HISTRICO No ano de 1746 em Birmingham, na Inglaterra, John Roebuck comeou a produzir o cido sulfrico em cmaras recobertas por chumbo.

Estas cmaras eram fortes, por serem recobertas por chumbo, possuam baixo custo de manuteno, pois o chumbo resistente ao cido, com isso ganhava-se uma grande produtividade e podiam ser feitas com um tamanho maior do que os recipientes de vidro que eram usados anteriormente no processo de obteno do cido. Este processo passou a ser conhecido desde ento, como o Mtodo da Cmara de Chumbo .

Joe Roebuck

Nesta tcnica, pouco se entendia do processo, que basicamente precisava de ar, gua, dixido de enxofre, nitrato e um grande container de chumbo. Dessas substncias, o nitrato era o que possua maior custo. Isto ocorria porque o nitrato (na forma de xido ntrico), no final do processo, era perdido para a atmosfera, necessitando de uma corrente de reposio de nitrato puro. Este nitrato adicional, na forma de nitrato de sdio, tinha que ser importado do Chile, tornando-o muito caro. Este processo permitiu a industrializao efetiva da produo de cido sulfrico e, com vrios refinamentos, permaneceu como o mtodo padro por quase dois sculos. O cido sulfrico produzido pelo mtodo de John Roebuck tinha apenas uma concentrao de 35-40%. Em 1827, Joseph Louis Gay-Lussac ajuda no aprimoramento do Mtodo da Cmara de Chumbo, criando as altas torres de absoro. SO2 (g) + NO2 (g) SO3 (g) + NO (g) A reao acima era realizada no interior de uma cmara de chumbo, onde o trixido de enxofre era ento dissolvido em gua para produzir cido sulfrico. A contribuio de Gay-Lussac consistiu em um processo de reciclagem do monxido de nitrognio, oxidando-o novamente a dixido de nitrognio, para que pudesse ser reaproveitado. O uso das torres de Gay-Lussac, entretanto, no se popularizou muito.

Joseph Louis Gay-Lussac

Em 1859, John Glover ajudou na soluo deste problema pela introduo de uma torre de transferncia de massa para recuperar parte do nitrato que at ento era perdido. Nesta torre, o cido sulfrico contendo ainda nitrato era gotejado

descendentemente contra uma corrente de gases ascendente. O gs ascendente absorvia parte do xido ntrico. Aps a torre, o gs flua de volta cmara de chumbo onde o xido ntrico era reutilizado. Atravs desta aparelhagem, a concentrao que era calculada entre 35-40% passou para um nvel mais elevado de 78% de pureza. O sistema Glover/Gay-Lussac foi difundido por toda a Europa e continuou sendo o principal mtodo de produo do cido sulfrico at o sculo XX, quando foi substitudo pela oxidao cataltica do dixido de enxofre no processo de contato.

MATRIAS-PRIMAS No mtodo das cmaras de chumbo para produo do cido sulfrico so utilizadas quatro matrias primas: ar, utilizado para realizar a combusto do minrio contendo enxofre; Pirita (FeS2) ou outro minrio contendo enxofre em sua composio, utilizado como fonte de enxofre; gua, utilizada como fonte de oxignio e hidrognio e Nitrato de potssio (KNO3), precursor dos xidos nitrosos catalisadores. O nitrato de potssio pode ser substitudo por cido ntrico, pois o reagente em si o on nitrato (NO32-). A pirita utilizada em preferncia a outros minrios devido a sua maior abundncia e menor preo, mas tambm podem ser usados: CuFeS2 (Calcopirita); FeS (Pirrotita); FeZnS2 (Esfalerita); PbS (Galena); HgS (Cinabrio); Cu 2S (Calcosina); CuS (Covellita); Cu3FeS3 (Bornita) ou AsFeS (Mispiquel). Ainda h a possibilidade de injeo direta de SO2, caso haja uma fonte proveniente de outro processo industrial.

FORNO DE COMBUSTO DA PIRITA

Tem a funo de gerar dixido de enxofre (SO 2) a partir da combusto da pirita (a aproximadamente 1000 C) ou de outro minrio; e tambm funciona de modo a recuperar e armazenar o calor gerado com a combusto. Pode ser semelhante a um alto-forno siderrgico, onde o contedo de pirita adicionado pelo alto do forno e o ar insuflado pela parte lateral inferior do mesmo. No fundo do forno so ento recolhidas as cinzas compostas por xidos de ferro diversos e o dixido de enxofre produzido recolhido na parte superior para ser levado a um processo de purificao, para remoo de partculas slidas em suspenso. Depois de purificado, o SO2 encaminhado por tubulaes torre de Glover, para a prxima etapa do processo.

