Termodinmi ca

a cincia que trata do calor e do trabalho alm das propriedades das substncias relacionadas a estas duas grandezas Baseada na observao experimental Leis da Termodinmica

1. Conceitos e Definies
1.1 Sistema de Controle
Quantidade de matria de massa e identidade fixas, sobre a qual nossa ateno dirigida para o estudo. Tudo externo ao sistema chamado vizinhana ou exterior A separao feita pr meio de fronteiras fixas ou mveis Calor e trabalho podem cruzar a fronteira do volume Sistema isolado aquele que no influenciado pelo exterior (trabalho e calor no cruzam a fronteira do sistema)

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1.2 Volume de Controle

Neste caso a anlise envolve fluxo de massa e surge o conceito de superfcie de controle a superfcie que envolve o volume de controle e massa, calor e trabalho podem escoar atravs dela. Superfcie
de controle massa Volume de Controle energia

1.3 Abordagem Macro ou Microscpica

Considere um sistema que consiste de um cm3 em volume de um gs monoatmico na presso e temperatura atmosfricas. Este volume contm aproximadamente 6 x 1018 tomos. Para descrever a posio de cada tomo necessitamos de trs coordenadas (x,y,z) Para descrever a velocidade de cada tomo necessitamos das trs componentes do vetor velocidade (u,v,w) O que eqivale a resolver um sistema com 6 x 6 x 1018 equaes. => ?????? Duas abordagens que reduzem o nmero de equaes e variveis
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1.3.1 Abordagem Estatstica

Baseada em consideraes estatsticas e na teoria da probabilidade, trata com valores mdios para todas as partculas em considerao

1.3.2 Abordagem Macroscpica

Observa-se o efeito mdio de muitas molculas Estes efeitos podem ser percebidos pr nossos sentidos e medidos pr instrumentos O que se mede, na realidade, a influncia mdia, no tempo, de muitas molculas

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1.4 Estado e Propriedade de uma Substncia

Transformao Lquido Vapor (vaporizao) Lquido Gelo (solidificao)

Fase : quantidade de matria totalmente homognea Fase distintas podem coexistir num mesmo sistema Em cada fase a substncia pode existir a vrias presses e temperaturas ou, usando a terminologia da termodinmica, em vrios estados. Estado : pode ser identificado ou descrito pr certas propriedades macroscpicas observveis (temperatura, presso e densidade). Existe um nmero mnimo de propriedades necessrios para estabelecer o estado de uma substncia Propriedades podem ser intensivas ou extensivas Intensiva : independe da massa (temperatura, presso e densidade) Extensiva : varia diretamente com a massa (volume especfico)

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1.5 Processos e Ciclos

Quando uma ou mais propriedades de um sistema mudam, ocorre uma mudana do estado. Processo : caminho definido pela sucesso de estados atravs dos quais o sistema passa Questo : Como descrever o estado de um sistema durante um processo, se o processo real s ocorre quando no existe equilbrio ? Processo de quase equilbrio : aquele em que o desvio de equilbrio termodinmico infinitesimal e todos os estados plos quais o sistema passa durante um processo de quase equilbrio podem ser considerados como estados de equilbrio.

Para processos de no equilbrio estamos limitados a uma descrio do sistema antes de ocorrer o processo, e aps a ocorrncia do mesmo, com o equilbrio restabelecido.
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1.6 Unidades de massa, comprimento e tempo

Estamos considerando as propriedades termodinmicas, sob o ponto de vista macroscpico, lidamos com quantidades que podem ser medidas e contadas direta ou indiretamente. Clculos envolvendo grandezas fsicas requerem homogeneidade de todas unidades (nome dado as dimenses adotadas como padres para medidas) e dimenses. 1.6.1 O Sistema Internacional de Unidades (SI) Este sistema constitudo pelas seguintes grandezas. Massa Comprimento Tempo Temperatura Corrente eltrica Intensidade luminosa Quantidade de uma substncia kg m s K A cd mol kilo metro segundo Kelvin Ampere candela mole

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1.6.2 Prefixos para mltiplos das unidades SI 10-12 10-9 10-6 10-3 10-2 10-1 pico nano micro mili centi deci p n m c d 101 102 103 106 109 1012 deca hecto kilo mega giga tera da h k M G T

1.7 Igualdade de Temperatura

A temperatura um conceito associado a noo de quente ou frio. Corpos de materiais diferentes, que esto a mesma temperatura, parecem estar a temperaturas diferentes Devido a dificuldade em se definir temperatura, define-se igualdade de temperatura.

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1.7.1 A Lei Zero da Termodinmica

Quando dois corpos esto em igualdade de temperatura com um terceiro corpo, eles tero igualdade de temperatura entre si.

