Tema III Mecánica Cuántica Ondulatoria

Facultad de Ciencias Exactas UNSa Departamento de Fsica
Fsica Moderna I - 2010 Dra. Irene De Paul

TEMA 3. MECNICA CUNTICA ONDULATORIA
La crisis conceptual
La comprobacin de la naturaleza ondulatoria de los electrones plante un nuevo
interrogante: cul era la naturaleza de las ondas asociadas a las partculas?, cul era la
forma de la ecuacin de onda que las describa?. Esta cuestin fue objeto de muchas y
acaloradas discusiones. Surgieron nuevas cuestiones que la teora de Bohr-Sommerfeld
no poda explicar acerca de la intensidad y polarizacin de la radiacin emitida por los
tomos, no permita explicar bien el tomo de He, ni el efecto Zeeman anmalo,
observacin hecha por Zeeman en el espectro del hidrgeno entre 1920 y 1924. En 1923
Bohr propuso una segunda teora atmica que, a partir de dos nmeros cunticos,
permita explicar la estructura de una gran parte de los elementos de la tabla peridica,
pero era insuficiente.
Una gran crisis conceptual invada el mundo de la fsica de esa poca, tal como lo
manifest Max Born en 1924: la totalidad del sistema de conceptos fsicos debe ser
reconstruido desde los cimientos. Propuso emplear el trmino quantum
mechanics para reemplazar la teora de Bohr-Sommerfeld, peronadie saba qu
aspecto tendra esta mecnica cuntica en el futuro (Kragh, Quantum Generations).
Tres eran los centros de investigacin donde principalmente se discutan estas
cuestiones en la que participaban los principales fsicos de la poca: en Munich estaban
Arnold Sommerfeld, Paul Epstein, Adalbert Rubinowics, Gregor Wentzel y Wilhelm
Lenz. En Gttingen, se encontraban Max Born, Wolfgang Pauli, Friedrich Hund y
Pascual Jordan. En Copenhagen trabajaban Niels Bohr, Hendrik Kramers y Werner
Heisenberg.
En setiembre de 1925 Heisenberg elabora una teora en busca de una base para la
mecnica cuntica terica fundada exclusivamente sobre relaciones entre cantidades
que, en principio son observables. Heisenberg encontr en su teora que tales
cantidades observables podan ser representadas por tablas cunticas, pero que no
satisfacan relaciones de conmutacin. Por ejemplo, si se trataba de coordenadas
espaciales x e y, el producto xy era diferente de yx. En principio, l consider que esto
era ms problemtico que importante.
Born se percat de la importancia de la teora de Heisenberg, y que la no
conmutatividad poda resolverse en trminos del clculo matricial y, por lo tanto, que
las variables mecnico-cunticas se podan representar con matrices. En noviembre de
1925 se establece finalmente la teora de Heisenberg en una publicacin firmada por
Born, Heisenberg y Jordan conocida como three-man paper (Zur Quantenmechanik
Zeitschrift f. Physik 35, 1926).
Independientemente, Paul Dirac en Cambridge desarroll su propia versin de la
mecnica cuntica, tratando la no conmutatividad de variables conjugadas a partir de los
corchetes de Poisson de la mecnica clsica.
En la Universidad de Zurich trabajaba un fsico austraco, Erwin Schrdinger, a quin la
teora de Heisenberg no le gustaba nada porque le resultaba muy dificultosa y carente de
41
visuabilidad (I felt deterred by it, if not to say repelled, Me sent disuadido por
ello, por no decir rechazado).
En 1925 analiz la teora propuesta por de Broglie que planteaba la dualidad onda-
materia, haciendo uso de los conceptos que surgan de la teora cuntica de Planck y de
la relatividad especial de Einstein. En 1926 public un trabajo en Annalen der Physik
bajo el ttulo, Cuantizacin como un problema de autovalores (Quantization as an
eigenvalue problem) en el que propuso una teora alternativa para describir el tomo de
hidrgeno, no relativista, estacionario, a partir de diferentes caminos, ninguno de los
cules reflejaba claramente cul era el razonamiento que lo llev a formular una
ecuacin de onda para el electrn. Bsicamente la ecuacin de onda surga de la
ecuacin de la energa
V
m
p
E +
2
2
Donde m era la masa del electrn, p su impulso lineal y V el potencial al cul estaba
sometido. Si el impulso lineal p era reemplazado por el operador diferencial
x i 2
h

