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L=C-F+2-r-a L:Numero de variables intensivas independientes que definen el sistema C:numero de componentes(numero de especies qumicas diferentes) F:numero de fases r:reaccion que relaciona las especies del sistema(numero de reacciones que ocurren) a:relaciones debidas a la estequiometria o de conservacin de la electroneutralidad del sistema. La regla de las fases de Gibbs es til para describir el estado de equilibrio de un sistema de
varias fases y diversas especies qumicas
2._Definir los conceptos de componente, fase y grado de libertad. Componente:Numero de especies qumicas diferentes Fase: Grado de libertad: Es el nmero de variables intensivas independientes 3._Escribir las ecuaciones de Clapeyron y Clausius-Clapeyron, indicar el significado de los trminos que aparecen en ellas y explicar en que casos de equilibrio de fases se aplica cada una.
cambio de fase reversible a T y P constantes Ecuacion de Clapeyron: dP/dT=H/TV
En un cambio de fase lquido-vapor, tanto H como V son positivos, por tanto la pendiente de la lnea de equilibrio lquido-vapor es positiva. Lo mismo sucede con la lnea slido-vapor. En un cambio de fase slido-lquido, H es positivo y en general V tambin, por lo tanto la pendiente de esta lnea tambin ser positiva. Existen sin embargo algunas excepciones como el H2O, Ga o Bi debido a una disminucin de volumen que sufren estos componentes al fundirse, en estos casos la pendiente de la lnea de equilibrio slido-lquido ser negativa. En el cambio de fase slido-lquido V es mucho menor que en los cambios de fase slido-gas o lquido-gas. Por esta razn la pendiente en el primer caso es mucho mayor que en los ltimos.
Si el rango de temperatura analizado es pequeo, se puede suponer que H es constante a lo largo de la lnea de equilibrio, y por tanto:
ec. de Clausius-Clapeyron integrada La ecuacin de Clasius-Clapeyron slo es aplicable para obtener la presin de vapor de un slido o un lquido a una cierta temperatura, conocido otro punto de equilibrio entre las fases. Esto es as porque para llegar a esta expresin desde la ec. de Clapeyron se hace la aproximacin de despreciar el volumen molar del slido o del lquido frente al del gas, que adems se supone de comportamiento ideal.
4._Explicar que representa el punto triple en un diagrama de fases. Proporcionar dos ejemplos.
El punto B marca los valores de P y T en los que coexisten tres fases, slido, lquido y gas, y se denomina Punto Triple. Este punto, que indica la temperatura mnima a la que el lquido puede existir, es caracterstico de cada sustancia, y puede emplearse como referencia para calibrar termmetros. El punto C indica el valor mximo (PC,TC) en el que pueden coexistir en equilibrio dos fases, y se denomina Punto Crtico. Representa la temperatura mxima a la cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la presin. Fluidos con T y P mayores que TC y PC se denominan fluidos supercrticos
Punto triple: valores de P y T en los que coexisten tres fases, slido, lquido y gas
5._Definir los conceptos siguientes: temperatura de fusin, temperatura de ebullicin, temperatura critica, presin critica, entalpia de fusin, entalpia de vaporizacin.
Punto de ebullicin: se define punto de ebullicin de un lquido a la presin P, como la temperatura a la cual la presin de vapor de equilibrio del lquido es igual a dicha presin. Punto de fusin: se define punto de fusin de un slido a la presin P, como la temperatura a la cual el slido y el lquido se encuentran en equilibrio a dicha presin.
6._Investigar en la literatura los datos siguientes para el ciclohexano: Temperatura de fusin normal Temperatura de ebullicin normal Temperatura critica Presion critica Hf Hv Densidad del liquido Densidad del solido K K K Atm Jmol-1 Jmol-1 gmL-1 gmL-1