EL AGUA EN LOS PROCESOS HUMEDOS TEXTILES

IQ Sinforoso Valencia A

EL AGUA EN LOS PROCESOS HMEDOS TEXTILES

El agua es un importante ingrediente en las recetas de los procesos hmedos textiles
Aguas superficiales: (ros, lagos, quebradas, etc.) Aguas crudas o del subsuelo
Sales de Ca y Mg (Solubles) DUREZA DEL AGUA

Los suavizadores remueven Ca y Mg, pero NO remueven otros metales como Cu+2, Ni+2, Fe+3, Cr+3, etc., tambin presentes en el agua que causan problemas en los procesos hmedos de los textiles.

DE DONDE OBTIENE EL AGUA SUAVIZADA, METALES INDESEABLES?

MP Bsicas: El algodn contiene minerales. MP Bsicas: El agua contiene Fe y otros metales. En el almacenamiento y transporte de los ingredientes usados en los procesos, ejemplo;
De los tambores metlicos en los que vienen los colorantes y los productos qumicos. De los productos qumicos bsicos como los lcalis que son transportados y/o almacenados en tuberas, tanques o tambores metlicos.

De donde obtiene el agua suavizada, metales indeseables?

Una pobre calidad de la tubera usada para el transporte del agua suavizada hasta la tintorera. Enmohecimiento, oxidacin ensuciamiento de las fibras en hilandera, en la tejedura en el almacenamiento de los substratos. Contaminacin de Fe, procedente de las partes de la maquinaria tales como juntas, tornillos, engranajes etc., que son improvisados (un desvare, a veces hecho con material no especificado).

Impurezas Metlicas
As, aunque agua suavizada sea usada en los procesos textiles, algunos problemas debidos a las impurezas metlicas pueden aparecer inesperadamente, ocasionando prdida de especificaciones en las telas, reprocesos, segundas, reduciendo los mrgenes de utilidad incluso se puede llegar a prdidas.

Algunos problemas debido a impurezas metlicas

1. 2. En el descrude del algodn: Ca y Mg originan un tacto spero y tosco. En el blanqueo del algodn con perxido: huecos y marcas en las prendas, prdida de resistencia a la tensin de los hilos, prdida de la capacidad de tejido de las fibras blanqueadas, son originadas por la presencia de Cu+2, Fe+3. Adems la presencia de Ca+2 descompone rpidamente el H2O2. En la tintura con reactivos, precipitaciones del colorante pueden ocurrir debido a la presencia de Ca+2, originando manchas, bajo rendimiento del colorante y afectando la reproducibilidad del tono.

3.

Algunos problemas debido a impurezas metlicas

4.

En el lavado de tinturas con reactivos, las solideces al lavado y al frote hmedo, son pobres en presencia de Ca+2. En el caso de tinturas con colorantes VAT y sulfurosos, la presencia de Ca+2 reduce las solideces. En el caso de tinturas con colorantes dispersos se pueden originar manchas y zonas mas opacas, debido a la presencia del Ca+2; que forma aglomeraciones con los dispersantes aninicos.

5.

6.

Algunos problemas debido a impurezas metlicas

7.

Las tinturas con ciertos colorantes dispersos (tipo Antraquinnicos) como los azules, los turquesas, los violetas, los rojos, los rosados, etc., pueden precipitar y/o cambiar de tono a una forma mate opaca y azulada, por la presencia de trazas metlicas de: Cu+2, Fe+3, Ni+2, Co+2, etc. En la tintura de la lana con colorantes Cromo, se obtienen muy bajas solideces al frote por la presencia de impurezas metlicas. Los colorantes directos pueden ocasionar tambin malas solideces al frote seco hmedo y al lavado, si hay presencia de Cr+3, Ni+2, Cu+2, Co+2, (si el colorante tiene algunos grupos especficos en su estructura).

8.

9.

Nota: La calidad y las buenas solideces

Agentes Secuestrantes
Los procesos hmedos textiles tienen que usar agentes secuestrantes y en especial los procesos de blanqueo y de tintura.

La correcta seleccin del agente secuestrante es importante

Lo primero y mas importante es que el agente secuestrante debe quelatizar (complejar) los iones metlicos ofensivos al proceso textil bajo las condiciones dadas y debe formar un complejo estable que no se descomponga durante el largo tiempo del proceso textil especfico (sea la tintura o el blanqueo).