actuando sobre una funcin de onda , la dinmica del electrn se obtena a partir de la
resolucin de un problema de autovalores donde, segn la mecnica clsica, la energa
estaba representada por el operador hamiltoniano H
H = E ecuacin de autovalores para la energa (3.1)
La teora de Schrdinger empleaba conceptos matemticos y operaciones bien
conocidos, y resultaba ms fcil de manejar en clculos prcticos; era menos abstracta y
preferible desde el punto de vista conceptual.
En 1926, tanto Schrdinger como Dirac y Jordan desarrollaron independientemente
teoras que, empelando una elegante estructura matemtica, unificaba las teoras de
Heisenberg y Schrdinger.
Schrdinger no indic claramente la naturaleza y significado de la funcin de onda. Por
analoga con la teora electromagntica intent representar la densidad de carga elctrica
por e*, siendo e la carga del electrn, con lo cul el electrn no era una partcula
localizada sino algo desparramado en el espacio. Inmediatamente, a partir del estudio
de procesos de colisin, Max Born propuso una interpretacin probabilstica; defini
dP = * dV (3.2)
como la probabilidad de encontrar a la partcula en el volumen dV en el estado . Esta
interpretacin fue rpidamente aceptada por la mayora de los fsicos de la poca y es la
que est vigente al presente.
42
Teora ondulatoria de Schrdinger.
Schrdinger propuso que el estado cuntico de una partcula se puede representar por un
sistema de ondas estacionarias como las que se producen en un violn, y trat de
encontrar la ecuacin diferencial que rega el comportamiento dinmico de dichas
ondas. El resultado es el siguiente, conocida como la ecuacin de Schrdinger para
una partcula no relativista en estado estacionario, es decir, en un estado caracterizado
por la energa total E, independiente del tiempo.
(3.3)
Donde h es la constante de Planck, m es la masa de la partcula que se mueve en la
direccin x, con energa E y sometida a un potencial V(x). Es de esperar que la partcula
est localizada en aquellas zonas donde la funcin de onda (x) es no nula, por lo tanto
(x) debe estar asociada a la probabilidad de presencia de la partcula en la posicin x.
Sin embargo una onda toma valores positivos y negativos mientras que la probabilidad
es una magnitud que vara entre 0 y 1. Por lo tanto se interpret que la magnitud
asociada a la probabilidad de encontrar la partcula era (x)
2
.
Entonces, la probabilidad de encontrar a una partcula en la posicin x, con una
indeterminacin dx es:
dP(x) = (x)
2
dx (3.4)
mientras que la probabilidad de encontrar a una partcula dentro de un rango x
1
, x
2
es:
dx x) ( P
2
x1
x2
(3.5)
Por lo tanto, (x)
2
es la densidad de probabilidad o probabilidad por unidad de
longitud de encontrar una partcula en la posicin x. Si la partcula existe, la integral de
la ecuacin (3.5), integrando desde - a + , debe dar uno.
1 dx x) (
2
-

Condicin de normalizacin (3.6)

Esta condicin es sumamente importante porque selecciona de las posibles soluciones
matemticas a la ecuacin de Schrdinger aqullas que son fsicamente aceptables: slo
son aceptables aqullas funciones que tienen mdulo cuadrado integrable y por lo tanto
deben ser convergentes en t .
Aplicaciones de la ecuacin de Schrdinger
1) Partcula libre
V(x) = 0 x. La ecuacin de Schrdinger es
43
+
2 2
2
2m
d
dx
V(x) E

Definiendo el parmetro k
2
= 2mE/, con =h/2, la solucin a esta ecuacin es una
combinacin lineal de exponenciales imaginarias que representan una onda
caracterizada por tener un nmero de onda k.
(x) = A e
ikx
+ B e
-ikx
(3.7)
El primer trmino representa una partcula de impulso p = k (o velocidad v =
k /m ) y energa E =
2
k
2
/ 2m movindose en la direccin +x, mientras que el segundo
trmino representa una partcula del mismo impulso y energa movindose en la
direccin x. La densidad de probabilidad es
(x)
2
= (x)* (x) = ( e
-ikx
) ( e
ikx
) = 1
Este resultado muestra que es igualmente probable encontrar a la partcula en cualquier
posicin x, a lo largo de todo el eje. Esto es razonable considerando que no hay un
potencial que vare con la posicin: hay una partcula libre. Sin embargo podemos
comprobar que la condicin de normalizacin (3.6) no se cumple: la integral desde - a
+ , da . Es decir que esta solucin no es fsicamente aceptable. Por qu? En
principio se puede decir que la partcula libre es una idealizacin: no hay ningn cuerpo
estrictamente libre de ser afectado por un potencial.
Otra consideracin es la siguiente: una partcula es un ente fsico que est localizada en
un rango finito x alrededor de la posicin x; por lo tanto es de esperar que la densidad
de probabilidad sea no nula en un entorno x de esa posicin, y nula afuera de ese
rango. Cmo se puede obtener una onda de estas caractersticas? Simplemente
superponiendo ondas del tipo de las obtenidas en la ecuacin (3.7) con diferentes
valores de nmero de onda k, en un rango k; esta construccin constituye un paquete
de ondas.
a b
Figura 3.1. a) Onda con un solo valor de k;
b) onda con muchos valores de k: paquete de ondas.
Consideremos una onda armnica de frecuencia y longitud de onda y amplitud
unidad:
(x,t) = sen 2(kx - t) donde k = 2 /
Los nodos de esta onda estn dados por la condicin
44
d
dx
2mE
0
2
2 2

