UNIVERSIDADE DE SO PAULO

INSTITUTO DE QUMICA





Guia de Laboratrio
2012


QFL 4020 Qumica Geral II



Docentes
Liliana Marzorati
Gianluca Camillo Azzellini
Paola Corio
Pedro Henrique Cury Camargo








ALUNO:_______________________________________




2


Sumrio
CRONOGRAMA DE LABORATRIO ______________________________________________ 3
EXP 1. EQUILBRIOS CIDO-BASE I ______________________________________________ 1
EXP 2. EQUILBRIOS CIDO-BASE II _____________________________________________ 3
EXP 3. EQUILBRIOS DE SOLUBILIDADE __________________________________________ 6
EXP 4. EQUILBRIO QUMICO __________________________________________________ 8
EXP 5. ESTRUTURA I ________________________________________________________ 10
EXP 6. ESTRUTURA II ________________________________________________________ 20
EXP 7. SNTESE DE UM COMPOSTO DE COORDENAO ____________________________ 27
EXP 8. ANLISE DE UM COMPOSTO DE COORDENAO ____________________________ 29






3

Cronograma de Laboratrio


30 agosto Experimento 1 EQUILBRIOS CIDO-BASE I
6 de setembro Semana da Ptria
13 de setembro Experimento 2 EQUILBRIOS CIDO-BASE II
20 de setembro Semana da Qumica
27 de setembro Experimento 3 EQUILBRIOS DE SOLUBILIDADE
4 de outubro Experimento 4 EQUILBRIO QUMICO
11 de outubro Prova de Laboratrio 1
18 de outubro Experimento 5 (Turma A)
Experimento 6 (Turma B)
ESTRUTURA I e II
25 de outubro Experimento 5 (Turma B)
Experimento 6 (Turma A)
ESTRUTURA I e II
1 de novembro Experimento 7 SNTESE DE UM COMPOSTO DE
COORDENAO
8 de novembro Experimento 8 ANLISE DE UM COMPOSTO DE
COORDENAO
15 de novembro Feriado
22 de novembro Prova de Laboratrio 2
29 de novembro Atividade Extra






1


EXP 1. EQUILBRIOS CIDO-BASE I


OBJETIVOS

- Preparar solues.
- Verificar a concentrao de uma soluo preparada.
- Ponderar sobre as possveis causas de erros em preparao de solues.
- Determinar a concentrao de cido actico em uma amostra de vinagre.

TAREFAS PR-LABORATRIO

- Ler atentamente o roteiro do experimento.
- Quais os principais cuidados necessrios para manipular os reagentes que sero
empregados no experimento. Importante: manipulao de cidos e bases fortes!
- Elabore os clculos necessrios para a preparao de todas as solues desse experimento.
- Prepare-se para realizar a padronizao de solues usando padro primrio. O que um
padro primrio? Por que necessrio padronizar a soluo? Qual o princpio desta
determinao? Traga as equaes e os clculos necessrios.
- Represente todas as operaes na forma de um fluxograma do experimento

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1. Preparao de solues de cido e base forte

Prepare 50 mL de uma soluo 1 mol L
-1
de HCl a partir dos reagentes comerciais e reserve.
Prepare 50 mL de uma soluo 1 mol L
-1
de NaOH a partir dos reagentes comerciais e reserve.
Utilizando as solues preparadas, misture os volumes necessrios de cada uma das solues para
preparar 20 mL de uma soluo neutra. Utilize indicador universal para verificar o pH da soluo
final. Observe e pondere sobre o resultado.

2. Preparao de uma soluo a partir de uma soluo estoque mais concentrada

Prepare 250 mL de uma soluo 0,1 mol L
-1
de NaOH a partir da soluo 1 mol L
-1
preparada na
Parte 1 e reserve.
Prepare 100 mL de uma soluo 0,1 mol L
-1
de HCl a partir da soluo 1 mol L
-1
preparada na Parte 1
e reserve.

3. Padronizao de uma soluo de NaOH

Utilize o biftalato de potssio (padro primrio) para padronizar a soluo de NaOH 0,1 mol L
-1

preparada na Parte 2.


2

Que massa de biftalato de potssio (KC
8
H
5
O
4
) deve-se empregar para a padronizao de uma
soluo de NaOH ~0,1 mol L
-1
? Justifique.



Carregue uma bureta de 50 mL com a soluo de NaOH 0,1 mol L
-1
preparada na Parte 2.
Pese _____ g de biftalato de potssio e transfira para um erlenmeyer.
Dissolva o slido em 50 mL de gua (esse volume de gua tem que ser exato?) e adicione 2 a 3 gotas
de soluo de fenolftalena.
Titule com adio lenta da soluo de hidrxido de sdio at o ponto de viragem do indicador.
Anote o volume gasto.
Faa a determinao em duplicata. Calcule a concentrao da soluo de NaOH.

4. Determinao da concentrao de uma soluo de HCl

Utilize a soluo de NaOH padronizada no item 3 para determinar a concentrao de uma soluo
de HCl ~0,1 mol L
-1
preparada na Parte 2.
Faa a determinao em duplicata. Calcule a concentrao da soluo de HCl.

5. Determinao da concentrao de cido actico em vinagre

O vinagre uma soluo diluda de cido actico (4 a 5% em massa). Nesse experimento,
verificaremos se o produto atende s especificaes de qualidade.
Pese um erlenmeyer de 250 mL (seco externamente) em uma balana semi-analtica, cuja
legibilidade seja de 0,001 g. Mea, com o auxlio de uma pipeta volumtrica, 5,00 mL de vinagre e
transfira-o para o erlenmeyer. Pese o conjunto na mesma balana utilizada anteriormente. Anote a
massa.
Adicione cerca de 35 mL de gua destilada e 2 a 3 gotas de soluo de fenolftalena.
Titule com a soluo de NaOH (concentrao exata determinada na Parte 3).
Faa a determinao em duplicata. Calcule o contedo de cido actico no vinagre, reportando o
resultado em gramas de cido actico por 100 g de vinagre.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. E. Giesbrecht et al., PEQ, "Experincias de Qumica - Tcnicas e Conceitos Bsicos", Ed.
Moderna e EDUSP, 1982.
2. A.I. Vogel, "Anlise Inorgnica Quantitativa", 4a. ed., Ed. Guanabara, Rio de Janeiro, 1986.
3. T.L. Brown, H.E. LeMay Jr., B.E. Bursten e J.R. Burdge, Qumica a cincia central, Pearson-
Prentice Hall, So Paulo, 9. ed., 2005.

3

EXP 2. EQUILBRIOS CIDO-BASE II

OBJETIVOS
- Investigar a ao de um indicador em titulaes cido-base.
- Determinar a massa molar de um cido.
- Preparar e observar sistemas cido-base em equilbrio.
- Verificar os efeitos da variao de concentrao sobre a posio de equilbrio.
- Investigar as propriedades de solues tampo.


TAREFAS PR-LABORATRIO

- Ler atentamente o roteiro do experimento.
- Numa titulao: 1) O frasco erlenmeyer que ir receber a alquota a ser titulada pode estar
molhado? Explique. 2) A bureta que ir receber o titulante pode estar molhada? Explique.
3) A pipeta volumtrica que ir transferir a alquota da amostra a ser titulada pode estar
molhada? Explique.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1. Determinao da Massa Molar de um cido

Pese cerca de 0,200 g de uma amostra de um cido de composio desconhecida e coloque em um
erlenmeyer limpo (precisa estar seco?). Adicione aproximadamente 10 mL de lcool etlico e agite
at dissolver o cido. Adicione trs gotas de fenoftalena e titule com a soluo de NaOH ~ 0,1 mol
L
-1
fornecida (anote a concentrao exata no rtulo). Faa a determinao em duplicata.
Calcule a massa molar do cido utilizado, e proponha a estrutura do cido orgnico.

2. Titulao cido-base (cido fosfrico x NaOH)

Mea 25 mL da amostra contendo cido fosfrico e titule com a soluo ~ 0,1 mol L
-1
de hidrxido
de sdio fornecida (anote a concentrao exata indicada no rtulo). Utilize indicador universal para
determinar os dois pontos de equivalncia.
Faa a determinao em duplicata. Calcule a concentrao de cido fosfrico.

3. Efeito do on comum em equilbrio de dissociao de cido fraco

Coloque, em dois tubos de ensaio, 2 a 3 mL (1 mL ~ 20 gotas) de soluo de cido actico 0,2 mol L
-1

e adicione 2 a 3 gotas de soluo de indicador universal (mistura de vermelho de metila,
fenolftalena e azul de bromotimol). Anote o valor do pH. Verifique o que ocorre adicionando a um
dos tubos 2 a 3 mL de gua destilada e, ao outro tubo, igual volume (de 10 em 10 gotas) de soluo
de acetato de sdio 0,4 mol L
-1
. Anote o pH e a cor da soluo aps cada adio. Agite sempre o
tubo de ensaio.



