasa de pentavalente en el xido ntrico a tetravalente en el xido de nitrgeno reducindose, y el oxgeno pasa de combinado a libre oxidndose. Esta descomposicin la produce mas lentamente la luz por eso, el cido ntrico debe guardarse en frascos esmerilados. Los vapores rutilantes se disuelven en el cido comunicndole al mismo coloracin Rojo Pardo. 2) Es un cido Monoprtico: Por eso solo forma sales neutras: Nitratos. HNO3 -- [H ]+[NO3 ] El radical nitrato posee una sola valencia, es decir, monovalente. Al formar sales, hay tantos radicales nitratos como valencias posea el metal. NaNO3 Nitrato se Sodio Ca (NO3)2 Nitrato de Calcio Ba(NO3)2 Nitrato de Bario Al(NO3)3 Nitrato de Aluminio El cido ntrico se disocia muy fcilmente, lo que permite que el mismo acte sobre los elementos de forma eficaz. En otras palabras, es un cido muy fuerte, vale decir, muy disociado.

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3) Es un fuerte oxidante: La accin oxidante del cido ntrico se ejerce sobre los metales y los no metales. El cido ntrico concentrado forma los siguientes productos al actuar como oxidante: 2HNO3 2NO2 ^ + H2O + O ^ en cambio, el diluido se descompone as: 2HNO3 2NO^ + H2O + O ^ 4) Accin del HNO3 sobre los NO metales: Con el fsforo, el cido ntrico actua de esta forma: 10 HNO3 5 N2O5 + 5 H2O 5 N2O5 10 NO + 15 O 15 O + 6 P 3 P2O5 3P2O5 + 9 H2O 6 H3PO4 10 HNO3 + 6 P + 4 H2O 10 NO^ + 6 H3PO4

El proceso Redox es el siguiente: 10 N + 30 e 10 N (se reduce) 6 P - 30 e 6 P (se oxida)

El nitrgeno del cido pasa a formar parte del xido ntrico disminuyendo su valencia y reducindose. El fsforo pasa de elemento libre a formar parte de un compuesto donde acta con valencia +5. Cede electrones, se oxida. Con el azufre sucede lo siguiente: 2HNO3 H2O + N2O5 N2O5 2NO + 3 O 3 O + S SO3 SO3 + H2O H2SO4 2HNO3 + S 2NO^ = H2SO4

La ecuacin Redox es: S - 6e S (se oxida) 2N + 6e 2N (se reduce)

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5) Reaccin del HNO3 con los Metales: Ataca a todos los metales excepto al Platino y al Oro. La accin ms energtica la ejercita el cido menos concentrado. Con el cido diluido el cobre reacciona en fri as: 2 HNO3 H2O + N2O5 N2O5 2 NO + 3O 3O + 3 Cu 3 CuO 3 CuO + 6 HNO3 3 Cu(NO3)2 + 3 H2O 8 HNO3 + 3Cu 4 H2O + 3 Cu(NO3)2 + 2 NO ^

El NO incoloro se une en el aire con el O2 y da vapores rutilantes de NO2 La ecuacin de oxidacin-reduccin es: 2N + 6e 2N (se reduce) 3 Cu - 6e (se oxida) Si el cido ntrico es concentrado, la reaccin es esta: 2 HNO3 H2O + N2O5 N2O5 2 NO2 + O O + Cu CuO CuO + 2 HNO3 Cu(NO3)2 + H2O 4 HNO3 + Cu 2 H2O + 2 NO2 + Cu(NO3)2

Reaccin del HNO3 sobre la materia orgnica: Ataca la materia orgnica, es txico y muy corrosivo, ataca las mucosas, en contacto con la piel la colorea de amarillo, esta es una reaccin debida a las protenas de la piel y se llama Reaccin Xantoprotica. Agua Regia: Una mezcla formada por tres volmenes de HCl y por una de HNO3 se la llama Agua Regia por atacar al Oro y al Platino: 2HNO3 H2O + N2O5 N2O5 2 NO + 3O 3O + 6 HCl 3 H2O + 6 HCl

2 HNO3 + 6 HCl 4 H2O + 2 NO^ + 6 Cl Este Cloro atmico reacciona con el Oro y el Platino.

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II.

