Laboratrio de Engenharia Qumica I

Presso de vapor, calor de vaporizao e destilao fracionada.

Olga Pinheiro Garcia.
Experimento realizado em 06 / 04 / 2011.

Introduo
Presso de vapor a presso exercida por um vapor quando este est em equilbrio dinmico com o lquido que lhe deu origem. A presso de vapor uma medida da tendncia de evaporao de um lquido. Quanto maior for a sua presso de vapor, mais voltil ser o lquido, e menor ser sua temperatura de ebulio relativamente a outros lquidos com menor presso de vapor mesma temperatura de referncia. A presso de vapor uma propriedade fsica que depende intimamente do valor da temperatura. Qualquer que seja a temperatura, a tendncia de o lquido se vaporizar at atingir equilbrio termodinmico com o vapor. A presso de vapor de uma substncia aumenta com a temperatura at um ponto crtico. Se o sistema aberto, uma substncia lquida entra em ebulio quando a sua presso de vapor atinge a presso externa. Esse ponto recebe o nome de ponto de ebulio ou temperatura de ebulio. O ponto de ebulio normal a temperatura de ebulio da substncia presso de uma atmosfera. Clausius e Clapeyron determinaram a relao quantitativa entre a variao da presso e variao de temperatura. Para a vaporizao de um lquido, tem-se:

vapor no estado puro multiplicada pela sua frao molar na mistura lquida. Sabe-se tambm que a presso parcial de uma substncia igual presso total multiplicada pela frao molar na fase gs do composto em questo. Assim: Percebe-se, ento, que a presso de vapor de uma mistura depende da concentrao de seus componentes. Portanto, sua temperatura de ebulio tambm depende das fraes molares. Um diagrama X=X(T) (Figura A1, anexo) apresenta duas curvas, uma isobria de orvalho e uma isobria de ebulio. Nas condies da isobria de ebulio (e abaixo dela), tem-se fase lquida; na isobria de orvalho (e acima dela), tem-se fase gasosa. Entre as duas curvas, tem-se equilbrio lquido vapor. Observando o diagrama, v-se que o vapor gerado por uma determinada mistura lquida tem composio diferente desta mistura, sendo mais rico no componente mais voltil. Desta forma, se o vapor separado for condensado e, em seguida, re-evaporado, o novo vapor conter ainda mais do componente mais voltil. Este fenmeno pode ser observado na Figura A1. A repetio deste processo constitui uma destilao fracionada, gerando, ao fim, um condensado formado pelo componente mais voltil puro. O componente menos voltil fica armazenado no recipiente onde antes havia a mistura. Na prtica, as condensaes e vaporizaes obtidas atravs de uma coluna de fracionamento, como mostra a Figura A2. Nas vaporizaes e condensaes sucessivas, o vapor vai aquecendo gradativamente a coluna e sendo enriquecido do componente mais voltil. Se a coluna eficaz, o vapor que penetra no condensador constitudo do componente mais voltil puro. A medida da eficcia de uma coluna de fracionamento feita analisando as curvas de destilao. Tais curvas so construdas colocando-se em um grfico a temperatura de ebulio da mistura versus peso total, ou volume, do destilado obtido. Geralmente, as curvas obtidas so do tipo apresentado na Figura 3, sendo que a coluna mais eficaz quando a curva real se aproxima da curva ideal (curva pontilhada). Neste experimento, em uma primeira parte, verifica-se como medir a presso de vapor de um composto puro e utilizar estes dados para clculo de calor de vaporizao e temperatura de ebulio. Em seguida, realiza-se uma destilao fracionada de uma mistura a diferentes fraes de benzeno e tolueno, aplicando e ampliando os conhecimentos sobre presso de vapor, equilbrio lquido-vapor e propriedades de mistura.

onde V a diferena entre os volumes molares do gs e do lquido, S a variao da entropia molar durante o processo e Hv a entalpia de vaporizao temperatura T. Considerando que V Vgs = RT/p e integrando a equao, obtm-se:

Assim, determinando a presso de vapor de um lquido em uma srie de temperaturas, possvel encontrar graficamente o valor da entalpia de vaporizao da substncia. Informaes acerca do ponto de ebulio das substncias e da presso de saturao a determinadas temperaturas so importantes para diversos processos. possvel, por exemplo, separar compostos diferentes aproveitando a diferena de volatilidade entre eles. A destilao um desses processos. No caso de misturas de dois lquidos A e B, volteis e miscveis, a presso de vapor dada pela soma das presses parciais de A e B. Pela lei de Raoult, para sistemas ideais, a presso parcial de um dos compostos dada pela sua presso de

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Materiais
1 parte: Determinao da entalpia molar de vaporizao do etanol 1 bquer 1 termmetro (0 100C) 1 balo de trs bocas de 300ml 1 manmetro de mercrio 1 bomba de vcuo 50 ml de metanol 50 ml de etanol 50 ml de etanol Algodo 2 parte: Determinao da eficcia da destilao fracionada de mistura de benzeno e tolueno 1 termmetro (0 100C) 1 coluna de fracionamento 1 condensador 1 balo de 250 ml 2 provetas de 50 ml 1 proveta de 100 ml 250 ml de tolueno 250 ml de benzeno.

Resultados e Discusso
1 parte: Determinao da entalpia molar de vaporizao do etanol. A partir dos dados obtidos experimentalmente (Tabela A1, em anexo), construiu-se o Grfico 1.

Grfico 1 Logaritmo da presso de vapor em funo do inverso da temperatura.

Obteve-se a reta de regresso com equao: y = -5266,7x + 16,88 -1 onde y log(p) e x T . Assim, comparando com a Equao 2, chega-se s seguintes relaes:

Mtodos
1 parte: Determinao da entalpia molar de vaporizao do etanol Com o balo de trs bocas, montou-se o sistema. Adicionou-se 50 ml de etanol no balo e fez-se o vcuo mantendo as outras duas torneiras fechadas, a fim de que o ar dissolvido fosse expulso do sistema. Em seguida, a torneira foi fechada. Manteve-se o banho termosttico a 30C. Aguardou-se uns cinco minutos para que o equilbrio lquido-vapor do sistema fosse garantido e anotou-se a presso e temperatura inicial. O sistema foi levemente aquecido e anotou-se a temperatura e a altura da coluna de mercrio do manmetro a cada 5C, at que ela se tornasse prxima de 1 atm ( 70C). 2 parte: Determinao da eficcia da destilao fracionada de mistura de benzeno e tolueno Montou-se o sistema de destilao apresentado na Figura A2. Adicionou-se ao balo 25 ml de tolueno e 75 ml de benzeno. Fez-se aquecer o sistema, de tal modo que a velocidade de reao fosse constante e no mais do que 1 gota de destilado por 3 segundos. O destilado foi recolhido na proveta de 100ml. Anotou-se a temperatura a cada 5 ml de destilado obtido, at completar a destilao.

