UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIAS DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA GRADUAO EM QUMICA INDUSTRIAL

Volumetria de Oxidao-Reduo Iodometria Determinao de Cloro Livre em Hipoclorito de Sdio

Elline Juliana, Jackeline Souto, Daniele Maria 1 Semestre / 2011

1.0. Introduo

H dois modos analticos na aplicao da qumica do iodo em titulaes de oxireduo. O primeiro envolve o uso de soluo padro de iodo diretamente como titulante em meios levemente cidos ou levemente bsicos. Esta tcnica classificada de mtodo iodimtrico, tambm denominada iodimetria. No segundo modo, o iodeto utilizado como redutor, e o iodo liberado na reao associada, titulado em meio neutro ou levemente cido, usualmente uma soluo padronizada de tiossulfato de sdio. Tal tcnica classificada como mtodo iodomtrico ou denominada iodometria. Os dois grupos de mtodos esto baseados:

(a) no fato de que o iodo na presena de iodeto produz o on tri-iodeto; (b) no par redox tri-iodeto/ iodeto.

Pelo fato do potencial de reduo ser relativamente baixo, poucas substncias so oxidadas pelo iodo, da a existncia de poucos mtodos iodimtricos. Por outro lado, muitas espcies so capazes de oxidar o iodeto a iodo, resultando numa ampla variedade de mtodos indiretos onde a espcie de interesse quantitativamente reduzida em excesso de soluo de iodeto liberando o equivalente em iodo, e esse dosado por titulao com uma soluo padro de um redutor. O mtodo iodomtrico mais vantajoso porque o iodo gerado in situ evitando perdas por volatilizao o mesmo facilmente sublimvel. O tiossulfato de sdio o redutor mais empregado como titulante na iodometria. Normalmente as solues so preparadas a partir do sal pentahidratado, Na2S2O3.5H2O (PF= 248,18g/mol), e devem ser posteriormente padronizadas, pois este sal no se enquadra como um padro primrio. Normalmente as solues devem ser preparadas com gua destilada previamente fervida para eliminar o CO2 dissolvido e tambm prevenir a decomposio do tiossulfato por bactrias. de praxe adicionar algumas gotas de clorofrmio que funciona como um eficiente agente preservante. Alm disso, cerca de no mximo 0,1g/L de Na2CO3 adicionada para garantir uma leve alcalinidade na soluo, pois on S2O32- se decompes em meio cido, catalisado pela ao da luz, liberando enxofre coloidal e conferindo uma turbidez na soluo. Por outro lado, hidrxidos de metais alcalinos, Na2CO3 > 0,1 g L-1 e brax, no devem ser adicionados, pois tendem a acelerar a decomposio sob ao do oxignio atmosfrico: 2

S2O32- + 2O2 + H2O

2SO42- + 2H+

Assim, a soluo deve ser armazenada em frasco escuro (mbar) logo aps a preparao. Normalmente as solues de tiossulfato so padronizadas pelo mtodo iodomtrico, utilizando como padro primrio bromato de potssio, KBrO3 ou iodato de potssio KIO3. Estes sais, em meio moderadamente acidulado com cido sulfrico, oxidam quantitativamente o iodeto a tri-iodeto, e este titulado com a soluo de tiossulfato padronizada: IO3- + 8I- +6H+ 3I3- + 3H2O S4O62- + 3I-

2S2O32- + I3-

O dicromato de potssio, K2Cr2O7 pode ser utilizado como padro primrio para a padronizao indireta do tiossulfato, da mesma forma que o bromato e o iodato. Porm, em meios moderadamente cidos a reao de gerao de iodo (tri-iodeto) no instantnea, sendo necessrio um meio de elevada acidez, concomitantemente aumentando o risco da oxidao do iodo formado pelo oxignio atmosfrico. Resultados precisos e reprodutveis podem ser obtidos ajustando a acidez de um volume conhecido de soluo padro K2Cr2O7 com HCl 0,2 0,5molL-1 e adicionando KI a 2,0%(m/v). Deixa-se a mistura em repouso por 5 10 minutos no escuro para garantir a gerao quantitativa de tri-iodeto, antes da titulao com o tiossulfato. Nas titulaes iodimtricas e iodomtricas, o amido utilizado como indicador sensvel, pois forma um complexo com I2 de colorao azul intensa, e mesmo numa concentrao de 10-5mol L-1, o iodo pode ser detectado. O denominado amido solvel encontrado comercialmente e se dispersa facilmente em gua. Por outro lado, o complexo amidoI2 relativamente pouco solvel, e portanto, nas titulaes iodomtricas o indicador deve ser adicionado na soluo do analito um pouco antes do ponto de eqivalncia, onde a concentrao do iodo baixa. Uma vez que o amido susceptvel ao ataque por microorganismos, recomendvel preparar a soluo no dia da anlise. Para o presente relatrio a Iodometria foi aplicada determinao de determinao de cloro livre em hipoclorito de sdio pela equipe formada pelas alunas Elline Juliana, Jackeline Souto e Daniele Maria. 3

Determinao iodomtrica do cloro ativo em alvejante comercial

No tratamento de gua de piscina, utiliza-se o hipoclorito de clcio, Ca(OCl)2 misturado com cloreto de clcio bsico, CaCl2.Ca(OH)2.2H2O. O constituinte ativo responsvel pelo efeito alvejante e fungicida o on hipoclorito, o qual instvel em meio cido. Por exemplo, sob ao de cido clordrico, ocorre a liberao de cloro: OCl- + 2H+ + Cl-

Cl2 + H2O.