4

4. Efeito do on comum em equilbrio de dissociao de base fraca

Coloque, em dois tubos de ensaio, 2 a 3 mL (1 mL ~ 20 gotas) de soluo de hidrxido de amnio 0,2
mol L
-1
e adicione 2 a 3 gotas de soluo de indicador universal. Anote o valor do pH. Verifique o
que ocorre adicionando gua destilada (volume igual) a um dos tubos e, ao outro tubo, igual
volume (de 10 em 10 gotas) de soluo de cloreto de amnio 0,4 mol L
-1
. Anote o pH e a cor da
soluo, aps cada adio. Agite sempre o tubo de ensaio.

5. Estudo de soluo tampo

Misture solues de cido actico 0,2 mol L
-1
e acetato de sdio 0,4 mol L
-1
, de modo a ficarem com
concentraes prximas na soluo resultante, cujo volume final deve ser de 6 a 10 mL. Divida esta
soluo em dois tubos de ensaio e adicione indicador universal. Verifique o efeito da adio de
algumas gotas de HCl 0,1mol L
-1
num tubo e de NaOH 0,1 mol L
-1
no outro tubo. Nos dois tubos, as
10 primeiras gotas devem ser adicionadas uma a uma e depois de 10 em 10. Compare as cores com
a cor da soluo final do item a.
Compare com o efeito da adio de HCl e NaOH, separadamente, sobre gua destilada contendo
indicador universal.

6. pH de solues de sais

Verifique com soluo de indicador universal o pH de solues (~ 40 gotas) dos seguintes sais em
gua: cloreto de amnio, acetato de sdio, carbonato de sdio, hidrogenocarbonato de sdio,
hidrogenossulfato de potssio, fosfato de sdio, monohidrogenofosfato de sdio,
dihidrogenofosfato de sdio e nitrato ou cloreto de alumnio.
Inicialmente, adicione as solues em tubos de ensaio e coloque numa estante mantendo uma
ordem conhecida (identifique os tubos). Adicione indicador a todos os tubos e agite. Anote o pH de
cada soluo e compare.

7. Propriedades anfotricas

Em trs tubos de ensaio, misture volumes iguais (~ 10 gotas) de solues de cloreto de zinco 0,5
mol L
-1
e hidrxido de sdio 0,1 mol L
-1
. Agite e observe o resultado da reao.
A um dos tubos, adicione gota a gota soluo de NaOH 1,0 mol L
-1
. Ao segundo tubo adicione gota a
gota soluo de HCl 1,0 mol L
-1
. Finalmente, ao terceiro tubo adicione gota a gota soluo de
hidrxido de amnio 1,0 mol L
-1
. A cada adio, agite e observe.

8. Ao tamponante

Adicione 5 mL das solues de pH conhecido disponveis no laboratrio em tubos de ensaio.
Utilizando um indicador misto de pH (mistura de vermelho de metila, azul de bromotimol, azul de
timol e fenolftalena), construa uma escala de referncia de cores e pH das diversas solues
(adicione 10 gotas do indicador).
A partir de uma soluo estoque de tampo HAc/Ac
-
(1,0 mol L
-1
/1,0 mol L
-1
), prepare por diluio
com gua destilada solues com as seguintes composies: 0,1 mol L
-1
/0,1 mol L
-1
, 0,3 mol L
-1
/0,3

5

mol L
-1
ou 0,5 mol L
-1
/0,5 mol L
-1
. Aps preparar as solues tampo, adicione 5 mL de cada uma
delas a tubos de ensaio. Adicione tambm 10 gotas do indicador universal e anote a cor da soluo
resultante. Com auxlio de um conta-gotas, adicione lentamente (gota a gota) soluo de NaOH 1,0
mol L
-1
aos tubos de ensaio que contm os tampes. Sempre que houver mudana de colorao,
anote o nmero de gotas adicionadas. Ao trmino da titulao, construa um grfico de pH x nmero
de gotas da soluo de NaOH.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. E. Giesbrecht et al, PEQ,"Experincias de Qumica - Tcnicas e Conceitos Bsicos", Ed. Moderna e
EDUSP, 1982, exp. 13.5, p.106.
2. R. Isuyama et al., Experimentos sobre equilbrio qumico, GEEQUIM, IQUSP, 1985, cap. II, exp.
II.1, p.35.
3. C.R. Silva e J.A. Simoni, Qumica Nova, 23 (2000) 405.
4. A.I. Vogel, "Anlise Inorgnica Quantitativa", 4a. ed., revista por J. Bassett, R.C. Denney, G.H.
Jeffery e J. Mendham, traduzida por A. Espnola, Ed. Guanabara, Rio de Janeiro, 1986, cap. X, parte
A.1, p. 178 (teoria das titulaes cido-base), parte B.1, p. 223 (procedimentos).
5. T.L. Brown, H.E. LeMay Jr., B.E. Bursten e J.R. Burdge, Qumica a cincia central, Pearson-
Prentice Hall, So Paulo, 9. ed., 2005.




6

EXP 3. EQUILBRIOS DE SOLUBILIDADE

OBJETIVOS


- Aprender as tcnicas de operao com resina de troca inica e titulao cido-base.
- Utilizar os conceitos envolvidos no princpio de Le Chatelier. Determinar o K
ps
do bromato de
prata em gua.


TAREFA PR-LABORATRIO

- Ler atentamente o roteiro do experimento.
- Prepare-se para o experimento, lendo previamente as referncias 1 e 2 para familiarizar-se
com o procedimento experimental, em especial aquele envolvendo resinas de troca inica.
- Represente todas as operaes na forma de um fluxograma do experimento (uma cpia
deve ser entregue no incio da aula e outra deve ser mantida para acompanhamento do
experimento)

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL


1. PREPARO DA COLUNA DE RESINA
Coloque gua destilada em uma coluna de vidro (usaremos uma bureta) e introduza, com o auxlio
de um basto de vidro, um pequeno chumao de algodo. Este dever ficar junto torneira.
Mea cerca de 10 mL de resina catinica na forma H
+
(Amberlite IR-120 H
+
) em um bquer pequeno
e transfira para a coluna, aos poucos e com auxlio de jatos de gua destilada. Ateno: a resina na
coluna deve ficar sempre coberta com gua para impedir a formao de bolhas de ar e canais no
seu interior, que diminuem sua capacidade de troca inica.
Lave a resina com gua destilada (tome cuidado para no deixar a coluna de resina secar) at que o
pH da gua que sai da coluna seja igual ao da gua destilada (verifique com papel indicador
universal). A velocidade de escoamento do lquido que sai da coluna deve estar entre 80 a 90 gotas
por minuto.

2. DETERMINAO DA CONCENTRAO DE Ag
+
NA SOLUO SATURADA DE AgBrO
3


Mea, com uma proveta, cerca de 70 mL da suspenso de bromato de prata e verifique a sua
temperatura. Filtre a suspenso, utilizando funil de vidro e papel de filtro secos, e recolha o filtrado
num bquer de 100 mL limpo e seco.
Utilizando uma pipeta volumtrica de 25 mL, retire duas alquotas (total 50 mL) da soluo saturada
(reserve o restante para o ensaio 4) e transfira diretamente para a coluna de resina. Sob esta
coloque um erlenmeyer de 250 mL limpo. Deixe que a soluo eluente goteje com a velocidade
entre 45 a 50 gotas por minuto.
Quando o lquido dentro da coluna estiver cerca de 0,5 cm acima do nvel da resina, adicione cerca
de 10 mL de gua destilada e continue recolhendo o lquido eluente no mesmo erlenmeyer. Repita

7

essa operao de lavagem da coluna com mais duas pores de 10 mL de gua destilada, sempre
cuidando para no deixar a coluna de resina secar.
Adicione soluo eluda 8 a 10 gotas de indicador vermelho de metila (vermelho em meio cido e
amarelo em meio bsico) e titule com soluo padronizada de hidrxido de sdio, ~0,02 mol L
-1
, sob
agitao, at o indicador mudar de cor. A adio do titulante deve ser feita gota a gota. Anote o
volume gasto e a concentrao exata da soluo de NaOH padronizada.
Para assegurar-se de que todo o cido formado na coluna de resina foi transferido para o
erlenmeyer, coloque 10 mL de gua destilada na coluna e deixe escoar, lentamente, no erlenmeyer
original. Se ocorrer mudana na cor do indicador, continue a titular com o hidrxido de sdio, at
nova viragem. Anote o volume total de hidrxido de sdio gasto. Reserve a soluo titulada para o
ensaio 4.

