1 Prueba Parcial de Hidrometalurgia 1) Explique las etapas elementales en las que se puede subdividir el proceso heterogneo.

Reaccin Heterognea Global, se tiene: aA + <B> rR + s<S> Donde: A = es la solucin lixiviante propiamente tal. B = representa el material slido que contiene el elemento de Inters a disolver. R = representa el producto fluido de la reaccin. S = es el material slido en la reaccin. 1.- Transporte del reactivo A por escurrimiento de la masa de fluido 2.- Difusin externa de A, desde el seno de la solucin hasta la superficie de la partcula, a travs de la capa lmite estacionaria que se crea alrededor de la partcula. 3.- Difusin interna en la partcula por difusin a travs de los poros 4.- Adsorcin de A sobre un sitio activo, ya sea en la superficie externa de la partcula o en la superficie interna de los poros. 5.- Reaccin en la superficie, es decir, transformacin de los reactivos A y B en los productos R y S en la fase absorbida. Esta reaccin puede ser de simple descomposicin (qumica) o de xido - reduccin (electroqumica). 6.- Desercin de R desde la superficie externa e interna de la partcula. 7.- Difusin interna de R, desde el interior de la partcula por difusin a travs de los poros. 8.- Difusin externa de R hacia el seno de la fase fluida a travs de la capa lmite que rodea a la partcula. 9.- Transporte de R hacia el exterior del sistema por escurrimiento de la masa de fluido. 10.- Generacin y transferencia de calor en el interior del grano. 2) Nombre y explique brevemente las etapas que estn involucradas en un mecanismo simplificado de lixiviacin. - Transferencia de masa en el film de fluido - Difusin de A a travs del residuo slido poroso como producto de reaccin: - Reaccin de A con el slido en la superficie de reaccin: - Difusin de los productos formados a travs del residuo slido hacia la superficie exterior del slido: - Transferencia de masa de los productos de reaccin hacia el seno de la solucin: Transporte de R hacia el exterior del sistema por escurrimiento de la masa de fluido. 3) Explique el proceso de lixiviacin in-situ, indicando las condiciones de las diferentes variables involucradas en dicha lixiviacin. Este proceso se produce en un cuerpo mineralizado el cual posee una cierta permeabilidad para q la solucin lixiviable pueda entrar por los huecos. Adems debe poseer una roca impermeable en su base, la cual permita posteriormente la extraccin de la solucin ya lixiviada. Su lixiviacin es muy lenta y su recuperacin es baja ya que es aplicada a cuerpos mineralizados de baja ley. La extraccin se produce a travs de un tnel ubicado en la parte inferior del cuerpo mineralizado, con cierta pendiente la solucin escurrir hacia este sector debido a que busca el lugar con menos presin. Se pueden realizar perforaciones en ciertos sectores con el fin de inyectar la solucin lixiviable para lograr un mejor alcance con la solucin. Lixiviacin de bajo costo producto ya que requiere solo, una bomba, mangueras, pendiente en el suelo, estanque que capte los fluidos y ojala (en cuanto a lo ambiental), un suelo calcreo ms adelante para q neutralice la concentracin de H+.