O cloro-ativo de uma soluo alvejante a quantidade de cloro que pode ser liberado sob ao de cido diludo, sendo expresso em %(m/v). No caso de amostras slidas, em %(m/m). Portanto, por anlise qumica do contedo de hipoclorito, calculase por estequiometria a concentrao em termos da porcentagem de cloro-ativo da amostra, e vice-versa. Esta forma de expressar o teor de hipoclorito j se tornou corriqueira e est normatizada como padro de qualidade de alvejantes a base de hipoclorito. Para que um Alvejante esteja dentro das normas corretas de fabricao, deve ser usado Hipoclorito de Sdio ou Clcio e gua. O Teor de Cloro ativo deve ser de 2,0 a 2,5% p/p durante um prazo de validade de 6 meses. No permitida na formulao a adio de outros produtos.

2.0. Procedimento Experimental 2.1. Preparao das solues 2.1.1. Preparao da soluo de dicromato de potssio 0,05 mol.L-1 Pesar exatamente X g de K2Cr2O7 , seco em estufa a 140 180o C por 1 hora, dissolver em gua destilada, transferir para balo volumtrico de 250 mL e completar o volume. O dicromato de potssio sendo considerado padro primrio no necessrio padroniz-lo. 2.1.2. Preparo da soluo de tiossulfato de sdio 0,1 mol L-1 Pesar 6,199g de Na2S2O3.5 H2O e dissolver em gua destilada recm fervida e fria. Transferir para balo volumtrico de 250 mL e completar o volume usando a mesma gua em que se dissolveu a substncia. Se a soluo for guardada por algum tempo, adicionar 0,1 g de carbonato de sdio ou 3 gotas de clorofrmio. Guardar em recipiente escuro. 2.1.2.1. Padronizaes da soluo de tiossulfato de sdio Tomar com bureta 5 mL da soluo padro de dicromato de potssio 0,05 mol/L em erlenmeyer de 250 mL com tampa de vidro esmerilhado, juntar 1 g de iodeto de potssio (KI) e 4 mL de HCl (1:1). Tampar o erlenmeyer, agitar e deixar em repouso por 5 minutos em ambiente escuro. Lavar a tampa e as paredes do erlenmeyer com gua destilada e recm fervida e titular o iodo liberado com soluo de tiossulfato de sdio 0,1 mol L-1. Quando a maior parte do iodo liberado reagir, o que indicado pelo aparecimento de uma cor amarela, adicionar 1 mL de soluo de amido 1% e continuar a titulao at mudana de cor do indicador de azul para verde. 2.1.2.2. Clculos A reao que ocorre a seguinte: Cr2O72- + 14 H+ + 6 I- 2 Cr3+ + 3 I2 + 7 H2O 2 S2O32- + I2 S4O62- + 2 IS2O321 3

Cr2O72-

x 0,1 x V = 2 x 5 x 0,05

V = 15 mL de tiossulfato de sdio 0,1 mol/L

Valores para os volumes experimentais na titulao da soluo de tiossulfato de sdio 0,1 mol/L: V1 V2 Fator de correo (f) f=
. .

14,8 mL 14,8 mL

14,8 15

= 0,98

Concentrao real da soluo de Tiossulfato de Sdio

Cr= f x C(mol/L) = 0,98 x 0,1 = 0,098 mol/L

2.3.

Determinao de cloro na amostra

Pipetar 25 mL da amostra em balo volumtrico de 500 mL, completar o volume com gua destilada e homogeneizar. Transferir 25 mL dessa soluo, usando uma pipeta volumtrica, para um erlenmeyer de 250 mL contendo 3-4 g de KI e 100 mL de gua. Acidular com 20 mL de cido actico (1:4) e titular o iodo liberado com soluo 0,1 mol L-1 de tiossulfato de sdio at colorao fracamente amarela. Adicionar ento 1 mL de amido e continuar a titulao at desaparecimento da cor violeta Determinar a porcentagem de cloro livre na gua sanitria.

3.0. Resultados e Discusses 3.1. Reaes 2 S2O3 2- + I3 - S4O6 2- + 3 I Cl2 + 3 I - I3 - + 2 Cl 3.2. Clculos

Tabela 1: Resultados da prtica Amostra Volume de Na2S2O3 gasto na titulao (mL) Replicata 1 Replicata 2 6,2 6,2 Teor percentual de Cl2 na amostra (%)

A determinao do cloro ativo na gua sanitria foi realizada pelo mtodo iodomtrico, onde calculou-se o nmero de mols de I3 - que reagiu com o S2O3 2-. Essa quantidade de matria indica a quantidade de Cl2. Fazendo a anlise com a amostra concentrada ou diluda, os resultados foram precisos e exatos, por volta de _____

4.0. Concluso

O percentual obtido experimentalmente de cloro-ativo na amostra foi de ____ Sendo 2% - 2,5% a quantidade aceitvel de cloro ativo para o hipoclorito de sdio.

5.0. Bibliografia OHLWEILER, Otto. A. Qumica Analtica Quantitativa.V. 1. Rio de Ajneiro, Livros Tcnicos e Cientficos, 1974. ATKINS, P. W.; JONES, L. Princpios de Qumica: Questionando a Vida Moderna e o Meio Ambiente . 3. ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. 914 p. HARRIS, D. C. Anlise Qumica Quantitativa . 5. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2005.