3. REGENERAO DA RESINA
Mea numa proveta cerca de 20 mL de cido ntrico 6 mol L
-1
. Passe essa soluo lentamente
atravs da coluna de resina e recolha a soluo eluda num recipiente limpo (reserve para o ensaio
4). Lave a resina, em seguida, com gua destilada, at que o lquido eluente apresente o mesmo pH
da gua destilada. Coloque a resina recuperada no frasco apropriado.

4. ACOMPANHAMENTO QUALITATIVO DA EFICINCIA DA TROCA INICA
Coloque um pouco da soluo saturada de bromato de prata (da parte 2) em um tubo de ensaio,
adicione algumas gotas de soluo de cloreto de sdio, observe e anote suas observaes.
Repita o teste usando a soluo titulada (da parte 2) e a soluo obtida na regenerao da resina
(da parte 3).


REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. E. Giesbrecht et al., PEQ, "Experincias de Qumica - Tcnicas e Conceitos Bsicos", Ed. Moderna
e EDUSP, 1982, cap. 3 e cap. 24.
2. T. L. Brown, H. E. LeMay Jr., B. E. Bursten, J. L. Burdge, Qumica a Cincia Central, 9
o
edio,
Pearson-Prentice Hall, 2005.
3. J. C. Kotz, P. M. Treichel Qumica Geral e Reaes Qumicas, Traduo da 6
a
edio Americana,
Cengage Learning, 2009.

8

EXP 4. EQUILBRIO QUMICO


OBJETIVOS

- Observar evidncias experimentais que sugerem a ocorrncia de reaes de precipitao e
complexao.
- Equacionar corretamente as reaes envolvidas na precipitao e complexao.
- Escrever corretamente as frmulas dos produtos formados.

TAREFA PR-LABORATRIO

- Ler atentamente o roteiro do experimento.
- Prepare-se para o experimento lendo sobre o assunto (equilbrios de solubilidade, formao
de ons complexos).

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

ESTUDOS QUALITATIVOS DE EQUILBRIO

Reaes de ctions usuais com base forte e base fraca envolvem precipitao e eventual
redissoluo com formao de complexos.

Base forte
gota a gota
Me
x+
ppt
Base forte
excesso
O que ocorre?
Insolvel no
excesso (IE)
Dissoluo
Formao de
complexo
Base fraca
gota a gota
Me
x+
ppt
Base fraca
excesso
O que ocorre?
Insolvel no
excesso (IE)
Dissoluo
Formao de
complexo
Base forte
gota a gota
Me
x+
ppt
Base forte
excesso
O que ocorre?
Insolvel no
excesso (IE)
Dissoluo
Formao de
complexo
Base fraca
gota a gota
Me
x+
ppt
Base fraca
excesso
O que ocorre?
Insolvel no
excesso (IE)
Dissoluo
Formao de
complexo


Num tubo de ensaio adicione 6 gotas do ction Me
x+
(listados na tabela anexa). Inicialmente
anote a colorao da soluo e em seguida as cores dos produtos formados em cada reao.
Execute os testes, observando cuidadosamente o que ocorre em cada caso.
Complete a tabela escrevendo as frmulas dos produtos formados. Escreva, corretamente,
as equaes das reaes observadas (ver modelo abaixo).
a) Fe
3+
(aq) +3OH
-
(aq)

Fe(OH)
3
(s) (ppt. vermelho acastanhado)
Fe(OH)
3
(s) + OH
-
(aq)

I.E.
b) Fe
3+
(aq) + 3NH
3
(aq)

3 NH
4
+
(aq) + Fe(OH)
3
(s) (ppt. verm. acast.)
Fe(OH)
3
(s)+ 3NH
3
(aq)

I.E.
c) Cd
2+
(aq) + 2NH
3
(aq)

2 NH
4
+
(aq) + Cd(OH)
2
(s) (ppt. branco)
Cd(OH)
2
(s) + 6NH
3
(aq)

[Cd(NH
3
)
6
]
2+
(aq) Incolor + 2OH
-
(aq)


9

Preencha a tabela conforme os resultados. Anote as frmulas e as cores dos produtos.

Ction
Base forte (OH
-
(aq)) Base fraca (NH
3
(aq))
Gotas Excesso Gotas Excesso
Ag
+

Hg
2
2+

Hg
2+

Pb
2+

Sn
2+

Cu
2+

Bi
3+

Cd
2+

Al
3+

Cr
3+

Fe
3+
Fe(OH)
3
(s)
Vermelho
acastanhado

I.E.
Fe(OH)
3
(s)
Vermelho
acastanhado

I.E.
Fe
2+

Co
2+

Ni
2+

Mn
2+

Zn
2+

Mg
2+


REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. A.I. Vogel, Qumica Analtica Qualitativa, Ed. Mestre Jou, So Paulo, 1981.
2. T.L. Brown, H.E. LeMay Jr., B.E. Bursten e J.R. Burdge, Qumica a cincia central, Pearson-
Prentice Hall, So Paulo, 9. ed., 2005, cap. 17.

10

EXP 5. ESTRUTURA I

ABSORO E EMISSO DE LUZ


OBJETIVOS

Verificar alguns parmetros que determinam a colorao de uma amostra.
Diferenciar espectros de emisso de espectros de absoro.
Observar a emisso de luz caracterstica de certos metais atravs de testes de chama.

INTRODUO

Luz e cor

As primeiras teorias sobre a natureza da luz e a origem das cores tiveram incio na Grcia
Antiga, mas a formulao da teoria moderna sobre as cores se deve a Isaac Newton (sculo XVII).
Newton observou que um feixe de luz solar branca se desdobra numa srie de feixes de luz de cores
diferentes (vermelho, laranja, amarelo, verde, azul e violeta) ao atravessar um prisma. A partir
dessa observao pde concluir que:
- a luz solar branca deve ser constituda por luzes de todas as cores separadas pelo prisma;
- o prisma capaz de dispersar a luz branca em seus constituintes, que apresentam cores
distintas. As luzes de diferentes cores atravessam o material do prisma com velocidades diferentes
e, portanto, possuem diferentes ngulos de refrao.

A variao do ngulo de refrao da luz est diretamente relacionada com a natureza
ondulatria da luz incidente. Luz uma forma especial de energia conhecida como radiao
eletromagntica (o nome se deve associao dos campos eltrico e magntico oscilantes com a
radiao). Uma propriedade caracterstica de toda radiao eletromagntica a freqncia de
oscilao do campo, v, que no sofre qualquer modificao em funo do meio atravs do qual se
propaga. Entretanto, como a velocidade de propagao de uma onda depende do meio, ocorre uma
alterao no comprimento de onda de acordo com a expresso: v
i
= v.
i
, onde o subscrito i
representa um determinado meio de propagao da onda, v a velocidade de propagao da onda,
e v e so respectivamente a freqncia e o comprimento de onda da radiao eletromagntica.
O ndice de refrao definido por:

i
i
v
c
= q

onde n o ndice de refrao e c e v so as velocidades da luz no vcuo e da onda eletromagntica
no meio i, respectivamente.
Quando a radiao passa em ngulo atravs da interface entre dois meios transparentes
que tm diferentes densidades, observada uma mudana abrupta na direo, ou refrao, do
feixe como conseqncia da diferena de velocidade da radiao nos dois meios. Quando o feixe

11

passa de um meio menos denso a um mais denso o desvio ocorre em direo normal, como
exemplificado na Fig. 1.



u
1
M
1




M
2
u
2





Fi gura 1. Ref rao da l uz ao passar de um mei o menos denso ( M1) a um mei o mai s
denso ( M2) . u
1
e u
2
so os ngul os do f ei xe em rel ao di reo normal ( l i nha
pont i l hada) .

A extenso da refrao dada pela lei de Snell:

2
1
2
1
2
1
v
v
= =
q
q
u
u
sen
sen


Se M
1
da Fi g. 1 o vcuo, v
1
i gual c e q
1
uni t r i o, l ogo o ndi ce de
r ef r ao do mei o M
2
pode ser obt i do obt endo- se u
1
no vcuo e u
2
no mei o M
2
.
Uma vez que no exi st e uma di f er ena consi der vel ent r e a vel oci dade da l uz no
vcuo e no ar os ndi ces de r ef r ao podem ser obt i dos por conveni nci a,
empr egando- se o ar como r ef er nci a, o ndi ce de r ef r ao ent o:


2
1
2
) (
u
u
q
sen
sen
ar
=
A refrao da luz importante, por exemplo, na elaborao de componentes pticos para
obteno de luz monocromtica (nesta experincia, por exemplo, ser utilizado um prisma para
analisar os componentes da luz branca por refrao).