+

2(kx
n
- t) = n con n = 0, 1, 2, 3,..
cuya posicin est dada por x
n
= n/2k + t/k y se propagan con velocidad
v
f
= dx
n
/ dt = / k velocidad de fase
Si superponemos dos ondas de frecuencias y + y longitud de onda y +, con
amplitud unidad, tales que / << 1 y / << 1 resulta:
1
(x,t) = sen 2(kx - t) y
2
(x,t) = sen 2[(k+k)x (+)t]
(x,t) =
1
(x,t) +
2
(x,t) 2cos2(kx/2 t/2) sen 2(kx - t) (3.8)
Esta expresin representa una oscilacin de frecuencia y nmero de onda k modulada
por otra oscilacin de frecuencia y nmero de onda menor, /2 y k/2. Los nodos de
la moduladora estn dados por la condicin
2[(k/2)x
n
(/2)t] = n con n = 0, 1, 2, 3,..
cuya posicin est dada por x
n
= n/k + t/k y se propagan con velocidad
v
g
= dx
n
/ dt = /k d /dk velocidad de grupo
Esta expresin nos indica con qu velocidad se propaga el grupo de ondas y por lo tanto
estara asociada a la velocidad con que se desplazara la partcula.
Principio de indeterminacin de Heisenberg
De la teora del anlisis de Fourier surge que para un paquete de ondas como el de la
figura 3.1 (b) se verifica la siguiente relacin:
xk 1 / 2
Segn de Broglie
h
p
k
x

2
por lo tanto k = p
x
/h
xk = xp
x
/h 1 / 2
xp
x
h / 2 =
De lo expuesto podemos decir que una partcula se caracteriza por no tener una
posicin x ni un impulso p
x
= k definidos, sino que estos valores se conocen con una
indeterminacin x y p
x
= k respectivamente.
En el caso de una partcula libre su impulso est bien definido: tiene un y por lo tanto
un k nicos, es decir p
x
0, por lo tanto su indeterminacin en la posicin es
x . La partcula est completamente deslocalizada, tal como resulta de una onda
plana.
45
Es esto una consecuencia slo del desarrollo matemtico de la teora de Fourier? La
respuesta es no, este resultado, es un principio fundamental de la Fsica que fue
enunciado en 1927 por W. Heisenberg en los siguientes trminos: no se puede
determinar, simultneamente y con precisin arbitraria, ciertos pares de variables
fsicas, como son, por ejemplo, la posicin y el momento lineal de un objeto dado. La
indeterminacin en la posicin y el impulso de una partcula verifican la siguiente
relacin:
x p Principio de indeterminacin de Heisenberg (3.9)
Esto significa que estas variables no son completamente independientes (variables
conjugadas): cuanto mayor sea la precisin con que se conoce una de ellas, tanto
mayor es la indeterminacin con que se conoce la otra, con un lmite inferior dado por
.
La razn fsica fue dada por Bohr en 1928 a travs de la interpretacin de algunas
experiencias ideales como la siguiente.
Figura 3.2. Interpretacin del principio de indeterminacin de Heisenberg.
Supongamos que queremos determinar la posicin de un electrn con un microscopio
(figura 3.2). Para poder ver la partcula tenemos que iluminarla; la luz dispersada entra
al microscopio y permite que la veamos. Supongamos que baste con un solo fotn para
observarla. El poder de resolucin del microscopio determina la mxima precisin con
que podemos ubicar la partcula:
) (
sen
x
(3.10)
donde es la longitud de onda de la luz dispersada y es semingulo que subtiende la
lente objetivo del microscopio.
46
El impulso lineal asociado al fotn dispersado es p = h / y puede estar dirigido en
cualquier direccin dentro de un ngulo +/- . Por lo tanto, la indeterminacin en la
componente x del impulso lineal es
p
x
2p sen() = 2 h sen() / (3.11)
Por conservacin del impulso lineal, la indeterminacin en el impulso del fotn
dispersado debe ser igual a la indeterminacin en el impulso de la partcula observada.
Entonces:
> 2h
) sen( h 2
) sen(
xp
x

