Trabajo Prctico N 9 Regla de fases I

La regla de las fases permite interpretar y seguir los cursos de cristalizacin y fusin en sistemas de dos y tres componentes (regla de fases I y II, respectivamente). La formulacin de la regla es la siguiente: F + L= c + 2 siendo F = nmero de fases presentes. L = nmero de grados de libertad. c = nmero de componentes. Cada uno de los trminos se define como sigue: F = fase: es toda porcin del sistema separada del resto por una superficie lmite y con propiedades fisicoqumicas caractersticas en cada punto de la misma . Por ejemplo: * un sistema constituido por hielo, agua lquida y vapor de agua, tiene tres fases presentes y un solo componente (agua); * un sistema compuesto por agua y aceite tiene dos fases y dos componentes; * un sistema compuesto por agua y vinagre, que es solucin verdadera, tiene una sola fase y dos componentes; * un magma con cristales de olivina y plagioclasa tiene tres fases. L = grados de libertad: es el nmero de variables independientes que pueden cambiar dentro de ciertos lmites, sin alterar el equilibrio del sistema, stas son: temperatura, presin y diferentes trminos de composicin. c = componentes: nmero de frmulas qumicas necesarias para determinar la composicin global del sistema. En general, queda expresado por: c = N de frmulas qumicas sp minerales N ecuaciones que las vinculan Por ejemplo: 1- Sistema Dp (CaMgSi2O6) - An (CaAl2Si2O8), no hay ecuaciones que las vinculen, por lo tanto c = 2. 2- Sistema Qz (SiO2) - Ne (NaAlSiO4) - Jd (NaAlSi2O6) NaAlSiO4 + SiO2 <===> NaAlSi2O6 nefelina cuarzo jadeta c = 3 - 1 ecuacin = 2 componentes Generalmente, y salvo que est presente una fase gaseosa, se trabaja a presin fija, con lo cual el nmero de variables se reduce en una, esta es la regla de las fases condensada, que toma la forma: F + L= c + 1

Las F sern mximas cuando los L sean mnimos: Lmn = 0 luego Fmx = c + 1

Por otro lado, L es mximo cuando est presente el mnimo nmero de F: Fmn = 1 luego Lmx = c + 1 - 1 = c Lmx = c

A continuacin se describirn los desarrollos de procesos de cristalizacin y fusin en equilibrio para diferentes sistemas de dos componentes. 1- Sistema con eutctico simple: El punto eutctico corresponde a la menor temperatura a la que puede fundir una mezcla, y tiene una composicin determinada de cada uno de los componentes.

Como ejemplo de un sistema binario de este tipo estudiaremos el de Dipsido-Anortita. A= punto de fusin o cristalizacin del Dipsido (CaMgSi2O6), de ahora en adelante Dp. B= punto de fusin o cristalizacin de la Anortita (CaAl2Si2O8), de ahora en adelante An. E = punto eutctico. P = constante F + L = c + 1 siendo c = 2 (Dp y An), luego: L=3 - F

Curso de un proceso de cristalizacin

Para (1) Para (2) Para (3)

L = 3 - 1 (lq1) = 2 (T y composicin) L = 3 - 2 (lq2 lq1 + cristales de Dp) = 1 (T o composicin) L = 3 - 2 (lq3 + cristales de Dp) = 1 (T o composicin)

A medida que desciende la T y comienza a cristalizar Dipsido el lquido se enriquece proporcionalmente en Anortita (observar la diferencia entre el lq1 y el lq3). Para (4) L = 3 - 3 (lqE + cristales de Dp + cristales de An) = 0

A la temperatura del punto eutctico aparece el nmero mximo de fases (F = 3) ya que adems de estar presentes el lquido y los cristales de Dp, que ya se haban ido formando, comienzan a formarse cristales de An. Para salir del punto invariante es necesario que desaparezca una fase y as recuperar un grado de libertad; durante un proceso de cristalizacin de este tipo la fase que desaparece es la fase lquida. Al recuperar un L, y descender la T hasta, por ejemplo, (5) finaliza el proceso con un slido constituido por dos fases: cristales de Dp y de An, en la proporcin del lquido inicial (cristalizacin en equilibrio).