B) Alguns aspectos da luz sob o enfoque fotnico

A freqncia (s
-1
) est relacionada com a energia por meio da equao:

v
1
hc h E = = A

12

onde h (6,63 x 10
-34
J.s) a constante de Planck; c a velocidade da luz (3x10
8
m.s
-1
) e o
comprimento de onda da radiao. Lembrando que 1,0 eV igual a 1,6022 x 10
-19
J, a constante de
Planck h = 4,136 x10
-15
eV.s. Um eltron-volt (eV) a energia adquirida por uma partcula com carga
eltrica unitria, quando acelerado por uma diferena de potencial de 1 volt.
Pode-se inferir pela equao acima que as cores esto relacionadas com a energia dos
ftons, os constituintes da luz. Os ftons podem ter energias extremamente altas (raios csmicos)
ou baixas (ondas de rdio e microondas), sendo que o conjunto ordenado em funo da energia
constitui o espectro eletromagntico. A poro visvel do espectro eletromagntico ocupa apenas
uma pequena poro entre 1,7 e 3,1 eV (vide Fig. 1 e Tab. 1). A cor fundamentalmente um
fenmeno subjetivo, resultante do estmulo recebido pelos olhos e interpretado pelo crebro. A
retina contm vrios tipos distintos de receptores de cor, ou seja, estruturas que so sensveis a
regies particulares do espectro visvel. O sistema nervoso central interpreta esse estmulo ou
combinao de estmulos, que resulta na percepo de uma cor em particular. Seu aparecimento
est condicionado, portanto, existncia de dois elementos: a luz (agente de estmulo) e o olho
(aparelho receptor).

Espectro Eletromagntico
O
n
d
a
s

u
s
a
d
a
s

e
m

r
a
d
i
o
-
c
o
m
u
n
i
c
a

o
L
u
z

v
i
s

v
e
l
R
a
i
o
s

c

s
m
i
c
o
s
R
a
i
o
s

u
l
t
r
a
-
v
i
o
l
e
t
a
R
a
i
o
s

i
n
f
r
a
-
v
e
r
m
e
l
h
o
violeta vermelho amarelo verde azul
400 nm
3,1 eV
700 nm
1,7 eV



Figura 2. Espectro eletromagntico.

Tabela 1. Correlao entre as cores e faixas de energia dos ftons.

COR
Comprimento de
onda
Largura de banda Energia
(nm) (nm) (eV)
vermelho 647,0-700,0 53,0 1,77-1,92
laranja 585,0-647,0 62,0 1,92-2,12
amarelo 575,0-585,0 10,0 2,12-2,16
verde 491,2-575,0 83,3 2,16-2,52
azul 420,0-491,2 71,2 2,52-2,95
violeta 400,0-420,0 20,0 2,95-3,10
Uma fonte que emite ftons de todas as energias da regio do visvel (1,7 a 3,1 eV ou 400 a
750 nanmetros), percebida como "branca". O olho insensvel luz com comprimentos de onda
inferiores a 400 nm (regio do ultravioleta) para evitar os efeitos perniciosos provocados pela foto
degradao das biomolculas. Essa ao destrutiva das radiaes de alta energia (ionizantes) pode

13

provocar danos fatais e so usados para matar microrganismos (por exemplo, as lmpadas
bactericidas de vapor de mercrio). O cristalino atua como um filtro protetor, retendo os raios
luminosos de ondas curtas. Porm, os raios de ~250 nm so capazes de cegar se os olhos ficarem
muito tempo em exposio. No outro limite, do lado dos raios de ondas longas, a visibilidade cessa
por volta de 750 nm, impossibilitando a viso dos raios infravermelhos.

C) Sistemas de cores

C1) Cores pela combinao da luz: Sistema RGB

As cores vermelho, azul e verde da luz so chamadas de cores primrias porque quando
misturadas em propores adequadas, produzem todas as cores do espectro visvel (Figura 2). O
mtodo de obteno de cores atravs das luzes primrias conhecido como mtodo RGB (red-
green-blue) ou mtodo aditivo e usado na obteno das imagens de TV, monitores de
computador e processos que projetam imagens utilizando luz.









Figura 3. Cores primrias do sistema RGB e fenmeno aditivo.

C2) Interao da matria com a luz e a gerao de cor: absoro de cores e o sistema CMYK

A absoro de energia por tomos e molculas pode acarretar modificaes nessas
espcies. A luz visvel, em particular, provoca a promoo de eltrons do estado fundamental para
estados excitados. Por exemplo, as energias necessrias para promover o eltron do tomo de
hidrognio do nvel fundamental (n=1) para nveis excitados so maiores que aquelas dos ftons de
luz visvel. Contudo, a luz visvel pode ser usada para promover um eltron no nvel n=2 para nveis
superiores (Srie de Balmer). Por isso, diz-se que a absoro de radiao visvel envolve processos
eletrnicos, ou seja, a absoro de luz provoca uma reorganizao dos eltrons nos tomos ou
molculas, promovendo-os a estados eletronicamente excitados. Porm, a absoro ou emisso de
luz sempre envolve dois estados com energias definidas. Mais especificamente, somente ftons com
energia igual diferena de energia entre os dois estados envolvidos na transio podem ser
absorvidos ou emitidos. Espcies distintas apresentam espectros de absoro distintos porque a
energia dos estados depende da natureza dos tomos e da estrutura de cada molcula. Pelo
exposto acima, pode-se inferir que todas as espcies (tomos, molculas etc.), sejam coloridas ou
no, absorvem algum tipo de radiao eletromagntica.
A Fig. 4 mostra um esquema do processo de absoro de luz visvel por dois tipos de materiais.
Como representado na Fig. 4, a luz branca a combinao das radiaes vermelha, verde e azul na
proporo adequada. No caso (a), as radiaes correspondentes s cores verde e azul so
azul verde
vermelho
magenta
amarelo
ciano
branco
azul verde
vermelho
magenta
amarelo
ciano
branco

14

absorvidas (aniquiladas) enquanto que as demais radiaes so refletidas para os nossos olhos e
interpretadas em nosso crebro como a cor vermelha. Por isso, aos nossos olhos o material
vermelho. No caso (b), o material verde porque ele no absorve a radiao correspondente a essa
cor.

Figura 4. Esquema de absoro e reflexo da luz branca

Se um material absorve somente a radiao azul, as radiaes verde e vermelha so
refletidas e o crebro humano interpreta essa combinao como a cor amarela. Juntos o azul e o
amarelo "completam" o espectro visvel e so, portanto, chamadas de "cores complementares".
Newton foi a primeira pessoa a reconhecer essa relao de complementaridade das cores e a
organiz-las em um crculo de cores conhecido como disco de Newton. Quando duas cores em
posies opostas no disco so misturadas em propores iguais, o resultado o branco. Na Tabela
2, as cores do disco de Newton so mostradas na forma tabular.

Tabela 2. Cores da luz absorvida e cores complementares.
Comprimento de
onda (nm)
Energia
(eV)
Cor da luz absorvida Cor visualizada
400-420 3,10-2,95 violeta verde-amarelado
420-450 2,95-2,76 violeta-azulado amarelo
450-490 2,76-2,53 azul laranja
490-510 2,53-2,43 ciano vermelho
510-530 2,43-2,34 verde magenta
530-545 2,34-2,28 verde-amarelado violeta
545-580 2,28-2,14 amarelo violeta-azulado
580-630 2,14-1,97 laranja azul
630-720 1,97-1,72 vermelho ciano
Diferentes cores podem ser obtidas misturando-se pigmentos, ou seja, substncias que
apresentam diferentes absores na regio do visvel do espectro eletromagntico. As trs cores
primrias dos pigmentos so magenta, ciano e amarelo, este mtodo de obteno de cores
conhecido como CMYK (Cian-Magenta-Yellow-Key (Black)). Misturando-se as duas cores primrias
de pigmentos em quantidades iguais teremos uma cor composta, mas misturando as trs cores

15

primrias teremos o preto. Este mtodo, tambm conhecido como mtodo de subtrao de cores
da luz branca, o utilizado para a obteno de cores em impresses de imagens coloridas em
revistas, livros, etc.










Figura 5. Cores primrias do sistema CMYK e fenmeno subtrativo.

Como vimos acima, o processo de absoro de luz visvel (ou na regio do ultravioleta
prximo) provoca a excitao de eltrons do estado fundamental para outros de maior energia.
Geralmente, nesse processo, a energia absorvida pela matria (tomos, molculas etc.)
convertida em calor. Contudo, a espcie no estado excitado pode decair para estados de menor
energia (inclusive o estado fundamental) emitindo luz visvel. A maioria dos materiais que emitem
luz visvel pode ser classificada considerando-se o mecanismo do processo de emisso de ftons.
Vamos abordar dois tipos de fonte de luz: a incandescncia e a luminescncia.