No forno de combusto acontecem as seguintes reaes, dentre outras que originam diversos xidos de ferro: 4 FeS2(s) + 11 O2(g) 2 Fe2O3(s) + 8 SO2(g) + 411,1 Kcal/mol 3 FeS2(s) + 8 O2)g) Fe3O4(s) + 6 SO2(g) + 585,5 Kcal/mol

TORRE DE GLOVER

Nesta etapa ocorre a oxidao do dixido de enxofre (SO2). Tal substncia, que se encontra no estado gasoso, entra ainda quente no fundo de um reator chamado torre de Glover (cerca de 16 metros de altura). No topo desta torre de fluxo entra uma mistura chamada de vitriol nitroso, que ir lavar o dixido de enxofre. Essa mistura compreende cido sulfrico, xido ntrico (NO) e dixido de nitrognio (NO2) dissolvido. Alm disso, mistura-se xido ntrico e dixido de nitrognio (ambos em estado gasoso), e posteriormente parte do SO2 oxidado a trixido de enxofre (SO3) pela ao do ar, na presena de um catalisador (dixido de nitrognio). Dissolve-se ainda o produto em banho de cido para formar o cido de Glover (cerca de 78% de H2SO4), que ainda no o produto final. Nesta etapa ocorrem principalmente as seguintes reaes: SO2 + O2 SO3 SO2 + NO2 SO3 + NO SO3 + H2O H2SO4 Alm disso, na Torre de Glover ocorre a desnitrao do cido proveniente da Torre de Gay-Lussac. NOHSO2 + HNO3 H2SO4 + 2 NO2 2 NOHSO4 + H2O 2 H2SO4 + NO + NO2

CMARAS DE CHUMBO

As cmaras de chumbo apresentam uma tripla funo: Proporcionar o espao necessrio para misturar os gases e assim realizar as reaes necessrias para a produo do cido sulfrico (chamado cido de cmara); Dispersar o calor produzido

nessas reaes atravs de sua grande superfcie que facilita a dissipao de calor; Proporcionar uma superfcie para a condensao do cido sulfrico produzido, sendo cada cmara bem larga para que a superfcie de contato seja adequada quantidade de cido que est sendo produzido. As cmaras esto em sequencia de 3 a 6 unidades e para essa sequencia repassada a mescla de gases proveniente da torre de Glover, contendo SO 2, NO2, O2 e outros gases gerados ao longo das duas primeiras etapas. Em cada uma das cmaras ocorre a injeo de vapor de gua para a solubilizao e reao do dixido de enxofre da mescla de gases. O dixido de nitrognio (NO2) funcionar como catalisador para a sntese do cido sulfrico. As reaes que acontece no interior das cmaras de chumbo esto esquematizadas abaixo: SO2(g) + H2O(l) H2SO3(aq) H2SO3(aq) + NO2(g) H2SO4.NO(aq) H2SO4.NO(aq) H2SO4(aq) + NO(g) NO(g) + O2(g) NO2(g) Sendo a equao global do processo a seguinte: SO2(g) + O2(g) + H2O(l) H2SO4(aq) Nessa terceira etapa 90% do SO2 que no reage na torre de Glover transformado em cido sulfrico, o qual aps se condensar nas paredes das cmaras de chumbo recolhido em tubulaes e encaminhado para a torre de Glover para ser concentrado. A mistura de gases que permanece no interior das cmaras destinada a torre de GayLussac para dar continuidade ao processo. A concentrao do cido que sai das cmaras em torno de 62%, sendo a concentrao do produto final em torno de 68 %, aps ser misturado com o cido sulfrico proveniente da torre de Glover.

TORRE DE GAY-LUSSAC No interior da Cmara de Chumbo existem gases residuais remanescentes. Esses gases so compostos principalmente por oxignio, nitrognio, trixido de nitrognio, e ainda SO2 e SO3 que no reagiram, sendo encaminhados para um reator denominado Torre de Gay-Lussac. Essa torre tem como principal funo a absoro de xidos de nitrognio proveniente das cmaras.

Quando os gases residuais da cmara de chumbo entram na Torre de Gay-Lussac, eles se misturam com o cido sulfrico concentrado e resfriado proveniente da Torre de Glover. Os xidos de nitrognio e dixido de enxofre que no reagiram so dissolvidos no cido sulfrico, para formar o vitriol nitroso usado na Torre de Glover.