Vemos que si se emplea una longitud de onda menor mejora la precisin en la
determinacin de la posicin pero aumenta la imprecisin en el impulso lineal. Por lo
tanto, la indeterminacin surge del slo hecho de medir, que implica una interaccin
entre el instrumento de medida y el objeto a medir, y la escala en la que esta interaccin
es significativa est dada por la constante de Planck, h.
Otra comprobacin surge de realizar una experiencia de difraccin de la luz por una
abertura, considerando a la luz como partculas (figura 3.3): cuanto ms pequeo es el
dimetro de la abertura, esto significa que tenemos mayor precisin en la determinacin
de la posicin de los fotones, tanto ms extenso es el diagrama de difraccin que se
observa en una pantalla. Esto significa que el impulso lineal de los fotones se modifica
en su interaccin con la abertura de manera tal que emergen de ella con una componente
perpendicular a la direccin de incidencia mayor, y por lo tanto su indeterminacin es
mayor.
Figura 3.3. Difraccin por una abertura.
47
Principio de indeterminacin para el tiempo y la energa.
Supongamos que queremos determinar la energa E de una partcula en un dado instante
t. La partcula est representada por un paquete de ondas como el de la expresin (3.8)
que est localizada en una distancia x, longitud que recorre en un tiempo t con
velocidad de grupo v
g
. Si se realiza un anlisis de Fourier de este paquete de ondas se
verifica la siguiente relacin
t =tE / h 1 donde = E / h
y resulta
t E relacin de indeterminacin para (3.12)
el tiempo y la energa.
Consideremos a modo de ejemplo un tomo de hidrgeno segn el modelo de Bohr, con
su electrn en el estado fundamental; como ese es el estado de mnima energa, mientras
el sistema est aislado podremos disponer de un tiempo muy largo para medir la energa
de ese estado con absoluta precisin: como t entonces E 0. Si el electrn est
en un estado excitado de energa mayor, permanecer en ese estado un cierto tiempo
finito t al cabo del cul decaer espontneamente a su estado de mnima energa. Por
lo tanto, slo podremos medir la energa del estado excitado mientras el electrn se
encuentre all y la precisin de nuestra medida E ser menor, cumplindose la relacin
(3.12). El tiempo que el electrn permanece en un estado excitado se llama vida
media de ese estado y, en general, es tanto menor cuanto mayor sea la energa.
Consecuencias
Este principio supone un cambio sustancial en la concepcin de la fsica, ya que se pasa
de un conocimiento absolutamente preciso en teora, a una imposibilidad intrnseca de
conocer exactamente el valor de todas las magnitudes fsicas que describen el estado de
movimiento de una partcula en un momento dado; slo se puede describir
estadsticamente la probabilidad de encontrar la partcula en un dado estado en un dado
instante. Por lo tanto no es posible asignar una trayectoria a una partcula y tal
concepto carece de sentido a escala cuntica. S se puede decir que hay una determinada
probabilidad de que la partcula se encuentre en una determinada regin del espacio en
un momento determinado. Esto puso en discusin el carcter determinista que tenan
hasta ese momento las leyes fsicas.
2) Escaln de potencial.
Escaln de potencial.
Figura 3.4. Escaln de potencial.
48
0 x 0
V(x) = '
V
o
x > 0
V
o
Zona I 0
Zona II
E
2
E
1
x
La ecuacin de Schrdinger tiene distinta forma en cada una de las regiones en las que
el potencial est definido. Consideremos el caso de una partcula que se encuentra en la
zona I movindose hacia la derecha con energa E
1
. Clsicamente, como la energa de la
partcula es menor que el escaln de potencial, la partcula rebotara en x = 0 y volvera
hacia la izquierda. Cunticamente, como el potencial en esa zona es nulo, la solucin
corresponde a la de una partcula libre
(x) = Ae
ik1x
+ Be
-ik1x
(3.13)
con k
1
= 2mE
1
/
2
, que representa una partcula incidente desde la izquierda, con
amplitud de probabilidad A, y una partcula movindose hacia la izquierda (rebote) con
amplitud de probabilidad B y energa cintica T
1.
T
1
= p
2
/2m =
2
k
1
2
/2m
Clsicamente la partcula no podra existir en la zona II porque tendra energa cintica
negativa, lo cual es imposible: T = E
1
V
o
< 0. Ocurre lo mismo desde el punto de
vista cuntico? Planteamos la ecuacin de Schrdinger en esta zona:
( ) 0 E V
2m
dx
d
o
2 2
2
1
]
1
(3.14)
cuya solucin es:
(x) = Ce
x
+ De
-x
(3.15)
con = 2m(V
o
- E
1
)/
2
,
En este caso la solucin es una combinacin lineal de exponenciales reales, una
creciente con x y otra decreciente. Es posible una solucin que d una probabilidad
distinta de cero en esta zona? Eso slo se puede saber una vez que determinemos las
constantes A, B, C y D: si C y D fueran nulas la probabilidad de encontrar la partcula
en esa zona sera cero.
Para determinar estas constantes debemos establecer las condiciones de borde que debe
cumplir la solucin; para que la ecuacin (3.3) exista, la solucin (x) y su derivada
primera deben ser continuas en todo valor de x. En particular, en x = 0 donde el
potencial es discontinuo debe ser:
I
(0) =
II
(0)
I
(0) =
II
(0)
donde = d /dx. Esto conduce a las siguientes condiciones:
A + B = C + D (3.16)
ikA ikB = C - D
49
Tenemos dos ecuaciones con cuatro incgnitas, lo cual no nos permite determinar todas
las constantes y es necesario emplear otros criterios adicionales. Lo primero que
podemos considerar es que si la partcula existe, y se mueve en la zona I de izquierda a
derecha, la constante A es no nula y podemos dividir todas las ecuaciones por A. La
otra consideracin es la siguiente: si se debe cumplir la condicin de normalizacin, las
soluciones deben ser convergentes en infinito; como el potencial V
o
se extiende hasta
la solucin Ce
x
no es aceptable porque diverge y por lo tanto debe ser C = 0. Entonces
el sistema de ecuaciones (3.14) se reduce a
1 + B/A = D/A
ik( 1 B/A) = - D/A
del cual se obtiene las siguientes soluciones:
ik
ik
A
B
y

ik
2ik
A
D
Vemos que las constantes B y D son distintas de cero; por lo tanto, la probabilidad de
encontrar la partcula que rebota y la de encontrar la partcula en la zona II son no nulas.
Este resultado es puramente cuntico: existe una cierta probabilidad de encontrar la
partcula en una zona clsicamente prohibida tal como la zona II.
= 2m(V
o
- E
1
)/
2
= 1/ x
o