C3) Cores por emisso atmica ou molecular de luz

A incandescncia a emisso de luz proveniente de um material quente ou aquecido. Na
lmpada incandescente comercial, a eletricidade empregada para aquecer o filamento de
tungstnio a uma temperatura muito alta (~2.500
o
C). As radiaes de comprimento de onda longo
(vermelho e amarelo) so as mais intensas e do a cor amarelada tpica. O sol, cuja temperatura na
superfcie de aproximadamente 5.700
o
C, emite radiao principalmente na regio do visvel do
espectro eletromagntico. Outras estrelas, que possuem temperatura superficial diferente da do
sol, emitem cores que podem variar do vermelho (estrelas mais frias) ao branco-azulado (estrelas
mais quentes). A cor vermelha do carvo aquecido (1.200
o
C) ou a cor amarelo-laranja de partculas
de carbono na chama, so outros exemplos de incandescncia.
Denomina-se luminescncia a emisso de luz associada ao decaimento das espcies a partir
de algum estado eletrnico excitado. Quando a emisso precedida pela absoro de luz (radiao
eletromagntica), o fenmeno conhecido como fluorescncia ou fosforescncia. Quando a
emisso cessa instantaneamente aps a interrupo da luz de excitao, o fenmeno comumente
denominado fluorescncia. Por outro lado, se a emisso se mantm aps a cessao do estmulo, o
fenmeno passa a ser denominado fosforescncia. Nas fontes comerciais de luz fluorescente, a luz
ultravioleta emitida por tomos de mercrio empregada para excitar substncias que fluorescem
na regio do visvel. O funcionamento das lmpadas fluorescentes est baseado neste princpio. O
interior da lmpada preenchido com vapor de mercrio e as paredes internas do vidro esto
recobertas com um filme que contm trs tipos de materiais que sofrem excitao quando
absorvem a radiao ultravioleta emitida pelo mercrio. Em um dos materiais, a transio dos
ciano amarelo
magenta
azul
vermelho
verde
preto
ciano amarelo
magenta
azul
vermelho
verde
preto

16

eltrons do nvel excitado para o nvel fundamental ocorre com a perda de energia na forma de
radiao azul. O segundo material emite radiao vermelha e o terceiro, radiao verde.
Combinando as trs radiaes emitidas na lmpada fluorescente, temos a luz branca.
Vale lembrar que absoro e emisso no so os nicos fenmenos que provocam o aparecimento
de cor na natureza, mas so os dois fenmenos que nos interessam no momento. Se voc quiser ler
a respeito dos outros fenmenos que causam aparecimento de cor, veja o artigo citado na
referncia [1] e descubra, por exemplo, por que o cu azul.

III. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1. Refrao da luz branca e cores

Coloque a fonte de luz branca sobre um suporte de aproximadamente 1,5 2,0 cm de
altura. Selecione a fenda nica mais larga que acompanha o dispositivo e focalize a luz branca em
um prisma. Gire o prisma de tal forma a obter o espectro de cores resultantes da difrao da luz
branca e o projete no anteparo branco fornecido. Observe cuidadosamente o espectro produzido e
anote as regies de cor produzidas no anteparo.

2. Origem das cores pela absoro e transmisso de luz: utilizao de filtros.

Utilizando o sistema descrito acima coloque o filtro vermelho primrio entre o prisma e o
anteparo branco e observe as alteraes produzidas no espectro projetado. Repita este
procedimento para os seguintes filtros: verde primrio, azul primrio, amarelo, magenta, ciano
(peacock blue) e prpura.
Utilize a Tabela abaixo para anotar os resultados obtidos.

Tab. I. Para cada filtro indique com N a cor que desaparece e com Y a cor que permanece ou se
define no anteparo.
Espectro vermelho laranja amarelo verde azul violeta
Filtro+
vermelho
magenta
amarelo
verde
ciano
azul
prpura


3. Subtrao de Cores

Coloque simultaneamente os filtros azul e amarelo entre o prisma e o anteparo. Observe a cor
transmitida.
Coloque agora os filtros vermelho e azul. O que ocorre?

17

Qual o conjunto de dois filtros (exceto o filtro vermelho) que devem ser utilizados para que seja
observada apenas a cor vermelha?

4. Absoro de luz utilizando solues coloridas

A) Efeito da concentrao.

Separe quatro tubos de ensaio idnticos limpos e secos. Com um lpis rotule cada tubo na
marca branca, respectivamente como A, B, C e D. Utilize duas provetas de 10 mL para medir as
quantidades indicadas na Tabela abaixo, sendo uma para a soluo contendo ons Ni
2+
(aq)
e outra
para a gua. Tome cuidado ao manipular a soluo estoque de Ni
2+
(aq)
pois esta soluo mantida
em meio de cido sulfrico (0,2M). Em caso de contato com a pele, lavar a regio atingida com
gua. Aps adicionar as quantidades indicadas agite os tubos B, C e D para homogeneizar as
solues.

Tubo Soluo Ni
2+
(aq)
(1,2M)

H
2
O
A 8 mL ---
B 4 mL 4 mL
C 2 mL 6 mL
D 1 mL 7 mL

a) Observe cada uma destas solues olhando o tubo no sentido transversal e longitudinal (utilize
uma folha de papel branco como fundo). Compare as solues na seqncia A, B, C e D.

b) Registre os espectros de absoro das solues C e D.

B) Cores e tonalidades

a) Utilizando o sistema de luz branca e prisma coloque entre o prisma e o anteparo uma cubeta que
contm soluo 1,2 M de NiSO
4
. Observe as cores que so absorvidas e transmitidas.
Repita o teste com os filtros verde e ciano (peacock blue). Compare as diferenas entre estes trs
tipos de verde.

b) Utilizando o sistema de luz branca e prisma coloque entre o prisma e o anteparo uma cubeta que
contm soluo de CuSO
4
. Observe as cores que so absorvidas e transmitidas.
Repita o teste com os filtros azul e ciano (peacock blue). Compare as diferenas entre estes trs
tipos de azul.

*Comparando os resultados obtidos com a soluo verde de NiSO
4
e a soluo azul de CuSO
4
qual
a diferena entre estas duas amostras? O que justifica que uma seja visualmente azul e a outra
verde?

c) Repita os testes indicados acima utilizando separadamente solues de K
2
Cr
2
O
7
(soluo laranja)
e Na
2
CrO
4
sendo comparadas com os filtros amarelo e vermelho.

18


3. Emisso de luz

Vrios materiais foram colocados dentro de uma caixa que possui um visor e uma lmpada
ultravioleta. Observe a cor de cada amostra e anote. Acenda a lmpada UV e observe novamente a
colorao de cada amostra. Anote as modificaes que ocorreram aps a incidncia de luz de
excitao sobre as amostras.

4. Testes de chama (realize estes testes na capela)

Introduza a extremidade de um fio de nquel-crmio (Ni/Cr), nas vrias regies (Figura 6) da chama
no luminosa de um bico de Bnsen. Verifique a temperatura aproximada de cada regio da chama,
sabendo que o fio fica vermelho escuro a aproximadamente 500
o
C, vermelho a 700
o
C e alaranjado
a 1100
o
C.



Figura 6. Representao esquemtica das principais regies da chama no luminosa fornecida em
um bico de Bnsen.

Na capela existem vrios tubos de ensaio contendo solues concentradas de cloretos
metlicos. Cada tubo encontra-se tampado com uma rolha que contm um fio de Ni/Cr, de forma
que o fio fica inserido na soluo.
Introduza na regio mais quente da chama a extremidade do fio de Ni/Cr previamente
inserida em uma soluo concentrada de NaCl e observe a cor gerada na chama. Repita este
procedimento para as solues de: LiCl, KCl, CaCl
2
, SrCl
2
, BaCl
2
e CuCl
2
.

Tome os seguintes cuidados: a) sempre segure o fio pelo apoio de cortia/borracha; b) nunca
apie o fio na bancada ou capela; c) aps o teste, espere alguns segundos at que o fio esfrie
antes de recoloc-lo no tubo que contm a soluo de origem; d) evite contaminaes, realizando

19

o teste sucessivo apenas quando o tubo do teste anterior j estiver devidamente fechado com a
rolha e o fio de Ni/Cr respectivo.

5. Separao de corantes utilizando cromatografia em papel

Transfira com auxlio de uma esptula, p de gelatina de limo para um tubo de ensaio de
forma que o slido ocupe a altura de aproximadamente 1 cm. Adicione ao tubo de ensaio de 2 a 3
mL de etanol medidos em proveta. Agite repetidamente, espere decantar e transfira o lquido para
um bquer de 100 mL. Introduza uma tira de papel de filtro no bquer, de forma que a tira fique
ligeiramente inclinada e apoiada na parede interna do bquer. Cubra o bquer com um vidro de
relgio e espere o solvente subir at quase a extremidade superior da tira de papel. Retire a tira de
papel do bquer e a deixe secar sobre uma placa de Petri ou papel toalha. Observe as cores que
foram desenvolvidas na tira de papel. Adicione soluo contida no bquer algumas gotas de gua
destilada, agite e observe a cor resultante.
Repita este procedimento com gelatina de uva ou amora.