O coeficiente angular independe da unidade de presso utilizada, porm o coeficiente linear apresenta este valor para cmHg. Como a entalpia depende apenas -1 -1 do coeficiente angular e R = 8,314 J.mol .K , tem-se o calor de vaporizao do etanol: J a entalpia de vaporizao encontrada na literatura -1 de -38,56 kJ.mol . Ento, o erro percentual encontrado foi de: | | Atravs do Grfico 1, podemos ainda estimar a temperatura de ebulio do etanol presso ambiente (760 mmHg). Como o grfico de log(p) em funo de T 1 , preciso calcular o logaritmo da presso atmosfrica: Pela equao da reta, obtm-se: Transformando para C, encontrou-se experimentalmente que a temperatura de ebulio do lcool etlico de 103,215C. J pelos dados obtidos na literatura, a temperatura de ebulio do etanol a presso ambiente de 78,4C [2]. Assim, o erro relativo na determinao da temperatura de ebulio : | | Os grandes erros encontrados neste experimento refletem as falhas no procedimento. Como no foi possvel gerar um vcuo efetivo no balo antes de iniciar a prtica devido a um vazamento nas vlvulas, era esperado que as presses de vapor no fossem medidas corretamente, causando erros inestimveis no tratamento dos dados.
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2 parte: Determinao da eficcia da destilao fracionada de mistura de benzeno e tolueno A partir da destilao fracionada de duas misturas de tolueno e benzeno, obteve-se os Grficos 2 e 3. Observando-os, percebe-se que a destilao da mistura com concentrao inicial de 25% benzeno e 75% de tolueno gerou uma curva levemente mais parecida com uma curva ideal de destilao. Entretanto, a destilao de ambas as misturas apresentou eficcia baixssima, pois ainda esto muito distantes da curva ideal.

Concluses
Devido a problemas estruturais, os erros verificados nesta prtica foram muito superiores ao que se encontra normalmente. Verificou-se a importncia de controlar devidamente o vcuo no frasco ao medir a presso de vapor de uma substncia pura. Durante uma destilao fracionada, fundamental a utilizao das bolinhas de vidro para que haja, de fato, o fracionamento; desejvel um isolamento trmico mnimo na coluna, para que a temperatura no oscile tanto; para evitar que o componente menos voltil seja arrastado junto com o componente voltil que est evaporando, deve-se aumentar a temperatura de maneira lenta e gradual. Observa-se, ainda, que o tratamento dos dados uma etapa importante, porm diretamente dependente da fase experimental. Portanto, deve-se tomar todos os cuidados ao anotar os resultados para que no exista dvidas quanto sua validade, tornando possvel a anlise quanto origem dos erros. Afinal, se as anotaes no estiverem claras, ao encontrar resultados absurdos possvel que se tente manipul-las para ajustar os dados, o que iria mascarar as reais causas de erro e impedir que elas fossem corrigidas.

Grfico 2 Temperatura da mistura (em Kelvin) em funo do volume de destilado, em mililitros, ao destilar mistura de 25% de benzeno e 75% de tolueno.

Referncias Bibliogrficas
1 2

Daniels, Experimental Physical Chemistry, McGraw-Hill, Cap. VIII. VAN NESS, S., Introduo termodinmica da Engenharia Qumica, Editora LTC, So Paulo, 2003.

Grfico 3 Temperatura da mistura (em Kelvin) em funo do volume de destilado, em mililitros, ao destilar mistura de 75% de benzeno e 25% de tolueno.

As condies do experimento provavelmente so a principal causa deste fracasso. M vedao entre as peas do destilador, falta de isolamento trmico na coluna, no se utilizou bolinhas de vidro na coluna de fracionamento. Possivelmente, ocorreu tambm a evaporao do destilado, que estava sendo recolhido em uma proveta exposta ao ambiente. Todos estes fatores podem ter ocasionado em interferncias no processo e outros erros, como a leitura de volume de destilado, por exemplo. Percebe-se tambm, pelos grficos, que a temperatura chegou a diminuir aps o incio da destilao, o que no deveria ocorrer. Portanto, no possvel obter mais informaes a partir dos dados encontrados e dos grficos gerados.

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Anexo
Tabela A1 Valores utilizados na primeira parte do experimento.

T (K) 308 332,3 340,5 344 347,6 350,5 353,3

Pressao (mmHg) 0 12 20 38 60 74 92

1/T 0,003247 0,003009 0,002937 0,002907 0,002877 0,002853 0,00283

log P 1,079181 1,30103 1,579784 1,778151 1,869232 1,963788

Figura A3 Curvas de destilao: ideal (- - - - - ) e real (--------).

Figura A1 Curva de equilbrio lquido-vapor da mistura de dois componentes, a presso constante.

Figura A2 Aparelho de destilao fracionada.

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