Figura 3.5. Profundidad de penetracin en la barrera.
Si se analiza el segundo trmino de la ecuacin 3.15, (x) = De
-x
se ve que el
parmetro est asociado a la profundidad de penetracin de la solucin dentro de la
regin clsicamente prohibida, donde V es mayor que E (figura 3.5). Se define la
longitud caracterstica x
o
= 1/, que representa la posicin a partir de la cual el valor de
la funcin disminuye a 1/e de su valor en el borde, tomando valores despreciablemente
pequeos para x mayor que x
o
. Vemos que cuanto mayor sea la altura del potencial V
o
,
tanto menor ser la profundidad de penetracin de la solucin en la zona II. En
particular, si V
o
entonces x
o
0, y la solucin ser nula en esa zona.
Todava queda por determinar la constante A para lo cual aplicamos la condicin de
normalizacin:
1 dx dx
0
2
II
0
2
I +

con lo cual queda completamente determinada la solucin.
50
(x)
Zona I 0 Zona II
x
o
x
(0)
Si la partcula tuviera energa E
2
, en la zona I la solucin sera la misma que en el caso
con E
1
pero con nmero de onda y energa cintica mayor:
(x) = Ae
ik2x
+ Be
-ik2x
(3.17)
con k
2
= 2mE
2
/
2
y T
2
= p
2
/2m =
2
k
2
2
/2m
En la zona II, la energa de la partcula es mayor que la del escaln de potencial por lo
cual no hay ninguna restriccin a su presencia en esa zona: clsicamente la partcula que
incide desde la izquierda con energa cintica T
2
sigue movindose en el mismo sentido
pero con energa cintica menor:
T
2
= E
2
V
o
Cunticamente, la ecuacin de Schrdinger es la siguiente:
( ) 0 V - E
2m
dx
d
o 2
2 2
2
1
]
1
(3.18)
cuya solucin es:
(x) = Ce
ik2x
+ De
-ik2x
(3.19)
con k
2
= 2m(E
2
V
o
)/
2
y T
2
= p
2
/2m =
2
k
2
2
/2m .
Para determinar las constantes A, B, C y D se aplican las mismas condiciones de
continuidad:
A + B = C + D (3.20)
ik
2
A ik
2
B = ik
2
C ik
2
D
y las siguientes consideraciones: De
-ik2x
representa una onda que se propaga de derecha
a izquierda; si la partcula incide desde la izquierda y el potencial no presenta
discontinuidades hasta +, no existe ninguna posibilidad de que la partcula rebote y
sea representada por una onda como sta. Por lo tanto debe ser D=0. Dividiendo todo
por A y resolviendo el sistema resulta
2 2
2 2
k' k
k' k
A'
B'
+

y
2 2
2
k' k
2k
A'
C'
Siendo B y C distintas de cero, vemos que no slo hay una probabilidad de encontrar
la partcula movindose hacia la derecha en la zona II como ocurre clsicamente, sino
que tambin existe una probabilidad no nula de que la partcula rebote en x=0, a pesar
de que tiene energa suficiente como para pasar el escaln de potencial. Este resultado
tampoco tiene correlato en la mecnica clsica.
51
3) Caja de potencial
Figura 3.6. Caja de potencial.
Resolvemos la ecuacin de Schrdinger en la zona I en la que el potencial es nulo y la
energa de la partcula es E. La solucin corresponde a la de una partcula libre
(x) = Ae
ikx
+ Be
-ikx

con k = 2mE /
2
, que representa una partcula movindose desde la izquierda con
amplitud de probabilidad A, y una partcula movindose hacia la izquierda con amplitud
de probabilidad B, con energa cintica T = p
2
/2m =
2
k
2
/2m.
Como la fuerza es el gradiente del potencial, en x=0 y x=a existen fuerzas muy intensas
que repelen a la partcula impidindole penetrar en las zonas II y III. Este resultado vale
tanto para la clsica como para la cuntica. De acuerdo con el anlisis realizado
anteriormente sobre el parmetro sabemos que, como en esa zona el potencial es
infinito, las soluciones son nulas:
II
(x) =
III
(x) = 0
Para determinar las constantes A y B aplicamos las condiciones de continuidad en x=0 y
x=a.
En x=0:
II
(0) =
I
(0) = 0 0 = A+B B = -A