Para (5)

L = 3 - 2 (cristales de Dp + cristales de An) = 1 (T o composicin)

Curso de un proceso de fusin

Para (1)

L = 3 - 2 (cristales de Dp + cristales de An, en la proporcin inicial o 1) = L = 1 (T o composicin)

A la T del eutctico: Para (2) L = 3 - 3 (lqE + cristales de Dp + cristales de An) = 0

A esta T los cristales de ambos componentes: Dp y An comienzan a fundir al mismo tiempo, ya que, como fue definido, el punto E es la menor temperatura de fusin de una mezcla slida. Nuevamente es necesario que desaparezca una fase para recuperar un L. Al estar en un proceso de fusin, la fase que desaparece es la de los cristales que estn en defecto con respecto a la composicin del eutctico. Para esta composicin inicial ser el Dp, cuyos individuos cristalinos terminarn de fundir antes que se hayan consumido los cristales de la plagioclasa clcica (An). Cuando el clinopiroxeno desaparece por fusin, se recupera un L y la T se eleva nuevamente y contina fundiendo lo que queda de An: Para (3) Para (4) Para (5) L = 3 -2 (lq3 + cristales de An) = 1 (T o composicin) L = 3 - 2 (lq4 + cristales de An) = 1 (T o composicin) L = 3 -1 (lq5 de composicin = al slido inicial1) = 2 (T y composicin)

2- Sistema de dos componentes que forman un compuesto intermedio y doble eutctico Veremos como ejemplo de este tipo de diagrama el de Nefelina-Albita-Slice (en trminos generales). 4

Ecuaciones que las vinculan: por lo tanto: c=3-1=2

NaAlSiO4 + 2 SiO2 <===> NaAlSi3 O8 Ne Ab

dado que F + L = c + 1, la ecuacin utilizada para aplicar la regla de las fases, nuevamente ser: L=3 - F Este diagrama se maneja como si fueran dos diagramas con eutctico simple unidos a lo largo de la lnea de composicin del compuesto intermedio Albita. Para su manejo ver la explicacin correspondiente al diagrama anterior.

A= Temperatura de fusin o de cristalizacin de Nefelina (Ne). B= Temperatura de fusin o de cristalizacin de Albita ( Ab). C= Temperatura de fusin o de cristalizacin de Slice. E1 y E2 = puntos eutcticos. Si la cristalizacin comienza con un lquido de la composicin exacta de la plagioclasa (Ab), al descender la T y tocar la curva, cristalizar Albita, sin que la trayectoria del proceso se desve hacia uno u otro eutctico. .

3- Sistemas de soluciones slidas En estos sistemas, a medida que desciende la T, se va incorporando a los cristales el componente de menor punto de fusin, sin que aparezca un eutctico (por ejemplo: olivinas, plagioclasas, piroxenos). Como ejemplo podemos ver el diagrama de las plagioclasas. 5

P = constante A= Temperatura de fusin o de cristalizacin de An 100%. B= Temperatura de fusin o de cristalizacin de Ab 100%. En una cristalizacin en equilibrio el lquido inicial (Lq1) es igual al slido final (Plg5). F + L=c + 1 siendo c = 2 (Anortita y Albita), luego: L=3 - F Curso de un proceso de cristalizacin (1) (2) (3) (4) (5) L = 3 - 1 (lq1) = 2 (T y composicin) L = 3 - 2 (lq2 lq1 + cristales de plagioclasa 2 = plg2) = 1 (T o composicin) L = 3 - 2 (lq3 + cristales de plagioclasa plg3) = 1 (T o composicin) L = 3 - 2 (lqf + cristales de plagioclasa plg4 lq1) = 1 (T o composicin) L = 3 - 1 (plg5 = lq1) = 2 (T y composicin)

En este sistema, al no haber un punto eutctico, no hay L= 0 , pues en ningn momento coexisten tres fases.

Curso de un proceso de fusin El proceso de fusin en equilibrio es siempre el inverso al de cristalizacin , para cualquier diagrama. As, comenzando con un slido de composicin inicial igual al 5 (1), ser:

(1) (2) (3) (4)

L = 3- 1 (Ss1) = 2 (T y composicin) L = 3 - 2 (cristales del Ss2 Ss1 + Lq2) = 1 (T o composicin) L = 3 - 2 (cristales del Ss3 + Lq3) = 1 (T o composicin) L = 3 - 2 (Lq4 lqf + cristales del slido final = Ss4) = 1 (T o composicin)

En este punto funde el ltimo cristal, que fue el primero en cristalizar en el proceso inverso (de cristalizacin). Para (5) L = 3 - 1 (lqf = comp. que el Ss1) = 2 (T y composicin)

La composicin del lquido final ser igual a la del slido inicial, siempre y cuando el proceso de fusin se haya llevado a cabo en condiciones de equilibrio. En las cristalizaciones bajo condiciones de no equilibrio, en donde los cristales que se van formando se separan del contacto con el lquido fundido es posible, tericamente, finalizar con cristales casi puros del componente de menor temperatura del sistema, en este caso Ab. --------------------*-------------------