BIBLIOGRAFIA

1. T. B. Brill, Why objects appear as they do? J. Chem. Educ., 57: 259 (1980).
2. J. C. Kotz e P. Treichel Jr., "Qumica & Reaes Qumicas", traduo da 3

ed., vol. 1, LTC-

Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., 1998.
3. A. I. Vogel, Qumica Analtica Qualitativa, traduo da 5

edio., Editora Mestre Jou, So

Paulo, 1981 [cap. II e V linhas de emisso de alguns elementos e testes de chama].
4. I. Pedrosa, Da Cor Cor Inexistente, 3

edio, Editora Universidade de Braslia, Rio de

Janeiro, 1982.
5. D.A. Skoog, F.J. Holler e T.A. Nieman, Princpios de Anlise Instrumental, 5 edio,
Bookman editora, 2002 [cap.6 Introduo aos Mtodos Espectromtricos].

20

EXP 6. ESTRUTURA II


ESPECTROS ATMICOS

OBJETIVOS
- Constatar a quantizao da energia em sistemas atmicos atravs do espectro de emisso
de linhas e determinar a constante de Rydberg atravs do espectro de linhas do hidrognio.
- Observar a emisso atmica em tubos de descarga e verificar a deflexo dos raios catdicos
por um campo magntico externo.
- Observar utilizando um espectroscpio simples, as principais linhas de emisso de alguns
metais alcalinos e alcalino-terrosos, assim como do cobre. Determinar a composio de uma
amostra desconhecida pelo seu espectro de emisso.

INTRODUO

A compreenso das propriedades dos eltrons em tomos e molculas tem sido um grande
desafio para a mente humana, pois, conceitos e leis desenvolvidas para sistemas de tamanho
macroscpico tm srias restries de aplicao no universo atmico. Um exemplo interessante o
fato dos eltrons no colidirem com o ncleo atmico como seria de se esperar classicamente.
Prova maior de que esse colapso no ocorre a nossa prpria existncia e a do mundo material ao
nosso redor. Outro exemplo, diretamente ligado com essa experincia, o fato dos sistemas
atmicos e moleculares existirem em estados bem definidos de energia e as transies nesses
sistemas envolverem quantidades bem definidas de energia (quantizao de energia),
caractersticas de cada um deles.
Nesta experincia, estudando o espectro de emisso do tomo de hidrognio, teremos a
oportunidade de verificar experimentalmente aspectos da quantizao da energia em sistemas
atmicos e de determinar uma constante fsica fundamental, a constante de Rydberg.

FUNDAMENTOS TERICOS

Estudos pioneiros de Bunsen, Kirchhoff, ngstrom, Balmer e outros, que remontam
dcada de 1860, levaram ao surgimento de uma tcnica de investigao cientfica, a espectroscopia
ptica, que desempenhou e continua desempenhando um papel muito importante no
desenvolvimento de nossas concepes sobre as propriedades dos eltrons, tomos e molculas.
Desde aquela poca, j era conhecido que vrias substncias (p. ex., sal de cozinha) quando
aquecidas numa chama ou quando submetidas a descargas eltricas no estado gasoso emitiam luz,
que ao ser desdobrado por uma rede de difrao mostra uma srie de linhas ou raias que lhes so
caractersticas. Isso pode ser usado para identificar os elementos. Por exemplo, o elemento hlio foi
descoberto atravs da anlise da luz emitida pelo sol, antes mesmo de ter sido descoberto na Terra.
Uma ilustrao desses espectros mostrada na Figura 1. Essa foi uma poca em que os qumicos
estavam muito envolvidos no estudo da estrutura dos inmeros compostos sintetizados. Assim,
questes ligadas natureza do tomo acabaram sendo deixadas em segundo plano por um perodo
relativamente longo.
Apesar desse processo de emisso de luz por parte dos elementos no poder ser explicado

21

pelos conhecimentos cientficos da poca, vrias relaes empricas que permitiam prever com
grande preciso as posies das linhas espectrais foram desenvolvidas. Por exemplo, a expresso de
Balmer permite prever a posio das linhas no espectro do tomo de hidrognio na regio do
visvel:

=
m
2
m
2
2
2
x 3645,6

Onde, m = 3, 4, 5, e o comprimento de onda da luz expresso em (ngstrom, 1 = 1,0 x 10
-10
m).


Figura 1 - Espectros de emisso: Cada elemento tem seu espectro caracterstico e a anlise
espectral permite descobrir traos de um elemento em uma mistura pela determinao das suas
linhas caracterstica.

Essa preocupao em desvendar a natureza dos tomos passou a ser objeto de
investigao, principalmente, dos fsicos. As experincias de J.J. Thomson sobre a relao
carga/massa do eltron, de R. Millikan sobre a carga do eltron e de E. Rutherford envolvendo a
coliso de partculas o com lminas muito delgadas de ouro, foram fundamentais para o
desenvolvimento do modelo planetrio do tomo. Nesse modelo, praticamente, toda a massa
estava concentrada num ncleo muito pequeno carregado positivamente, rodeado por eltrons de
carga negativa que se movimentavam ao redor do mesmo como os planetas ao redor do sol. O
grande problema desse modelo era dar uma justificativa do porqu o eltron no colidia com o
ncleo positivo, como seria de se esperar pelo modelo clssico.
A introduo do conceito de quantum de energia por Planck, em 1900, para explicar o
fenmeno da radiao do corpo negro e o uso dessa mesma idia de quantizao por Einstein, em
1905, para racionalizar uma explicao para o efeito fotoeltrico forneceu elementos importantes
para que Bohr, em 1911, apresentasse uma teoria que explicasse o modelo planetrio para o tomo
de hidrognio. Bsico na sua proposta foi a extenso do conceito de quantizao para o momento
angular do eltron, hiptese essa que levou previso de rbitas com raios bem definidos e a
estados eletrnicos com energias tambm bem definidas, conforme as equaes:


22


onde, m
e
(9,11 x 10
-31
kg) a massa do eltron, e (1,60 x 10
-19
C) a carga do eltron, h (6,63 x 10
-34
J s) a constante de Planck, e c
o
(8,85 x 10
-12
F/m) a constante de permissividade.

Implcito nessas equaes est o fato de que a excitao de um eltron de um estado com
energia E
n
para um outro com energia E
m
envolver uma quantidade de energia que ser
proporcional aos valores que os nmeros inteiros n e m possam assumir. Admitindo que tanto no
processo de absoro como no de emisso de luz h o envolvimento de uma quantidade discreta de
energia luminosa (fton) dada por hv, podemos escrever:


Supondo-se que n = 2 e rearranjando-se a equao acima, obtemos a relao de Balmer:
onde, c velocidade da luz, R
H
a constante de Rydberg, e as demais constantes tm seus
significados usuais. Note que o nmero de onda v uma forma muito comum de expressar
diferenas de energia (em cm
-1
) em espectroscopia.
Deve-se enfatizar, contudo, que o modelo de Bohr era vlido apenas para o tomo de
hidrognio e ons com apenas um nico eltron, mas mesmo assim no era capaz de explicar as
diferentes intensidades das linhas espectrais. Uma explicao satisfatria para ambos, espectro e
intensidade, s se tornou vivel cerca de dezesseis anos mais tarde com o surgimento da teoria
quntica. Nesse modelo, a quantizao de energia surge naturalmente da resoluo das equaes
diferenciais, sendo encontrados os mesmos valores para os nveis de energia do tomo de
hidrognio.
O eltron no tomo de hidrognio ainda capaz de sofrer outras transies de maior
energia (srie de Lyman) e outras de menor energia (sries de Paschen, Brackett, Pfund) que as
correspondentes transies na srie de Balmer. Expresses quantitativas para essas diferenas de
energia podem ser obtidas considerando-se n igual a 1, 3, 4, e 5, respectivamente, na equao
acima para AE.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Experincia com tubos de descarga (Demonstrao).

Conecte um tubo de descarga contendo ar a um sistema de vcuo. Aps a estabilizao do vcuo,
ligue a fonte de tenso e observe a emisso de luz resultante.
Aproxime com cuidado um m ao tubo e verifique o que ocorre.


,... 3 , 2 , 1 ,
1
x
8
x
4
2 2 2
4
2
2
2
= = = n
n h
e m
E n
e m
h
r
e
n
e
n
o
o
c
tc

v
c
o
1 1 1
8
2 2 2 2
4
hc h
m n h
e m
E
e
= =
|
.
|

\
|
= A
v =
1

=
m
e
e
4
8c
o
2
h
3
c
1
n
2

1
m
2
|
\

|
.
| = R
H
1
n
2

1
m
2
|
\

|
.
| =
m
2
m
2
2
2
x
32c
2
h
2
m
e
e
4

23

Obteno dos Espectros Atmicos

Um esquema da aparelhagem que ser utilizada mostrado abaixo.





