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FIBRA DE CARBONO

Fibra de carbono... el polmero maravilla... ms resistente que el acero y mucho ms liviano... pero cmo se hace? Veamos: comenzamos con otro polmero, uno llamado poliacrilonitrilo y lo calentamos. No estamos seguros de qu es lo que ocurre cuando hacemos sto, pero sabemos que el resultado final es fibra de carbono. Creemos que la reaccin ocurre de la siguiente manera: cuando calentamos el poliacrilonitrilo, el calor hace que las unidades repetitivas ciano formen anillos!

Y luego sabe qu hacemos? Lo calentamos de nuevo! Esta vez, aumentamos el calor, nuestros tomos de carbono se deshacen de sus hidrgenos y los anillos se vuelven aromticos. Este polmero constituye una serie de anillos piridnicos fusionados.

Luego... lo calentamos... OTRA VEZ! De este modo, hacindolo a unos 400-600 oC se logra que las cadenas adyacentes se unan de esta manera:

Esto libera hidrgeno y nos da un polmero de anillos fusionados en forma de cinta. Pero no crea que hemos terminado! Retomamos el calentamiento y lo aumentamos desde 600 hasta 1300 oC. Cuando sto sucede, nuestras nuevas cintas se unirn para formar cintas ms anchas, como stas:

De este modo se libera nitrgeno. Como usted puede observar en el polmero que obtenemos, existen tomos de nitrgeno en los extremos y estas nuevas cintas pueden unirse para formar cintas an ms anchas. A medida que ocurre sto, se libera ms y ms nitrgeno. Cuando terminamos, las cintas son extremadamente

anchas y la mayor parte del nitrgeno se liber, quedndonos con una estructura que es casi carbono puro en su forma de grafito. Por eso a estos materiales les decimos fibras de carbono.

SINTESIS DEL CAUCHO SBS

Si usted desea saber cmo hacemos caucho SBS se lo vamos a contar. Es algo as: Comenzamos empleando una tcnica llamada polimerizacin aninica viviente. Una polimerizacin viviente es una que tiene lugar sin reacciones de terminacin. Esto quiere decir que una vez que el monmero en su beaker ha sido agotado y se ha transformado en polmero, las cadenas polimricas an se encuentran activas. Si usted colocara ms monmero dentro del beaker, se adicionara al polmero, hacindolo ms grande. Esto nos permite efectuar algunos trucos. Quiere ver cules son? Lo primero que tenemos que hacer es obtener una cadena de poliestireno viviente. Esto se logra polimerizando el monmero estireno con un iniciador aninico como el butil litio.

Recuerde que ahora esta cadena de poliestireno es viviente, por lo que si le agregamos un segundo monmero, ste se adicionar al polmero. Entonces adicionaremos monmero butadieno.

Esto nos dar un copolmero en bloque estireno-butadieno viviente. El prximo paso es obvio: adicionemos ms monmero estireno y obtendremos un copolmero en tribloque estireno-butadieno-estireno. Facilsimo. Y tambin divertido. Aunque el monmero butadieno se adiciona al anin del extremo de la cadena de poliestireno, el monmero estireno no se agregar al anin del extremo de la cadena de polibutadieno. Esto resulta muy inconveniente. Para solucionarlo, efectuamos una pequea treta: vamos a hacerlo reaccionar con un compuesto llamado diclorodimetilsilano.

La cadena aninica viviente expulsa un tomo de cloro del silano y obtenemos un polmero que termina en un clorosilano. Para qu sirve sto? Bueno, nuestro polmero ya no es ms viviente! Y sirve porque podemos hacer algo con este polmero terminado en clorosilano. Es decir, si tomamos el homopolmero poliestireno viviente, ste reaccionar con el polmero terminado en clorosilano, de la misma forma que lo hizo el copolmero estireno-butadieno con el diclorodimetilsilano.

Esto nos da el copolmero en tribloque que queramos. En verdad, muy ingenioso.

SINTESIS DE POLIURETANOS
Para comenzar, hacemos poliuretamos a partir de dos monmeros, un diol y un diisocianato. Podemos ver cmo son? S, aqu estn, justo debajo:

Si Con la ayuda de una pequea molcula llamada diazobiciclo[2.2.2]octano, o DABCO, podemos lograr que ambos polimericen. Cuando mezclamos los dos monmeros en presencia de DABCO, ocurre algo interesante. El DABCO es un muy buen nuclefilo, es decir, tiene un par de electrones no compartidos a quienes les encantara atacar algn ncleo vulnerable. Recuerde que los electrones tienen cargas negativas y que los ncleos de los tomos tienen cargas positivas. Y todos sabemos que cargas negativas y positivas se atraen. Por lo tanto los electrones del DABCO miran a su alrededor y encuentran un ncleo en los hidrgenos alcohlicos del diol. Estos hidrgenos son vulnerables porque se encuentran unidos a tomos de oxgeno. El oxgeno es electronegativo. O sea que atrae hacia s los electrones de otros tomos. Esto deja desbalanceada la carga positiva de sus ncleos. Los electrones que podran balancear esa carga positiva con sus propias cargas negativas, fueron atrados por el oxgeno. Por lo tanto qued una ligera carga positiva sobre el hidrgeno.