1.7.2 Escalas de Temperatura Existem duas escalas, comumente usadas, chamadas de Fahrenheit (Gabriel Fahrenheit, 16861736) e Celsius (Anders Celsius, 1701-1744). Existe uma escala absoluta de temperatura relacionada com a escala Celsius e chamada Kelvin (William Thomson, 1824-1907, tambm chamado de Lord Kelvin) e designada K. A relao entre as duas escalas dada pr K = C + 273,15
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A escala absoluta relacionada escala Fahrenheit, chamada de escala Rankine, e designada pr R. A relao entre estas escalas R = F + 459,67

Pto. Ebulio da gua

K 373.15

C 100.00

R 671.67

F 212.00

Pto. Triplo Gelo

273.16 273.15

0.01 0.00

491.69 491.67

32.02 32.00

Zero Absoluto

0.00

-273.15

0.00

-459.67

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2. Trabalho e Calor
2.1 Definio de trabalho Pode ser definido como uma fora F agindo atravs de um deslocamento x, sendo o deslocamento na direo da fora.

W = F.d

Encarando a termodinmica sob um ponto de vista macroscpico pode-se relacionar a definio de trabalho com os conceitos de sistema, propriedades e processos. Um sistema realiza trabalho se o nico efeito sobre o meio (tudo externo ao sistema) puder ser o levantamento de um peso. Conveno : O trabalho realizado pr um sistema considerado positivo enquanto o trabalho realizado sobre um sistema considerado negativo. Trabalho positivo significa que sai energia do sistema e trabalho negativo significa que entra energia no sistema. O trabalho pode ser identificado somente nas fronteiras do sistema.
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2.1.2 Unidades de Trabalho

m W = F.d = N.m = kg 2 m = J s
2.1.3 Trabalho realizado devido ao movimento de fronteira de um sistema compressvel

W = PdV
1

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2.2 Definio de Calor Forma de energia transferida atravs da fronteira de um sistema, numa dada temperatura, a um outro sistema (ou meio) numa temperatura inferior, em virtude da diferena de temperatura entre os dois sistemas. A transferncia de calor ocorre unicamente devido diferena de temperatura entre os dois sistemas. Assim como o trabalho, o calor identificado na fronteira do sistema, pois o calor definido como sendo a energia transferida atravs da fronteira do sistema. O calor transferido para um sistema considerado positivo enquanto o calor transferido de um sistema considerado negativo.

O processo adiabtico aquele que ocorre sem troca de calor.

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2.2.1 Unidades de Calor So as mesmas unidades de trabalho Caloria : quantidade de energia necessria para elevar a temperatura de um grama de gua de 14,5C a 15,5C. 2.3 Comparao entre calor e trabalho Calor e trabalho so fenmenos transitrios. Um deles ou ambos atravessam a fronteira do sistema quando este sofre uma mudana de estado. Calor e trabalho so fenmenos de fronteira. Ambos so observados somente nas fronteiras do sistema e representam energia que atravessa a fronteira do sistema.

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3. Primeira Lei da Termodinmica

3.1 Sistemas Fechados A energia pode atravessar a fronteira de um sistema fechado de duas formas: "calor" e "trabalho"

Considermos vrias formas de energia tais como Q (calor), trabalho (W) e a energia total (E) tomadas individualmente. Baseado em observaes experimentais, a 1 lei da termodinmica diz que a energia no pode ser criada ou destruda, s pode mudar de forma. Esta lei no pode ser provada matematicamente, mas nenhum processo da natureza a violou, isto uma prova suficiente. A 1 lei da termodinmica
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tambm designada pelo principio da conservao da energia.

A consequncia mais importante da 1 lei da termodinmica a existncia, e a definio, da propriedade Energia total (E). A 1 lei da termodinmica ou principio da conservao de energia para um sistema fechado ou de massa fixa, pode ser expresso como se segue:

Q W = E
Q = calor lquido transferido atravs das fronteiras do sistema (=Qin-Qout) W = trabalho lquido realizado em todas as formas (=Wout-Win) E= variao lquida da energia total do sistema (=E2-E1) A energia interna total (E) do sistema constituda pr trs partes: energia interna (U), energia cintica (KE) e energia potencial (PE). Ento a variao da energia total de um sistema
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durante um processo pode ser expressa como a soma das variaes da energia interna, cintica e potencial: E = U+KE+PE Substituindo na equao da 1 lei da termodinmica: Q-W = U+KE+PE onde: U = m(u2-u1) KE =
1 m V22 V12 2

PE = mg (z2 -z1) A maior parte dos sistemas fechados, na prtica, so estacionrios, isto , no envolvem variaes de velocidade ou de nvel relativamente ao seu centro de gravidade. Ento para um sistema fechado estacionrio a 1 lei apresenta-se: Q-W = U (kJ)
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3.2 Volumes de Controle Um grande nmero de problemas de engenharia envolvem fluxos de massa (entradas e sadas do sistema), no entanto podem ser modelados como processos de volume de controle.