Parte A: Construo da curva de calibrao do sistema ptico utilizando uma lmpada de
mercrio.

Usando uma lmpada de mercrio para a qual os comprimentos de onda para vrias de
suas linhas j so conhecidos por outro procedimento experimental, sero determinados os ngulos
de difrao associados aos comprimentos de onda correspondentes s vrias linhas (raias). Os
ngulos de difrao determinados experimentalmente sero utilizados para construir um grfico de
calibrao do comprimento de onda () versus o ngulo de difrao (u).
Observe as linhas que so produzidas pela difrao da luz da lmpada de mercrio sobre o
anteparo branco localizado abaixo da abertura do sensor de luz (light sensor aperture). Para
visualizar melhor as linhas coloque um pedao de papel branco na frente do sensor.
Utilizando fendas de colimao 3 (collimating slit), abertura do sensor de luz 1,0 mm e
sensibilidade do sensor 0,1; posicione a abertura do sensor em uma das extremidades do conjunto
de linhas antes do aparecimento da primeira linha da srie.
Inicie a aquisio de dados no software correspondente e gire manualmente de forma lenta
o sensor de luz de forma que a abertura do sensor de luz passe por todas as linhas do espectro.
Verifique o resultado da intensidade de luz em funo do ngulo de rotao.


24

Tabela I. Linhas do espectro do mercrio

Cor da linha do espectro do mercrio (nm)
amarela 1 (forte) 579,07
amarela 2 (forte) 576,96
verde (forte) 546,07
turquesa (fraca) 491,60
azul (forte) 435,84
violeta 1 (fraca) 407,78
violeta 2 (mdia) 404,66


Estudo do espectro do tomo de hidrognio.

Substitua a lmpada de mercrio por uma lmpada de vapor dgua (lmpada de
hidrognio) e repita o procedimento descrito para a lmpada de mercrio utilizando agora fendas
de colimao 5 (collimating slit), abertura do sensor de luz 1,5 mm e sensibilidade do sensor 0,1;
posicione a abertura do sensor em uma das extremidades do. Verifique o resultado da intensidade
de luz em funo do ngulo de rotao.

Tabela II. Linhas do espectro do hidrognio e suas intensidades
Cor da linha do espectro do hidrognio Intensidade
vermelha Forte
turquesa Forte
azul Fraca
violeta Muito fraca

Estudo do espectro do tomo de hlio.

Substitua a lmpada vapor dgua por uma lmpada de hlio e repita o procedimento
utilizado para a lmpada de vapor dgiua. Verifique o resultado da intensidade de luz em funo do
ngulo de rotao.

Tabela III. Linhas do espectro do hlio e suas intensidades
Cor da linha do espectro do hlio Intensidade
Vermelha Mdia-Forte
Amarela Forte
Verde Fraca
Azul Fraca
Uv Fraca


25

Anlise espectral dos testes de chama.

Verifique pelo visor do instrumento se a escala em nanmetros visvel. Caso no seja
visvel ou suficientemente ntida, movimente o anteparo branco que se encontra do lado oposto ao
visor, at obter uma imagem satisfatria. Uma escala bem ajustada a qual alm da numerao e
das subdivises estarem ntidas no existe grande quantidade de luz ambiente interferindo no
fundo de escala, ou seja, no existe efeito arco-ris considervel. Caso o fundo de escala aparea
colorido, modifique a luz ambiente ou gire o espectrgrafo at que este efeito seja minimizado.
Coloque sobre um suporte com regulagem de altura um bico de Bnsen. Ligue o bico de Bnsen
obtendo a chama no luminosa. Aproxime o bico de Bnsen do espectrgrafo de forma que a
chama fique a cerca de 5 cm da objetiva. Ajuste tambm a altura do sistema, fazendo com que a
parte superior da chama esteja alinhada com a fenda da objetiva.
Faa testes de chama utilizando solues dos seguintes sais, na ordem indicada: NaCl, LiCl,
KCl, CaCl
2
, SrCl
2
, e CuCl
2
. Anote para cada ction, os comprimentos de onda aproximados da luz
emitida no teste de chama. Compare os resultados obtidos com as propriedades de emisso
apresentadas abaixo. Aps estes testes, faa um novo teste de chama de uma amostra
desconhecida que contm dois dos sais previamente investigados. Observaes: i- alguns sais
apresentam um tempo de emisso na chama mais curto que outros, logo para estes sais, repita o
teste at certificar-se da emisso correta. ii- alguns sais apresentam vrias linhas de emisso
prximas, logo ao invs de linhas definidas so observadas faixas espectrais largas de emisso.

Comprimentos de onda das linhas de emisso.


26

Linhas de emisso



BIBLIOGRAFIA

1. D. Cruz-Garritz, J. A. Chamizo e A. Garritz - Estructura Atmica: Um Enfoque Qumico,
Addison-Wesley Iberoamericana, 1991, cap. 2 e 3.
2. J.C. Kotz e K.F. Purcell Chemistry and Chemical Reactivity, Saunders College Publ., 1987, p.
220 e 228.
3. P.W. Atkins e L. Jones Chemistry, W.H. Freeman and Co., 1997, 3

ed., cap. 7.
4. A. I. Vogel, Qumica Analtica Qualitativa, traduo da 5

ed., Editora Mestre Jou, So Paulo,

1981, cap. II.


Tl
670,8

27

EXP 7. SNTESE DE UM COMPOSTO DE COORDENAO


OBJETIVOS

- Preparar um composto de coordenao Co
x
(NH
3
)
y
Cl
z
.

TAREFAS PR-LABORATRIO

- Ler atentamente o roteiro do experimento.
- Ler o captulo sobre compostos de coordenao (Cap. 24 ref. 1).
- Consulte as constantes fsicas, toxicidade e cuidados necessrios para manipular os
reagentes que sero empregados no experimento. Importante: manipulao de HCl e
amnia!
- Faa um planejamento de quanto (qual o volume) seria necessrio preparar de cada uma
das solues que sero empregadas neste experimento em funo da necessidade de uso e
disponibilidade de vidrarias volumtricas. Elabore os clculos necessrios para a preparao
de todas as solues.
- Represente todas as operaes na forma de um fluxograma do experimento.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1. Preparao do Co
x
(NH
3
)
y
Cl
z


a) Pese exatamente em torno de 4 g de cloreto de amnio. Anote a massa.
b) Transfira o NH
4
Cl para um bquer de 250 mL
c) Na capela, adicione 25 mL de uma soluo de hidrxido de amnio 15 mol L
-1
sob agitao.
CUIDADO! Odor forte de amnia! Tampe o bquer com um vidro de relgio.
d) Pese 8 g de cloreto de cobalto(II) hexahidratado (CoCl
2
.6H
2
O). Anote a massa.
e) Adicione o CoCl
2
.6H
2
O ao bquer que contem a soluo e agite com um basto de vidro at
formar um produto marrom. Tampe a mistura.
f) Na capela, adicione com cuidado, devagar e sob agitao 6 mL de uma soluo de H
2
O
2
30%.
Cuidado! Adicione 1 mL por vez sob agitao. Haver efervescncia. Certifique-se que todo o
material marrom entrou em contato com a soluo de perxido de hidrognio.
i) Na capela, adicione com cuidado, devagar e sob agitao 25 mL de HCl 12 mol L
-1
. CUIDADO! Uma
fumaa branca ir se formar da reao de HCl vapor e NH
3
vapor presentes acima da mistura. Cubra
o bquer com vidro de relgio.
j) Na bancada, aquea a mistura a 80 a 85 C e mantenha a temperatura por 30 minutos. Agite e
observe.
l) Resfrie o bquer em banho de gua.
m) Recolha o slido com o auxlio de um funil de Bchner e descarte o filtrado.

2. Purificao do Co
x
(NH
3
)
y
Cl
z


a) Despeje o slido em um bquer de 250 mL.
b) Adicione 60 mL de uma soluo de hidrxido de amnio 6 mol L
-1
.