Agentes Secuestrantes

Ejemplo: lo vemos muy claro, cuando analizamos la dureza del agua.

+2 +2 SolucinColorante+Ca ,Mg ComplejoCol.Ca,Mg pH8,512
COLORAZUL COLORROJOVINOTINTO

ComplejoCol.Ca,Mg+EDTA
pH8,512

EDTACa,Mg+ SolucinColorante
INCOLORO COLORAZUL

COLORROJOVINOTINTO

Clculos 1 mol de EDTA secuestra ~ 1 Ca+2 1 Mg+2 ==> Factor

Dureza del Agua: ppm de CaCO3 pero en realidad tenemos una mezcla de dos durezas: una clcica y otra magnsica.

Agentes Secuestrantes

Una quelacin selectiva es tambin crtica y necesaria. Algunos metales polivalentes se deben secuestrar y otros no, segn sea el proceso textil. Ejemplo: Blanqueo de Algodn con perxido:

En el desengomado enzimtico del algodn se debe usar un agente secuestrante preferible para el Fe+3 y NO para el Ca+2 porque acta como un estabilizador para las enzimas.

Ca+2, Fe+3 tienen que ser secuestrados o quelatizados, pero el Mg+2 NO debe ser quelatizado, acta como estabilizador H2O2

Agentes Secuestrantes

Lo vemos muy claro cuando analizamos la dureza debida al Mg+2 del H2O (Dureza Magnsica)
+2 +2 SolucinColorante +Ca ,Mg pH8,512 +2 ComplejoCol.Ca +Mg

COLORPRPURA

COLORROSADO

ComplejoCol.Ca
COLORPURPURA

+EDTA
pH8,512

EDTACa + SolucinColorante
INCOLORO COLORPURPURA

Clculos 1 mol de EDTA secuestra ~ 1 Ca+2 ==> Factor Dureza Clcica o debido al Ca Dureza Magnsica = Dureza Total Dureza Clcica. Los complejos EDTA Ca son ms estables que los complejos EDTA Mg

Agentes Secuestrantes

Demetalizacin: En la tintura con colorantes reactivos o directos Metalizados y en general los colorantes que contienen iones metlicos Los Agentes Secuestrantes NO deben demetalizar el colorante. Si esto sucede y el secuestrante remueve los iones metlicos desde las molculas del colorante esto origina cambios en el color y en los tonos.

OJO

NO necesariamente el de ms alta capacidad secuestrante es el mejor.

Qumica de los Secuestrantes y Condiciones de Trabajo

Los agentes secuestrantes trabajan por un mecanismo de formacin de complejos, llamado tambin Quelacin (formacin de quelatos). Los agentes secuestrantes quelantes, tienen grupos localizados estratgicamente en la molcula, que les permite formar uno ms anillos complejos con el in metlico (estos son los quelatos). El complejo as formado debe permanecer tanto soluble como estable bajo las condiciones dadas: Estos productos qumicos usualmente contienen 2 tomos centrales: N yO

Aminas y

N Aminas modificadas

COOH OH POX

Qumica de los Secuestrantes y Condiciones de Trabajo

O
II

O
II

CH2 OH C CH2 N
II

Ca+2

CH2 N CH2 C OH
II

O CH2 CH2

Complejo EDTA Ca

Principales tipos de Agentes Secuestrantes comerciales y como funcionan

1. cidos Amino Carboxlicos (Carboxilatos). Los cidos son neutralizados para promover la solubilidad : NTA, EDTA, DETPA. 2. Fosfatos y Fosfonatos. 3. Hidroxy Carboxilatos. 4. Poliacrilatos. 5. Polisacaridos Acrlicos.

Tipos de Agentes Secuestrantes

1.

AMINOCARBOXILATOS: (NTA, EDTA, DTPA)

En estos secuestrantes se asume (esto es venido de la prctica) que 1 molcula del secuestrante compleja 1 tomo del in metlico. Dependiendo del pH del medio (o del bao) varan tanto la estabilidad de los complejos (quelatos), as como la preferencia de secuestrar ms a unos iones metlicos que a otros. Ejemplo:
El NTA En medio cido: En medio neutro: En medio alcalino: Fe+3 Cu+2 Zn+2 Ca+2 Mg+2 Cu+2 Fe+3 Zn+2 Ca+2 Mg+2 Cu+2 Zn+2 Ca+2 Mg+2

Tipos de Agentes Secuestrantes

CARACTERSTICAS DE LOS AMINOCARBOXILATOS

1.1. NTA: Nitrilo Triacetato de Sodio
CH2COO N
OOCCH2

3Na+ CH2COO

Secuestra Fe+3 solamente en medio cido. Secuestra Cu+2 a pH entre 3 y 12. Tiene baja solubilidad en medio cido. NO es estable en presencia de agentes oxidantes.