O aquecimento da gua, o radiador de um carro, uma turbina e um compressor envolvem fluxos de massa e devem ser analisados como processos de volume de controle (sistemas abertos) em vez de processos de controle de massa (sistemas fechados).
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3.2.1 Conservao de Massa A conservao de massa um dos princpios fundamentais na natureza. Para sistemas fechados, o princpio da conservao de massa, implica que a massa do sistema se mantm constante durante um processo. Para processos de volume de controle, contudo, a massa pode atravessar a fronteira, portanto temos que ter em conta a quantidade de massa que entra e sai do sistema. (volume de controle) O princpio da conservao de massa para os sistemas de volume de controle (VC) pode ser expresso pr:

(massa total que entra no VC) - (massa total que sai do VC) = (variao lquida na massa do VC)

m m
i
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= mVC

onde os ndices i, e, VC significam entrada, sada, e volume de controle.

3.2.2 Conservao de Energia A energia de um sistema fechado pode ser modificada pr interaes de calor ou de trabalho, e a variao da energia de um sistema fechado durante o processo igual transferncia de calor lquido e de trabalho lquido que atravessa a fronteira do sistema. Q - W = E Para sistemas de volume de controle, um mecanismo adicional pode fazer variar a energia do sistema: fluxo de massa de entrada e sada do sistema de volume de controle.

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Quando a massa entra no sistema de volume de controle, a energia do sistema de volume de controle aumenta porque a entrada da massa leva energia ligada a este fluxo de massa. Do mesmo modo, quando a massa deixa o sistema do volume de controle, a energia contida no sistema diminui, porque o elemento de massa quando deixa o sistema leva energia consigo. A equao da conservao de energia para um processo de volume de controle : (Energia total que atravessa a fronteira como calor ou trabalho) ou
Q W + E in E out = EVC

(Energia total da massa que entra no sistema de volume de controle

(Energia total da massa que deixa o volume de controle

= (Variao lquida da energia do sistema de volume de controle

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4. Segunda Lei da Termodinmica

Um processo ocorre numa certa direo e que a energia tem quantidade e qualidade. Um processo no pode ocorrer a no ser que satisfaa a 1 e a 2 leis da termodinmica. Porque uma xcara de caf se resfria ao ser deixada numa sala a temperaturas mais baixas ?
CAF QUENTE

CALOR

Este processo satisfaz a 1 lei da termodinmica uma vez que a quantidade de energia perdida pelo caf igual quantidade de energia ganha pelos arredores (ar envolvente). Vamos considerar o processo reverso - o caf quente torna-se mais quente numa sala fria. Isto no se violaria a 1 lei da termodinmica desde que a quantidade de energia transferida do ar fosse igual ganha pelo caf.
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 A 1 lei no impe restries direo em que um processo deva ocorrer Satisfazer a 1 lei da termodinmica no garante da ocorrncia de um processo. Esta limitao pode ser resolvida atravs da introduo da 2 lei da termodinmica. Um processo s ocorrer se satisfizer ambos os princpios da termodinmica o 1 e 2 princpios. A 1 lei est ligada com a quantidade de energia e as transformaes da energia de uma forma para outra forma no dependendo da qualidade. A 2 lei da termodinmica diz-nos que a energia tem qualidade bem como quantidade. Atendendo que a qualidade da energia de grande importncia para os engenheiros, a 2 lei fornece meios para determinar a qualidade bem como o grau de degradao da energia durante um processo. A 2 lei da termodinmica tambm utilizada para determinar os limites tericos do desempenho dos equipamentos usados em engenharia, tais como frigorficos e motores trmicos.
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4.1 Motores Trmicos "Trabalho" pode ser facilmente convertido em outras formas de energia, mas converter outras formas de energia em trabalho no fcil. O trabalho mecnico realizado pr um eixo, convertido inicialmente em energia interna da gua. Esta energia pode ento deixar a gua como calor.

Todos sabemos que o processo inverso falha. Isto quer dizer que transferindo calor para a gua no se transforma em trabalho do eixo. Desta e de outras experincias podemos concluir que o trabalho pode ser convertido em calor, mas converter calor em trabalho necessita do uso que equipamentos especiais. Estes equipamentos so designados pr motores trmicos.
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Motores trmicos diferem consideravelmente um dos outros, mas todos podem ser caracterizados pelo seguinte 1. Eles recebem calor de uma fonte a temperaturas elevadas (energia solar, queima de leo, reactor nuclear, etc). 2. Eles convertem parte deste calor em trabalho (usualmente na forma de trabalho mecnico). 3. Eles rejeitam o calor remanescente para um receptor a temperatura mais baixa (atmosfera, rios etc). 4. Eles operam num ciclo.