De modo que los electrones del DABCO observan sto y no pueden evitarlo. Se apuran y forman un enlace por puente de hidrgeno entre el hidrgeno del diol y el nitrgeno del DABCO. Este enlace por puente de hidrgeno deja una carga positiva parcial sobre el nitrgeno, y ms importante an, una carga parcial negativa sobre el oxgeno. Esta carga parcial negativa activa mucho ms al oxgeno. Y siendo as, quiere reaccionar con cualquier cosa. Quiere saber con quin va a reaccionar? El oxgeno tiene un exceso de electrones, de modo que reaccionar con algo que se encuentre deficiente de electrones. Si observamos el isocianato, veremos que el carbono del grupo isocianato se sita justo en el medio de dos elementos electronegativos como el oxgeno y el nitrgeno. Esto quiere decir que dicho carbono se ver muy pobre en electrones. Por eso, el activo oxgeno no pierde tiempo y reacciona con l. Arroja un par de electrones sobre ese carbono y se establece un enlace.

De hecho, sto desplaza un par electrnico del doble enlace carbono-nitrgeno. Este par se sita sobre el nitrgeno, confirindole una carga negativa. Mientras tanto el oxgeno, que don un par electrnico, quedar con una carga positiva. No hay otra cosa peor para un tomo de nitrgeno, que portar una carga negativa. Por eso va a tratar de liberarse de ella en cuanto pueda. La manera ms sencilla es donarle ese par a nuestro viejo amigo, el tomo de hidrgeno del alcohol. Esto forma un enlace entre ese hidrgeno y el nitrgeno.

Los electrones que el hidrgeno haba compartido con el oxgeno ahora pertenecen slo al oxgeno. Esto elimina esa carga positiva que portaba el oxgeno. Cuando todo sto termina, obtenemos una nueva clase de dmero de uretano. Este dmero de uretano tiene un grupo alcohol en un extremo y un grupo isocianato en el otro, de modo que puede reaccionar ya sea con un diol o con un diisocianato para formar un trmero. O puede reaccionar con otro dmero, o un trmero, o an oligmeros ms grandes. De esta forma, monmeros y oligmeros se combinan y combinan hasta que obtenemos un poliuretano de alto peso molecular.

Aqullos a quienes no se les escapa nada, notarn que no slo reaccionan los monmeros, sino tambin los dmeros, trmeros y as sucesivamente. Esto nos

habla de una polimerizacin por crecimiento en etapas. Adems, debido a que no se producen pequeas molculas como subproductos, decimos que se trata de una polimerizacin por adicin.

Polmeros Dentro de Polmeros


A veces, en lugar de emplear una molcula pequea de un diol como el etilenglicol, usamos un poliglicol de un peso molecular de alrededor de 2.000.

Esto nos conduce a un polmero dentro de otro polmero, por as decirlo, y obtenemos un poliuretano que se ve parecido a ste:

SINTESIS DE POLICARBONATOS

Por el momento, vamos a ocuparnos del bisfenol A y luego hablaremos del fosgeno. El primer paso para obtener un policarbonato es tratar el bisfenol A con NaOH. El grupo hidroxilo va a cumplir la funcin que cumplen los lcalis, tomando un protn del bisfenol A. Cuando sto sucede, el grupo hidroxilo se transforma en una molcula de agua y el bisfenol A, que es un alcohol, se encontrar en su forma de sal sdica. Luego, sobre el grupo alcohol del bisfenol A, ocurre la misma reaccin otra vez.

Ahora que el bisfenol A es una sal, puede actuar sobre el fosgeno. (Recuerda el fosgeno?). Podemos ver que el oxgeno de la sal de bisfenol A tiene ahora una carga negativa. Esto quiere decir que puede donar un par de electrones al tomo de carbono del fosgeno. Tenga en cuenta que ese carbono se encuentra deficiente de electrones, porque es vecino del oxgeno electronegativo. Cuando ese tomo de carbono gana un nuevo par electrnico proveniente de la sal de bisfenol A, deja escapar uno de los pares que estaba compartiendo en forma no equitativa con el oxgeno del carbonilo. Este par quedar sobre ese oxgeno, dndole una carga negativa.

Pero no crea que sto quedar as. Ni pensarlo. Los electrones de ese oxgeno volvern hacia el carbono, restituyendo el doble enlace carbono-oxgeno. De hecho, sabemos que el carbono no puede compartir diez electrones, de modo que tiene que deshacerse de dos. Y los dos electrones que se van a embarcar, son el par que el carbono haba estado compartiendo con uno de los tomos de cloro. As, el cloro y sus electrones sern expulsados de la molcula. La molcula que se forma ahora se llama cloroformato. El ion cloruro que fue expulsado, se unir con ese ion sodio que haba estado rondando silenciosamente durante toda la conmocin, para formar NaCl.

El cloroformato puede ser atacado por otra molcula de bisfenol A, tal como lo hizo el fosgeno. Y una segunda molcula de bisfenol A puede atacar tal como lo hizo la primera.

Y lo hace a travs de un intermediario similar y un juego electrnico similar al que vimos, para obtener el carbonato constituido por las especies mostradas.

Despus de sto, los grupos salinos de la gran molcula pueden reaccionar con ms fosgeno y de ese modo, la molcula crece hasta que obtenemos el policarbonato.