Tipos de Agentes Secuestrantes

Caractersticas de los aminocarboxilatos

1.2. EDTA: Etilen Diamino Tetra Acetato de Sodio

OOCCH2

CH2COO N CH2 CH2 N 4Na+ CH2COO

OOCCH2

Son buenos agentes secuestrantes para Ca+2 y Mg+2 en medio alcalino. NO tiene accin secuestrante sobre Fe+3 en medio alcalino. Tiene baja solubilidad en medio cido. No son estables en presencia de agentes oxidantes.

Tipos de Agentes Secuestrantes

Caractersticas de los aminocarboxilatos

1.3. DTPA: Dietilen Triamino Penta Acetato de Sodio

OOCCH2

CH2COO

CH2COO 5Na+ CH2COO

N CH2 CH2 N CH2 CH2 N

OOCCH2

Secuestrante de buena accin sobre el Fe+3 en medio alcalino. Los complejos formados con los metales alcalinoterreos (como Be, Mg, Ca, Sr, Ba) son menos estables que los formados con EDTA. Presenta baja solubilidad en medio cido. Tiene una leve resistencia a los agentes oxidantes.

Tipos de Agentes Secuestrantes

2. FOSFATOS Y FOSFONATOS:
Estos agentes secuestrantes estn divididos en 2 clases de productos:

1. Fosfatos: Son polifosfatos inorgnicos de Na o de K. 2. Fosfonatos: Son aminas poli fosfonatadas, que son
productos orgnicos.

Tipos de Agentes Secuestrantes

CARACTERSTICAS DE LOS FOSFATOS

Hexametafosfato, TPS, Trimetafosfato, Pirofosfatos de Na K, etc. Los fosfatos inorgnicos trabajan bajo condiciones especificas y actan como agentes secuestrantes por un proceso de intercambio inico, donde los iones metlicos pesados (que son los problemticos) son llevados a complejos solubles en agua. Ejemplo: Na2 ( Na4 P6 O18 ) + 2Ca+2
Hexametafosfato

Na2 ( Ca2 P6 O18 ) + 4Na+

Complejo de Ca Intercambio de Iones

Tipos de Agentes Secuestrantes

Caractersticas de los fosfatos

Los complejos de los polifosfatos con metales pesados (iones metlicos indeseables), no son estables a altas temperaturas (ejemplo, las temperaturas de ebullicin) y se rompen hacia fosfatos simples y ya no pueden retener los iones de metales polivalentes en forma de complejos, en consecuencia el in metlico queda libre. En el ejemplo, este complejo HexametCa, se transforma a ortofosfato de calcio que es insoluble.

Tipos de Agentes Secuestrantes

CARACTERSTICAS DE LOS FOSFONATOS

O

Los fosfonatos son derivados del Acido Fosforoso (H3PO3): HOPOH

H

Son caracterizados por un enlace CP que tiene una mayor estabilidad hidrolitica que los enlaces POP de los polifosfatos. Los fosfonatos o aminas polifosfonatadas ms comerciales son las siguientes: ATMP: EDTMP: DEDATMP: DETPMP: HEDP: Amino Trimetil Fosfnico. Etilendiamino Tetrametil Fosfnico. Dietilendiamino Tetrametil Fosfnico. Dietilentriamino Pentametil Fosfnico. 1 Hidroxy IIEtilydene Difosfnico.