4) Si un mineral de cobre presenta una velocidad de reaccin proporcional a su rea superficial, Qu mtodo de lixiviacin recomendara y por que? El mtodo por lixiviacin en pilas, ya que tendra un bajo consumo de acido, debido a que a mayor tamao de partcula, mayor velocidad de reaccin, por lo tanto habra una mayor difusin hacia y fuera de la partcula. 5) En una reaccin heterognea con que variables se relacionan las etapas de flujo forzado y difusin externa. Flujo forzado(1y 9): tipo de reactor, tamao y forma de la partculas, caudal de la face fluida. Difusin externa(2 y 8): (Transformacin de masa) tamao y forma de la partcula, velocidad relativa entre el fluido y la partcula y tipo de reactor. Etapas el interior de la partcula (4,5 6 y 7): Naturaleza fsica y qumica del slido y de la composicin de la fase fluida. No dependen del tipo de reactor empleado. Difusin interna (poros) (3 y 7): Tamao y forma de las partculas, porosidad y tamao de los poros. La difusin en los poros depende del dimetro y longitud del poro, y de las caractersticas de las molculas que difunden. 7) a) En que condiciones se puede obtener la lixiviacin o disolucin de los xidos simples de cobre. b) Que condiciones requiere la tenorita y la cuprita para ser lixiviadas. c) Como es la estabilidad del cobre metlico. d) A que potencial es posible reducir el Cu++ 1.- Considerando las temperaturas = 25C 2.- Actividad de las especies slidas y diferentes iones = 1 3.- Presiones parciales de gases = 1 atm - La disolucin de los xidos simples de cobre es termodinmicamente posible en el dominio cido y en presencia de oxidantes. - La tenorita (o paramelaconita) slo necesita condiciones de pH, mientras que en esas condiciones, la cuprita necesita adems la presencia de un agente oxidante (iones Fe+3, O2, u otros). - En forma inversa, al estar el Cu++ en solucin, y para poder permanecer en ella, necesita de una cierta acidez libre, evitndose de esta manera su posterior precipitacin a pH > 4.0. - Observando la posicin relativa del equilibrio Cu++/Cu con respecto al equilibrio H+/H2, se desprende de que es posible reducir Cu++ a Cu de sus soluciones por accin del hidrgeno. Adems, el poder reductor de ste aumenta al aumentar el pH. - A travs de todo el rango de pH, el cobre metlico es termodinmicamente estable estando en contacto con agua, pero en ausencia de O2. - La lixiviacin cida oxidante del Cu (como cemento de cobre, por ejemplo) con O2 gaseoso es posible ya que la lnea de oxidacin del agua a O2 est muy por encima de la oxidacin del cobre. El carcter cido es necesario para evitar productos de oxidacin como CuO, Cu(OH)2. - A pH sobre 4.0 y bajo 16, se favorece tambin termodinmicamente la formacin de xidos y en un medio fuertemente alcalino, el cobre puede disolverse como CuO2=. - La precipitacin electroltica se puede realizar aplicando al ctodo un potencial inferior a 0.34 v. De esta forma el Cu++ se reduce en el ctodo de acuerdo a: Cu++ + 2 Cu (ctodo)

8) En el desarrollo de un proyecto minero Ud. se encuentra a cargo del estudio metalrgico. De un anlisis econmico la empresa a definido que el proceso de lixiviacin a utilizar dentro de la respuesta metalrgica. a) Explique claramente que parmetros estudiara para definir el proceso de lixiviacin. b) Si la decisin es lixiviacin en pilas dinmicas, explique mediante un diagrama de flujo, el proceso de lixiviacin y el movimiento de las soluciones, indicando valores aproximados un promedio de concentraciones de acido y cobre, usados y obtenidos respectivamente. - Evaluar la lixivialidad de la mena en pruebas de laboratorio con un 30% de slido, 50gr/L de concentracin de acido [H+] en 24 horas. - Debemos realizar un anlisis qumico con el fin de determinar la ley de la mena. - Debemos evaluar el grado de chancado y el tamao de la partcula (granulometra deseada) de acuerdo a la recuperacin que obtendremos. Es necesario para no afectar la percolabilidad del flujo y trabajar con una cintica adecuada en las reacciones qumicas. - Flujo de lixiviacin (flujo de solvente y tipo de solvente con el que se va a trabajar) - Importante tambin de acuerdo a las pruebas metalrgicas considerar la recuperacin mxima y el consumo mximo de acido. - En general propiedades fsicas y qumicas del mineral y comportamiento metalrgico de la mena. 9) a) Qu significado tienen las lneas de estabilidad del H2O en un diagrama de pourbaix? b) Comente la influencia que puede tener la presin y la temperatura en el aspecto cintico de la lixiviacin. c) Comente la influencia del Eh y Ph en los procesos de lixiviacin. a) Determinar el rea en que es mas factible que ocurra una reaccin qumica a un determinado PH y EH, puesto que se esta considerando el equilibrio termodinmico de especies en soluciones acuosas. b) El aspecto cintico de la lixiviacin da cuenta del tiempo necesario para que ocurra la reaccin. - A mayor temperatura menor tiempo de lixiviacin, ocurre mayor cintica. - A mayor presin menor tiempo de lixiviacin, ocurre mayor cintica - A mayor temperatura apuramos la transferencia de masa y la reaccin qumica. c) Las condiciones del Ph y Eh nos permiten visualizar posibilidades de reaccin sin tener que recurrir al clculo termodinmico para los fenmenos que ocurren en medio acuoso. El Ph y Eh en un proceso de lixiviacin determinan si el cobre se mantiene en solucin y precipito. Comente la influencia q puede tener la presin y la T en el aspecto termodinmico de la lixiviacin. La T es un factor muy importante, pues influye en el equilibrio de algunas rxsqcas. Mientras tanto q la presin no tiene mayor influencia en el aspecto termodinmico, si en el aspecto cintico. Por lo tanto, inferimos q la T es el parmetro de influencia en el aspecto termodinmico, para posteriormente determinar la factibilidad de que ocurra o no dicha reaccin.