PROCESO DE OSWALD

El proceso de Ostwald es un proceso qumico para la produccin de cido ntrico, que fue desarrollado por Wilhelm Ostwald y patentado en 1902. Es un de los principales pilares de la industria qumica moderna. Se asocia histricamente y prcticamente de cerca al proceso de Haber, que proporciona la materia prima indispensable, el amonaco. ste es el proceso industrial de sntesis de cido ntrico ms comn, y consiste en la oxidacin cataltica del amonaco a monxido de nitrgeno (se usa como catalizador platino con un pequeo porcentaje de paladio o rodio), con una posterior oxidacin del mismo a dixido de nitrgeno para, finalmente, reaccionar con agua, produciendo cido ntrico. Las tres reacciones especificadas son: 2NH3 + 5O2 > 4NO + 6H2O Catalizada por platino a 800C 2NO + O2 > 2NO2 3NO2 + H2O > 2HNO3 + NO El NO producido en la ltima reaccin se recicla, volviendo a la cmara de reaccin para producir NO2 a partir de la segunda reaccin. Curiosamente, lo que ms encarece el proceso de produccin de cido ntrico por medio del mtodo de Ostwald es que una pequea cantidad del platino utilizado como catalizador se va perdiendo por oxidacin, pasando a PtO2. Se necesitan en torno a 50 toneladas anuales de platino para reponer el que se va perdiendo por oxidacin. Considerando que el precio del platino a 28 de marzo de 2012 (ayer) era de 1640 dlares por onza (1 onza = 28,3495 gramos, por lo que hablamos de 58 dlares el gramo), 50 toneladas anuales de platino cuestan la friolera de 2900 millones de dlares, es decir, unos 2184 millones de euros. Consiste en la oxidacin cataltica del amoniaco procedente de la sntesis de Haber, a xidos de nitrgeno que por accin del agua pasan a cido ntrico. Podemos dividir el proceso en tres fases: - Oxidacin del amoniaco a xido ntrico: La mezcla gaseosa de amoniaco y aire enriquecido en oxgeno se calienta a unos 800 C a travs de un catalizador de platino, la reaccin es:

- Oxidacin de NO a NO2: El monxido de nitrgeno pasa a la torre de oxidacin donde se aade ms aire, oxidndose a dixido de nitrgeno:

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- Paso de NO2 a HNO3: El dixido de nitrgeno formado se conduce a la torre de hidratacin donde, siempre en presencia de un exceso de aire, reacciona con el agua.

El cido as obtenido se concentra por destilacin, hasta que se obtiene una disolucin de punto de ebullicin constante, que es el cido ntrico comercial (68% en peso y densidad 1,4 g/cm3)

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III.

APLICACIONES

El HNO3 es uno de los cidos mas importantes desde el punto de vista de vida industrial, pues se le consume en grandes cantidades en la industria de los abonos, colorantes, explosivos, fabricacin del cido sulfrico, medicamentos y grabado de metales. Los mtodos de fijacin de nitrgeno atmosfrico (procedimiento de Birbeland-Eyde) y los estudiados para el amonaco (Haber), complementados en la sntesis de Osdwald, tienen enorme importancia industrial y en particular para la agricultura pues las reservas naturales de abonos naturales como el salitre son insuficientes para satisfacer las necesidades de los cultivos, por lo que el aprovechamiento del nitrgeno atmosfrico resolvi un problema de capital inters al suministrar nitratos minerales en grandes cantidades y a bajo costo. Los explosivos modernos que han reemplazado a la antigua plvora negra, son derivados nitratos obtenidos por la accin del cido ntrico sobre alguna sustancia orgnica: con el algodn forma Algodn Plvora o nitrocelulosa y se usa para el colodin y celuloide. Con el Tolueno da lugar a la formacin del TRINITROTOLUENO (T.N.T.) o Trotyl. Es empleado para preparar Nitrobenceno, base de la anilina. Con la glicerina constituye la Nitroglicerina, que mezclada con tierra porosa constituye la Dinamita. Se prepara con el cido pirico y Nitrato de Plata usado en la fotografa. Por su accin oxidante, se emplea en muchos procesos y por la accin nitrante en la industria de los colorantes. Forma con el cido clorhdrico y con el cido sulfrico la terna de cidos de mayor aplicacin industrial. Preparacin del HNO3 a) Mtodo de Laboratorio: Tratando al Nitrato de Sodio con cido sulfrico concentrado. Se aplica aca una de las reglas de Bertholet, pues el cido sulfrico es mas fijo que el cido ntrico. NaNO3 + H2SO4 NaHSO4 + HNO3 Si se eleva la temperatura: NaHSO4 + NaNO3 Na2SO4 + HNO3 Sumando ambas reacciones: 2 NaNO3 + H2SO4 Na2SO4 + 2 HNO3

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Experiencia: obtencin del cido ntrico en el laboratorio. Se colocan en una retorta 85 gr de Nitrato de Sodio seco y 98 gramos de cido sulfrico de 66Beaume. Conviene un exceso de c. Sulfrico. El pico de la retorta debe penetrar profundamente en el cuello del baln. El baln se cubre con un pao y se coloca bajo un chorro de agua fra fuerte que refrigera. E calienta con cuidado. Previamente con una varilla de vidrio se disuelve el cido para que no quede nada de nitrato seco en contacto con la pared de la retorta, pues esta podra romperse. Al comienzo se producen vapores rutilantes debido a que se descompone el anhdrido ntrico producto de la deshidratacin que el cido sulfrico ocasiona en el ntrico.