28

c) Aquea a mistura gentilmente at dissolver o slido. Deixe esfriar!
d) Na capela, reserve 60 mL de HCl 12 mol L
-1
em um segundo bquer e adicione lentamente a
soluo contendo o cobalto (primeiro bquer) na soluo de HCl (segundo bquer). Cubra o bquer
com vidro de relgio.
e) Na bancada, aquea a mistura a 80 a 85 C e mantenha a temperatura por 30 minutos. Agite e
observe.
f) Resfrie o bquer em banho de gua.
g) Recolha o slido com o auxlio de um funil de Bchner e descarte o filtrado.
h) Desligue a suco e adicione 10 mL de etanol 95% sob os cristais. Espere 10 segundo e ligue a
suco para remover o etanol.
i) Repita a operao (h) com mais 10 mL de etanol 95% gelado, seguido de duas pores de 10 mL
de acetona gelada e descarte o filtrado.
j) Deixe os cristais secando pela passagem de ar por alguns minutos.
l) Transfira o slido para um bquer de 100 mL previamente pesado. Determine a massa do produto
e guarde para ser utilizado no experimento seguinte.


REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. T.L. Brown, H.E. LeMay Jr., B.E. Bursten e J.R. Burdge, Qumica a cincia central, Pearson-
Prentice Hall, So Paulo, 9. ed., 2005.
2. J. B. Russell, Qumica Geral, 1. ed., Ed. McGraw-Hill, 1982; ou 2. ed., Makron Books do Brasil,
1994.
3. B. H. Mahan, Qumica, um curso universitrio, 2. ed., Ed. Edgard Blucher, 1972, ou 4. ed., 1995.
4. J. D. Lee, Qumica Inorgnica - no to concisa, traduo da 5
a
. ed. inglesa, Ed. Edgard Blcher
Ltda,1999.
5. G. E. Rodgers, Introduction to Coordination, Solid State and Descriptive Inorganic Chemistry, 1994.
6. P. Atkins, L. Jones, Princpios de Qumica, 3 ed, Bookman, Porto Alegre, 2006.

29

EXP 8. ANLISE DE UM COMPOSTO DE COORDENAO


OBJETIVOS

- Determinar a composio do composto de coordenao Co
x
(NH
3
)
y
Cl
z

- Empregar um mtodo gravimtrico para determinao de ons cloreto;
- Empregar um mtodo volumtrico para determinao de amnia.

TAREFA PR-LABORATRIO

- Ler atentamente o roteiro do experimento.
- Traga um exemplo de uma aplicao do mtodo de Mtodo Kjeldahl.
- Faa um planejamento de quanto (qual o volume) seria necessrio preparar de cada uma
das solues que sero empregadas neste experimento em funo da necessidade de uso e
disponibilidade de vidrarias volumtricas. Elabore os clculos necessrios para a preparao
de todas as solues.
- Represente todas as operaes na forma de um fluxograma do experimento (uma cpia
deve ser entregue no incio da aula e outra deve ser mantida para acompanhamento do
experimento)

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Parte I - Determinao gravimtrica de cloretos
a) Pese duas amostras de 0,3 g do composto de coordenao Co
x
(NH
3
)
y
Cl
z
preparados no
experimento 9. Use balana analtica (0,0001g).
b) Transfira cada amostra para um bquer de 250 mL identificado.
c) Adicione 25 mL de gua destilada em um dos bqueres que contm a amostra.
d) Adicione 5 mL de uma soluo de NaOH 6 mol L
-1
e agite com um basto de vidro at que todo o
slido esteja dissolvido.
e) Aquea o contedo do bquer a fervura e mantenha por 3 minutos agitando ocasionalmente. A
mistura se tornar preta. Por qu?
f) Deixe a soluo esfriar por alguns minutos.
g) Adicione quantidade suficiente de HNO
3
6 mol L
-1
para a mistura ficar cida ao papel de tornassol
(aprox. 5 mL).
h) Adicione mais 1 mL de HNO
3
6 mol L
-1
.
i) Adicione uma ponta de esptula (aprox. 0,2 g) de sulfito de sdio, Na
2
SO
3
sob agitao. Observe
as mudanas e anote.
j) Lave as paredes do bquer com gua para que todo o slido restante entre em contato com a
soluo.
l) Reaquea a soluo a fervura e mantenha por 1 minuto.
m) Adicione 75 mL de gua destilada.
n) Adicione vagarosamente e sob agitao 50 mL de uma soluo de nitrato de prata 0,1 mol L
-1
.
Observe e anote.
o) Aquea a mistura a fervura agitando ocasionalmente.
p) Cubra com um vidro de relgio e deixe esfriar por pelo menos 10 minutos.

30

q) Recolha o slido quantitativamente por filtrao.
r) Lave o slido com 10 mL de gua destilada, seguido por 5 mL de HNO
3
6 mol L
-1
e finalmente 20
mL de gua.
r) Seque em estufa a 150C por 1 h.
t) Determine a massa do slido e anote.

Repita o procedimento para outra amostra.

Parte II - Determinao volumtrica de amnia
Nesta parte do experimento faremos inicialmente a decomposio do complexo, liberando NH
3

para a soluo. A amnia ser destilada e titulada com cido. Este procedimento conhecido como
Mtodo Kjeldahl tambm usado para determinao de nitrognio em substncias orgnicas e
inorgnicas.

a) Monte o sistema de destilao como mostra a figura.



b) Prepare uma soluo saturada de cido brico.
c)Transfira 50 mL de soluo saturada de cido brico para um erlenmeyer de 125 mL (frasco
receptor). Adicione 5 gotas do indicador verde de bromocresol e ajuste a altura para que a
mangueira de ltex fique mergulhada na soluo.
d) Pese em um bquer 1 g do composto de coordenao Co
x
(NH
3
)
y
Cl
z
preparados no experimento
9. Use balana analtica (0,0001g).
e) Transfira quantitativamente a amostra para o frasco de destilao (balo de destilao de 250
mL). Transfira o slido, lave o bquer com pequenas pores de gua destilada e adicione ao frasco
de destilao. Adicione a quantidade de gua necessria para chegar a um volume final de
aproximadamente 50 mL.
f) Dissolva a amostra e adicione pedras de destilao e vrios pedaos de zinco granulado.
g) Inicie a passagem de gua pelo condensador.
h) Adicione 40 mL de uma soluo de NaOH 6 mol L
-1
, 50 mL de gua destilada e conecte o frasco ao
sistema de destilao montado anteriormente.
i) Certifique-se que todas as juntas esto conectadas e inicie o aquecimento com bico de Bunsen.
Observe a mudana de colorao no frasco de destilao e no frasco coletor. Anote suas
observaes.
j) Ajuste a chama para uma fervura branda e aguarde at que 50 mL da soluo tenha sido
destilada. Isso deve garantir que toda a amnia tenha sido deslocada.

31

l) Desconecte o frasco receptor do condensador e lave a mangueira de ltex por dentro e por fora
com pequenas pores de gua destilada jogando todo o lquido para dentro do destilado.
m) Desligue o aquecimento.
n) Transfira quantitativamente a soluo para um balo volumtrico de 250 mL. Use pequenas
pores de gua destilada para lavar o frasco receptor e junte-as ao balo volumtrico. Complete o
volume do balo at a marca com gua destilada.
o) Lave duas buretas.
p) Ambiente uma bureta fazendo passar vrias pequenas pores da soluo de NH
3
contida no
frasco volumtrico. Em seguida preencha a bureta com a soluo de NH
3
e ajuste o zero.
q) Ambiente uma bureta fazendo passar vrias pequenas pores de uma soluo padronizada de
HCl (anote a concentrao). Em seguida preencha a bureta com a soluo de HCl e ajuste o zero.
r) Colete 40 mL da soluo de NH
3
em um erlenmeyer de 250 mL e adicione 5 gotas do indicador
verde de bromocresol.
s) Titule com HCl at o ponto de viragem indicado pela mudana de colorao do azul para o
amarelo. Anote o volume consumido na bureta.
t) O ponto final de fato verde e ser alcanado por retro-doao com a soluo de NH
3
. Anote o
volume consumido na bureta.
u) Repita a titulao uma ou duas vezes com pores de 40 mL da soluo de NH
3
.

Calcule a composio final do complexo Co
x
(NH
3
)
y
Cl
z
.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. T.L. Brown, H.E. LeMay Jr., B.E. Bursten e J.R. Burdge, Qumica a cincia central, Pearson-
Prentice Hall, So Paulo, 9. ed., 2005
2. J. B. Russell, Qumica Geral, 1. ed., Ed. McGraw-Hill, 1982; ou 2. ed., Makron Books do Brasil,
1994.
3. B. H. Mahan, Qumica, um curso universitrio, 2. ed., Ed. Edgard Blucher, 1972, ou 4. ed., 1995.
4. J. D. Lee, Qumica Inorgnica - no to concisa, traduo da 5
a
. ed. inglesa, Ed. Edgard Blcher
Ltda,1999.
5. G. E. Rodgers, Introduction to Coordination, Solid State and Descriptive Inorganic Chemistry, 1994.
6. P. W. Atkins, L. Jones, Princpios de Qumica, 3 ed, Bookman, Porto Alegre, 2006.