I
(x) = A (e
ikx
e
-ikx
) = C sen(kx)
En x=a:
I
(a) =
III
(a) = 0 C sen(ka) = 0 k = n/a n=1,2,3...
Entonces el impulso lineal est cuantizado, lo mismo que la energa:
p
n
= k = n/a (3.21)
E
n
= p
2
/2m =
2
n
2
2
/2m a
2
(3.22)
La solucin que se obtiene es, entonces, la correspondiente a ondas estacionarias con
nodos en los bordes (figura 3.7):
I
(x) = C sen(nx/a)
52
V(x)
x
- < x 0
V(x) = ' 0 0 < x < a
a x >
0 a
II I
III
E
Para determinar la constante C se aplica la condicin de normalizacin obtenindose el
valor 2/a .
I
(x) = 2/a sen(nx/a) con n= 1,2,3. (3.23)
Vemos que la cuantizacin del impulso y la energa surgen naturalmente cuando una
partcula est confinada; es una consecuencia de que la ecuacin de Schrdinger es de
segundo orden y, al haber dos condiciones de contorno, las dos constantes de
integracin quedan completamente definidas.
Si se analiza la densidad de probabilidad (figura 3.7) observamos que a medida que
aumenta n, aumenta el nmero de oscilaciones y por lo tanto la probabilidad de
encontrar la partcula en cualquier lugar entre x = 0 y x = a, lo que coincide con la
probabilidad clsica.
Figura 3.7. Ondas estacionarias y densidad de probabilidad
en la caja de potencial de ancho a.
4) Barrera de potencial.
Figura 3.8. Barrera de potencial.
53
I
0
a
E
V(x)
x
II
III
0 - < x 0
V(x) = 'Vo 0 < x < a
0 a x >
V
o
E
Consideremos una partcula sometida a un potencial como el de la figura 3.8, que incide
desde la izquierda (zona I) con energa E <V
o
. Clsicamente la partcula rebotara en la
barrera de potencial y no podra alcanzar la zona III. Veamos qu ocurre cunticamente.
En la zona I el potencial es nulo y la solucin a la ecuacin de Schrdinger es la
correspondiente a una partcula libre:
I
(x) = Ae
ikx
+ Be
-ikx
con k = 2mE /
2
El primer trmino representa la partcula incidente y el segundo la partcula que rebota y
vuelve hacia atrs.
En la zona II la ecuacin dinmica es la representada en la ecuacin 3.12 cuya solucin
es la siguiente:
II
(x) = Ce
x
+ De
-x
con = 2m(V
o
E
1
)/
2
A diferencia de lo que ocurra en el caso del escaln de potencial, ahora la zona en la
que V
o
es mayor que E (zona II) es una regin finita, termina en x = a, y por lo tanto no
podemos emplear el criterio de que en x la solucin diverge y por lo tanto C = 0.
Debemos conservar ambas constantes: C y D.
En la zona III el potencial es nulo y la solucin a la ecuacin de Schrdinger es la
correspondiente a una partcula libre:
III
(x) = Fe
ikx
+ Ge
-ikx
con k = 2mE /
2
Admitiendo en principio que la partcula puede existir en esa zona, si proviene de la
izquierda y el potencial no presenta discontinuidades hasta x , no debera existir
una partcula movindose desde la derecha hacia la izquierda, y por lo tanto podemos
suponer que G = 0. Entonces
III
(x) = Fe
ikx
Para determinar las constantes A, B, C, D y F aplicamos las condiciones de continuidad
de la solucin y de su derivada en los puntos de discontinuidad x = 0 y x = a, y la
condicin de normalizacin, obteniendo como resultado que todas ellas son distintas de
cero. En particular, F0 significa que la partcula puede encontrarse en la zona III, es
decir atravesar la barrera de potencial a pesar de que su energa es menor que el alto
de la barrera. Este efecto, puramente cuntico, se conoce como efecto tnel y se
emplea en numerosos dispositivos electrnicos. La forma de la ecuacin de onda final
se muestra en la figura 3.9.
La probabilidad de transmisin y de reflexin de una partcula en una barrera de
potencial se mide por dos coeficientes que se pueden calcular de la siguiente manera y
tales que T + R = 1
54
Coeficiente de transmisin:
2
2
A
F
T
(3.24)
Coeficiente de reflexin:
2
2
A
B
R
Figura 3.9 Solucin a la ecuacin de onda en una barrera de potencial.
Se puede mostrar que para E < V
o
T tiene la siguiente expresin:
1
o
2
E) 4E(V
a) ( senh
1 T

1
]
1
+

Si Vo >> E, >> 1 y a >> 1, entonces:
senh
2
(a) e
2a
/4 >> 1
) 2 exp( 1 16
E) 16E(V
a) exp(2
1 T
1
o
a
V
E
EV
o
o

,
_

1
]
1
como a >> 1 resulta T << 1.

Para E > V
o
T tiene la siguiente expresin
1
2
) V (E' 4E'
a) (k' sen
1 T

1
]
1
+
o
con
2
o
) V 2m(E'
k'
Vemos que T tiende a 1 cuando ka = n con n = 1, 2, es decir, cuando el ancho de la

barrera es un mltiplo entero o semientero de la longitud de onda de de Broglie
2
n
2
n
k'
n
a
En estas condiciones la transmisin es total y no hay onda reflejada. Esto es una
consecuencia de la interferencia constructiva de las ondas reflejadas en x = 0 y x = a. El
coeficiente de transmisin T en funcin de E/V
o
se muestra en la figura 3.10.
55
Figura 3.10. Coeficiente de transmisin T en funcin de E/V
o
5) Oscilador armnico
V(x) = K x
2
/ 2
oscilador armnico
0,0
2,0
4,0
6,0
8,0
10,0
12,0
14,0
-6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6
x
V
(
x
)
V(x)
Figura 3.11. Oscilador armnico.
Donde K es la constante elstica. La ecuacin de Schrdinger resultante es
0
2
Kx
- E
2m
dx
d
2
2 2
2
1
]
1
,
_
Cuya solucin requiere el empleo de mtodos especiales que conducen a una solucin
tambin especial:
,
_
,
_
x
m
H
n! 2
e
m
(x)
n
n
/2 x m
1/4
n
2