11) En un proceso hidrometalrgico como son las condiciones termodinmicas y condiciones cinticas? y porque? Son muy favorables, implican una gran disminucin de la energa libre asociada a la reaccin considerada. Ataca a los slidos provocando la disolucin de la especie mineral. Todos los minerales de Cu son termodinmicamente lixiviables. La limitacin normalmente es el aspecto cintico ya que depende del tiempo que demora la reaccin. Temperaturas bajas en el proceso implicas bajo tiempo de reaccin. 12) Explique el fenmeno de difusin en hidrometalurgia y relacionar con la 1 ley de Fick. La difusin externa define la difusin en fase homognea en solucin, y queda caracterizada por la Ley de Fick. La difusin interna es la difusin del reactivo en la capa de producto slido poroso que se puede formar durante la reaccin. La difusin en los poros depende de las caractersticas de las molculas que difunden y del dimetro y longitud del poro; mientras ms largo y estrecho es el poro, ms difcil es la difusin. Ambos conceptos pueden ser agrupados como transferencia de masa de fluido en el film y difusin propiamente tal en la capa de slido. 1 Ley de Fick: Relaciona la cantidad de material que difunde por unidad de tiempo en una direccin perpendicular a un plano de referencia de rea unitaria, con la concentracin c, la coordenada de posicin x (medida perpendicularmente al plano de referencia), y con el coeficiente de difusin. 13) La lixiviacin en pilas solo puede adaptarse luego de? Un anlisis basado en el comportamiento metalrgico de la mena (determinado en laboratorios) y este deber clarificar el proceso metalrgico completo necesario para obtener una mxima recuperacin y determinar cuales son los costos asociados a las diversas etapas. 16) Que tipos de estanques se utilizan Usualmente se emplean estanques del tipo tronco piramidal invertido, directamente excavados en el terreno, y revestidos con un material impermeable, generalmente del mismo tipo empleado en la base de la pila. Para optimizar el uso de revestimiento para contener un volumen determinado en estanques de este tipo, con paredes inclinadas en 45 y bases cuadradas, se puede recurrir a las siguientes expresiones:

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18) Cuales son los criterios de dimensionamiento de los estanques de proceso. - Debe poder recibir la solucin correspondiente a la diferencia entre la humedad de escurrimiento bajo riego y la humedad retenida por el ripio (determinado previamente en laboratorio). - Debe recoger las aguas adicionales provenientes de lluvias o nevadas. - Deben mantener un nivel mnimo compatible con el sistema de bombeo. - Puede dotrseles de capacidad adicional para alimentar la planta de tratamiento, durante perodos de detencin del sistema de riego. Uso de los diagramas de Pourbaix Nos permite saber cmo se comporta una sustancia o elemento dentro de parmetros establecidos de pH y Eh, sin la necesidad de realizar clculos Tdcos., en q zonas se puede lixiviar y sus condiciones, y cuando un mineral o metas es inestable y deberia descomponerse. Importancia del D. de P. investigar la influencia del pH y del Eh del electrodo en el equilibrio de las reacciones de inters. Si un proceso es controlado por transferencia de masa y se tiene un proceso de lixiviacin por agitacin q hara usted para aumentar la velocidad de reaccin?. Aumentar la velocidad de agitacin, aumentar el tiempo de residencia de las partculas, aumentar la superficie especfica; concentracin alta. 1.-Rx Redox:Rx de xido reduccin donde se produce una semi reaccin de xido y otra de reduccin, existe un intercambio de electrones. Rx de reduccin Fe+3 + e Fe+2 , Fe+3 pierde un electrn. Rx de oxidacin Fe+2 Fe+3 + e, Fe+3 gana un electrn. Energa de activacin: energa que necesita un sistema antes de poder iniciar un determinado proceso (una rxqca). Energa libre de gibbs: parte de la energa total de un sistema que puede convertirse en trabajo en condiciones isotrmicas. Termodinmica: ciencia que nos indica si una rx (lixiviacin) va ocurrir o no, no tiene q ver con el tiempo. Cintica: indica en cuanto tiempo ocurrir la rx. (la lixiviacin), depende de la T y presin, >T> cintica, > presin > cintica.