Esta atmsfera roja desaparece y cuando comienza a aparecer de nuevo por descomposicin del HNO3 formado por accin de la temperatura, se interrumpe la operacin. Esto debe hacerse al aire libre, con mucha ventilacin o en compaa de gases, pues los vapores que se desprenden son muy corrosivos y venenosos. Este mismo mtodo para la obtencin del HNO3 se emplea tambin en la industria

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Mtodo Industrial: La Sntesis de Oswald Se hacen pasar vapores de amonaco y aire previamente calentados por una malla de platino a 1000C. Se produce la Siguiente reaccin: 4NH3 + 5O2 4NO ^ + 6 H2O

Este gas pasa a unas torres metlicas de absorcin donde se produce esta otra reaccin: 2 NO + O2 2 NO2 ^ Este dixido de nitrgeno con agua forma: 3 NO2 + H2O 2 HNO3 +NO ^ El xido ntrico vuelve a dar la reaccin: 2 NO + O2 2 NO2 ^

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IV.

Usos El mayor uso de cido ntrico es en la industria de fertilizantes, 7478% El segundo mayor es en la manufactura de qumicos. Algunos ejemplos son ciclohexanona, dinitrotolueno, y nitrobenceno Finalmente explosivos, nitratos metlicos, nitrocelulosa, nitroclorobenceno, solvente en tratamiento de metales, propulsor de cohetes, y procesamiento de combustible nuclear.

V.

EFECTOS MEDIOAMBIENTALES

Lluvias cidas: Las lluvias cidas constituyen actualmente una preocupacin mundial porque corroen los metales, destruyen el equilibrio de la Naturaleza y son muy peligrosas para la salud humana. El cido ntrico formado en la atmsfera a partir de xidos de nitrgeno generados en las tormentas y desprendidas por muchas fbricas de productos qumicos contribuye a la lluvia cida. El uso industrial del amoniaco en equipos de refrigeracin y aire acondicionado provoca, en este caso, la neutralizacin de la lluvia cida al ser ste una base. Aunque hay q decir que la principal causa de las lluvias cidas es el azufre de los carburantes al llegar a formar cido sulfrico. El fenmeno de las lluvias cidas ( que en algunos casos pueden alcanzar la acidez del vinagre ) afecta a parte del norte de Europa y a los Estados Unidos y representa una tremenda amenaza ambiental, en particular para los lagos y explotaciones agrcolas. Incluso los monumentos de piedra sufren importantes degradaciones por esta causa tanto mayor cuanto ms prximo se encuentren a las zonas industriales.

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VI.

DIFERENCIAS FUNDAMENTALES ENTRE LA QUMICA DE LABORATORIO Y LA INDUSTRIAL

La principal diferencia entre la industria y el laboratorio es que en la industria se realizan los mismos procesos que en el laboratorio pero a gran escala. La qumica de laboratorio se preocupa de investigar y llevar a cabo nuevas formas y procesos para conseguir as un mejor acceso a las sustancias qumicas. Por ello, la qumica de laboratorio y la qumica industrial, estn ntimamente relacionadas. En el laboratorio se investiga para aplicar esas investigaciones a la industria. Por ejemplo, en el laboratorio, un lquido no inflamable se puede evaporar hacindolo hervir sobre una llama descubierta, pero en la industria el mismo proceso requiere tanques metlicos de gran rea que faciliten la transferencia trmica entre la fuente de calor y el lquido.

VII.

Importancia econmica y efectos nocivos que ocasion la falta de racionalizacin en su uso

La Qumica tiene gran importancia econmica ya que mueve grandes cantidades de dinero en todo el mundo. La medicina es el mejor ejemplo de industria qumica ya que se ha convertido en un instrumento esencial para la sociedad, las industrias medicas son de las que ms dinero mueven y son muy importantes, evidentemente, porque mantienen a salvo nuestra salud. Desde tiempos inmemoriales la humanidad ha necesitado de los cambios qumicos para su supervivencia y progreso, desde el fuego hasta los modernos frmacos. Transformar las sustancias en otras ms valiosas y prolongar la vida de las personas fueron los principales objetivos de la alquimia, que domin durante mucho tiempo hasta que, por propia necesidad, se pas a la moderna qumica. Los principales objetivos actuales de la qumica son producir mejores frmacos y la produccin de materiales ms valiosos. Aunque la saciedad se ha descontrolado en el aspecto en que producimos muchos desechos y provocamos una alteracin del medio ambiente con lluvias cidas, desechos radiactivos, etc. Necesitamos tener un desarrollo sostenible en el cual produzcamos lo que podamos reciclar. Derrochar es el primer eslabn de una larga cadena que tiene como resultado final la indeseable contaminacin por lo que la sociedad debe asumir la responsabilidad.
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