(3.25)
donde = (K / m)
1/2
, H
n
() son los polinomios de Hermite, n = 0.1.2 y = (m / )x.
Estos polinomios tienen paridad definida como se puede ver en los siguientes ejemplos.
Veremos ms adelante la importancia de la paridad de las soluciones (figura 3.12)
56
H
0
() = 1 H
3
() = -12 + 8
3
H
1
() = 2 H
4
() = 12 48
2
+ 16
4
H
2
() = -2 + 4
2
H
5
() = 120 - 160
3
+ 32
5
Al imponer la condicin de convergencia de las soluciones resulta la siguiente
expresin para la energa

,
_
+
2
1
n E
n
n = 0, 1, 2 (3.26)
Vemos que la energa mnima que puede tener un oscilador cuntico no es cero sino
E
min
= E
0
= /2 con n = 0
Se puede mostrar que esto es una consecuencia del principio de indeterminacin
aplicado al estado de mnima energa.
Cuando el oscilador absorbe o emite energa haciendo una transicin a un nivel prximo
la energa intercambiada es
E
n+1
E
n
= (n+1 +1/2) - (n+1/2) = = h
tal como propuso Planck en su teora

Figura 3.12. Funciones de onda, niveles de energa y densidad de probabilidad
en el oscilador cuntico.
Comparacin con la probabilidad clsica.
Clsicamente, la probabilidad de encontrar una partcula sometida a un potencial
oscilatorio es mxima en aquellas zonas donde la velocidad es mnima, es decir, en las
posiciones prximas a la mxima elongacin posible, compatible con el valor de E. Se
puede comprobar que esto no se cumple para los valores de n pequeos; sin embargo, a
medida que el valor de n es mayor, la densidad de probabilidad tiende a coincidir con
las predicciones clsicas, tal como establece el principio de correspondencia.
57
Ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo.
Hasta ahora hemos analizado la ecuacin de Schrdinger aplicada a problemas
independientes del tiempo. En el caso ms general en el cual la probabilidad de
encontrar la partcula puede variar no slo con la posicin sino tambin con el tiempo
(x,t), la forma de la ecuacin es la siguiente:
t
i V(x)
x
2m
2
2
(3.27)
Aplicando el mtodo de separacin de variables proponemos que la solucin a esta
ecuacin puede escribirse de la siguiente forma:
(x,t) = (x) (t) (3.28)
Reemplazando (3.28) en (3.27) y dividiendo por (3.28) obtenemos
dt
d
1
i V(x)
dx
d 1
2m
2
2 2
+

con =cte
en donde el primer trmino de la igualdad depende slo de la variable x mientras que el
segundo depende slo de la variable t. La nica forma que esto se verifique es que
ambos trminos sean igual a una constante, la constante de separacin, .
Analicemos la relacin temporal:
ih
dt
d
cuya solucin es
iht/
o
e (t)

(3.29)
Vemos que esta solucin es independiente del potencial V(x), por lo que la dependencia
temporal de las soluciones es la misma para todos los sistemas que se analicen.
Analizamos la relacin espacial:
(x) (x) V(x)
dx
d
2m
2
2 2

+

Vemos que recobramos la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo, en la que
identificamos la constante de separacin con la energa E. Por lo tanto la solucin
propuesta (3.26) es
(x,t) = (x) (t) = (x) e
iEt /
(3.30)
Si lo aplicamos a una partcula libre la solucin dependiente del tiempo es
(x,t) = A e
i(kx - t)
onda que se propaga en direccin +x con velocidad
de fase v = / k.
58
(x,t) = A e
-i(kx + t)
onda que se propaga en direccin x.
Transiciones
Los estados estacionarios se caracterizan por tener energa bien definida, E, y la
densidad de probabilidad es independiente del tiempo:
[ ] [ ]
2
iEt/ iEt/ *
2
(x) e (x) e (x) t) (x,

Los estados no estacionarios no tienen energa definida y se pueden representar con
funciones de onda que son una combinacin lineal de soluciones estacionarias.
(x,t) = c
n
n
(x) e
iEnt/
(3.31)
donde
n y
E
n
son las soluciones correspondientes al n-simo estado estacionario.
Ejemplo. Consideremos un sistema que puede ocupar slo dos estados estacionarios
caracterizados por las energas E
1
y E
2
(figura 3.13).
(x,t) = c
1
1
(x) e
iE1t/
+ c
2
2
(x) e
iE2t/
(3.32)
.
Figura 3.13. Transicin entre los estados 2 y 1.
La densidad de probabilidad correspondiente a (x,t) es:
P(x,t) = |(x,t)|
2
= |c
1
1
(x)|
2
+| c
2
2
(x) |
2
+ c
1
c
2
*
1
(x)
2
*(x) e
i(E1E2)t/
+
+ c
1
*c
2
1
*(x)
2
(x) e
i(E1E2 )t/
Vemos que a la densidad de probabilidad contribuyen cuatro trminos: el primero

representa la densidad de probabilidad de encontrar al sistema en el estado estacionario
1 con energa E
1
; el segundo representa la densidad de probabilidad de encontrar al
sistema en el estado estacionario 2 con energa E
2
; los trminos restantes representan la
probabilidad de encontrar al sistema realizando una transicin entre los estados 1 y 2, y
vemos que sta oscila en el tiempo con frecuencia tal que
= (E
1
E
2
)/ h o bien = (E
1
E
2
)/ frecuencia de Bohr (3.33)
La ecuacin 3.32 representa un estado no estacionario durante el cual la partcula puede
sufrir una transicin entre los estados de energas E
2
y E
1
. Si la partcula est cargada,
durante la transicin se comporta como un oscilador que absorbe o emite radiacin
electromagntica de frecuencia (hiptesis de Bohr).
59
E
1