Convm realar, que durante um ciclo a variao de energia interna, U = 0 e, portanto, o trabalho lquido de sada de um sistema igual ao calor lquido transferido para o sistema. Wliq,out = Qin - Qout (kJ)

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A frao de calor fornecido ao motor que convertido em trabalho lquido uma medida do desempenho do motor trmico e designado pr eficincia trmica, th A eficincia trmica pode ser expresso como:
Eficincia trmica = trabalho lquido calor fornecido

ou

th =

Wnet ,out Qin

A eficincia trmica de um motor sempre menor que 1 A eficincia trmica uma medida que avalia a eficincia de um motor trmico em converter o calor que recebe em trabalho. Uma maior eficincia corresponde a menos gastos de combustvel o que se reflete nos custos. As eficincia trmicas so normalmente baixas. Um motor de um carro tem uma eficincia na ordem dos 20%. Este valor 30% para os motores a diesel e 40% para as estaes de vapor.

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Nenhum motor trmico pode converter todo o calor que recebe em trabalho til. Esta limitao a base para o enunciado de Kelvin Planck para a 2 lei da termodinmica: Este enunciado pode ser expresso, tambm, pr: Nenhum motor trmico pode ter uma eficincia trmica de 100%

Um motor trmico que no respeita o enunciado de Kelvin-Plank da 2 Lei da Termodinmica

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4.2 Frigorficos Todos sabemos da exigncia em que a direo de um fluxo de calor no sentido da diminuio da temperatura. O que ocorre naturalmente na natureza (processos espontneos) sem ser necessrio recorrer a equipamentos. O ciclo de refrigerao mais comum envolve quatro componentes: um compressor, um condensador, uma vlvula de expanso e um evaporador, como se ilustra a figura abaixo.

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O refrigerante entra no compressor como vapor e comprimido at a presso do condensador deixando o compressor a uma temperatura elevada. Quando flui atravs dos tubos do condensador, rejeitando calor para os arredores, arrefece e condensa. Entra seguidamente num tubo capilar onde a sua presso e temperatura baixa drasticamente atravs do efeito de uma vlvula de estrangulamento. O fludo refrigerante ento entra no evaporador, onde ao evaporar absorve calor no espao a arrefecer. O ciclo completado quando o fludo refrigerante deixa o evaporador e volta a entrar no compressor. No frigorfico das nossas casas, o compartimento onde se congela (onde o calor retirado pelo fludo refrigerante) serve de evaporador, e as serpentinas atrs do frigorfico onde o calor rejeitado para a cozinha funcionam como o condensador.

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Um frigorfico esquematizado abaixo. QL a quantidade de calor removido do espao a arrefecer temperatura TL, QH a quantidade de calor rejeitado para os arredores temperatura TH, Wnet, in o trabalho til fornecido ao frigorfico.

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4.3 Entropia A entropia pode ser vista como uma medida da desordem molecular . Quando um sistema se torna mais desordenado, as posies das molculas tornam-se menos previsveis e a entropia aumenta.

A quantidade de energia sempre preservada durante um processo real (1 lei), mas a qualidade tem tendncia a diminuir (2 lei). Esta diminuio da qualidade acompanhada pr um aumento de entropia.

Um outro enunciado para a Segunda lei da termodinmica : A variao de entropia de qualquer sistema e seu exterior, considerados juntos, positiva e aproxima-se de zero para qualquer processo que se aproxime da reversibilidade
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Mesmo sob o ponto de vista estatstico o estado ltimo de ordem molecular (e mnimo de energia) corresponde ao zero absoluto. A entropia de uma substncia pura cristalina temperatura de zero absoluto zero, uma vez que no h incerteza acerca do estado das molculas num dado instante. Este enunciado conhecido com a 3 lei da termodinmica.

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4.3.1 Entropia e Gerao de entropia na vida quotidiana Pessoas eficientes, de "baixa-entropia" (altamente organizadas), vivem de um modo em que existe um lugar para tudo (minimiza a incerteza), e gasta uma energia mnima para localizar qualquer coisa. Pessoas desorganizadas, levam uma vida ineficiente e vivem com nveis elevados de entropia, levam minutos, s vezes horas, para encontrar algo que necessitam. Todos sabemos que a frico mecnica sempre acompanhada de gerao de entropia, e portanto reduz o desempenho, podemos generalizar vida quotidiana: frico no trabalho com colegas gera entropia, e tem um efeito adverso no desempenho. No que resultar produtividade reduzida. Esperemos, que algum dia possamos calcular a gerao da entropia de actividades no-tcnicas.

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