1
2
E
2
Probabilidad de transicin y reglas de seleccin.
Sea A una cantidad fsica cualquiera y (x,t) la funcin de onda asociada a la
probabilidad de encontrara al sistema en la posicin x en el instante t. Sean
n
(x) y
n
(x) dos estados estacionarios caracterizados por su energa E
n
y E
n
. Si el sistema no
est en un estado de energa definida podemos preguntarnos cul es el valor que
podemos asignarle a esa cantidad fsica, cuando se encuentra en esas condiciones?. Para
responder a esta pregunta debemos definir cul es el valor medio de esa cantidad en un
instante dado.
Definimos el valor medio de la propiedad A en el instante t, cuando el sistema est en
un estado no estacionario entre (x,t) y (x,t) por:

dx t x A t x t A
n n
)) , ( ( )) , ( ( ) (
*
'

Donde: (x,t) = c
n

n
(x) e
iEnt /
y (x,t) = c
n

n
(x) e
iEnt /

Suponiendo que A es una cantidad escalar resulta:
)t/ E i(E
n' n,
n n'
)t/ E i(E
n' n,
n n
*
n'
*
n'
n' n n' n
e A e (x)dx (x)Ac c A(t)

1
]
1

Vemos que el valor medio de la propiedad A en el instante t, es el producto del valor
medio de dicha propiedad evaluado entre los estados estacionarios
n
(x) y
n
(x)
multiplicado por un factor que oscila en el tiempo con la frecuencia de Bohr
= (E
n
E
n
)/ .
Si <
n
A
n
> = 0 resulta <A(t)> = 0 es decir, no es posible encontrar al sistema
entre esos estados estacionarios y por lo tanto la probabilidad de transicin del sistema
entre los estados estacionarios
n
(x) y
n
(x) es nula.
Si la probabilidad total de transicin entre un estado inicial E
i
y otro final E
f
resulta ser
cero, esa transicin est prohibida y en el espectro de emisin de la substancia en
cuestin no se encontrar una lnea de frecuencia = (E
i
E
f
)/ h. Generalmente esto
ocurre para determinadas relaciones entre los nmeros cunticos; las expresiones que
indican las transiciones que s pueden ocurrir se conocen con el nombre de reglas de
seleccin y son caractersticas de cada sistema fsico.
Por ejemplo, para el caso del oscilador armnico se obtiene que las nicas transiciones
no nulas son aqullas que cumplan la condicin
n = 1 con n = n
final
n
inicial
(3.34)
Por lo que la energa del fotn absorbido o emitido es, como establecimos anteriormente
E = E
final
E
inicial
= [(n
final
+ 1/2) (n
inicial
+ 1/2)] = h
60
Teora formal de la mecnica cuntica
Principios de la mecnica cuntica
1) A cada cantidad fsica A(r, p) que sea funcin de la posicin r y del impulso
lineal p corresponde un operador cuntico que se obtiene reemplazando p por el
operador i.
A(r, p) A(R, -i )
Cantidad fsica Clsico Operador cuntico
Posicin r R
Impulso lineal p P = -i
Impulso angular L = r p L = -i R
Energa cintica p
2
/ 2m T = -(
2
/ 2m )
2
Energa total p
2
/ 2m + V( r) H = -(
2
/ 2m )
2
+ V(
R )
Tabla 3.1
2) Cuando se realiza una medida de una cantidad fsica A(r, p) los nicos valores que se
pueden obtener en la medida son los autovalores a
n
del operador cuntico
correspondiente A(R, -i ).
A(R, -i ) = a ecuacin de autovalores
Autovalores: { a
n
}
Autovectores: {
n
}
3) Si el sistema fsico est en un estado cualquiera caracterizado por la funcin de onda
( r), sta puede desarrollarse en trmino de las autofunciones
n
correspondientes a
estados estacionarios.
= c
1

1
+ c
2

2
+ ........... + c
n

n
= c
n

n

con c
n
=
n
* dV
4) La probabilidad de obtener el autovalor a
n
como resultado de una medida de la
cantidad fsica A es c
n

2
.
5) El valor medio de una cantidad fsica A cuando el sistema se encuentra en un estado
representado por la funcin de onda es:
dV *
) i (r, *
A

dV A
61

Tema III Mecánica Cuántica Ondulatoria

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Facultad de Ciencias Exactas UNSa Departamento de Fsica

Fsica Moderna I - 2010 Dra. Irene De Paul

Condicin de normalizacin (3.6)

Facultad de Ciencias Exactas UNSa Departamento de Fsica

como a >> 1 resulta T << 1.

Vemos que T tiende a 1 cuando ka = n con n = 1, 2, es decir, cuando el ancho de la

Vemos que a la densidad de probabilidad contribuyen cuatro trminos: el primero

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