Estructuras de los Principales Fosfonatos

ATMP (6)
CH2 PO (OH)2 I (OH)2OP CH2 N CH2 PO (OH)2

EDTMP (8) (OH) PO 2

PO(OH)2 I I CH2 CH2 I I (OH)2OP CH2 N ( CH2)2 N CH2 PO(OH)2

HEDP (4)

OH I (OH)2OP C PO (OH)2 I CH3

DEDTMP (8) (OH)2PO

I CH2 I (OH)2OP CH2 N ( CH2)2 O

PO(OH)2 I CH2 I ( CH2)2 N CH2 PO(HO)2

DETPMP (10)

PO(OH)2 PO(OH)2 I I CH2 CH2 I I (OH)2OP CH2 N ( CH2)2 N ( CH2)2 N CH2 PO(OH)2 I CH2 I PO(OH)2

Tipos de Agentes Secuestrantes

Caractersticas de los fosfonatos

Este grupo de agentes secuestrantes, ha emergido como una clase mejorada de agentes secuestrantes y tienen ms futuro que los secuestrantes convencionales o populares (tipo Amino carboxilatos, los EDTA ) Las propiedades mejoradas son las siguientes: * Alto valor umbral: La inhibicin de la precipitacin del CaCO3, CaSO4. por ejemplo, se logra con cantidades subestequimetricas de agente secuestrante. * Inhiben la corrosin (de la maquinaria). * Son defloculantes: Las suspensiones coloidales son ms estables.

Tipos de Agentes Secuestrantes

Caractersticas de los fosfonatos

Comparndolos con los agentes secuestrantes convencionales populares, se deduce que tienen una mejor y ms eficiente capacidad de quelacin, como se muestra en la siguiente tabla (tabla 1): Aparecen: miligramos CaCO3 secuestrados por gramo de secuestrante puro, para diferentes valores de pH. La relacin de quelacin : cantidad de iones metlicos secuestrados por molcula de secuestrante.

Tipos de Agentes Secuestrantes

Relacin de Quelacin # Iones M / Mol Q

Producto

Peso Mol.

Valor Quelacin (mgCaCO3/grQ)

pH 9,0 pH 10,0 pH 11,0 pH 12,0

HEDP ATMP EDTMP DTPMP EDTA NTA

206 299 436 573 292 191

830 725 1070 920 370 510

860 890 1170 1130 360 500

860 1030 1170 1170 350 515

870 1050 1150 1230 355 515

1,80 3,10 5,01 7,05 1,03 0,98

Tabla 1

Tipos de Agentes Secuestrantes

3. ACIDOS HIDROXY CARBOXLICOS:

Algunos compuestos orgnicos que tienen grupos (OH) combinados con grupos carboxlicos (COOH), tienen la propiedad de prevenir precipitaciones de iones metlicos bi trivalentes en medio alcalino. Estos agentes secuestrantes son menos importantes comparados con los cidos amino carboxlicos los fosfonatos. Compuestos como el Acido Glucnico y el Gluconato de Sodio, son efectivos para Fe+3 bajo condiciones alcalinas.

Tipos de Agentes Secuestrantes

ACIDOS HIDROXY CARBOXILICOS: Los ms conocidos en esta categora son:

OH

Acido Ctrico. Acido Glucnico. Acido Oxlico.

HOOC CH2 C CH2 COOH COOH OH

OH CH2 CH CH CH CH COOH OH HOOC COOH OH OH

Tipos de Agentes Secuestrantes

4. POLYACRILATOS:
v Estos Polmeros, son efectivos dispersantes con propiedades intermedias de quelacin, pero adems tienen propiedades como coloide protector. v Los poliacrilatos, no tienen el efecto de demetalizacin sobre los colorantes, que tienen otros secuestrantes a pesar de presentar altos valores de quelacin. v Adems son productos que no generan espuma.
CH COOH CH n CIDO POLIACRLICO

Tipos de Agentes Secuestrantes

Poliacrilatos

v Los polyacrilatos, son muy adaptables a las condiciones de un bao de tintura, son compatibles con los agentes de jabonado y los dems auxiliares de lavado. v No son agentes surfactantes y son fcilmente eliminados en el enjuague. v Los valores tpicos de quelacin no llegan a los altos valores de los fosfonatos y son ligeramente ms altos que los amino carboxilatos. Pero este problema aparente, ya est siendo superado por el desarrollo de los Acrilatos Sacridos.

Tipos de Agentes Secuestrantes

4.1. POLYACRILATOS SACRIDOS:

Los polyacrilatos Sacridos, tienen valores tan altos o ms que los amino policarboxilatos (EDTA) los fosfonatos, ellos son biodegradables. Son compuestos muy efectivos en el tratamiento previo de fibras celulsicas tales como el desengomado, el descrude, el blanqueo y el mercerizado.

Poliacrilatos Sacridos

Se caracterizan por unos muy altos valores de quelacin, tanto en medios cidos como en medios alcalinos, as como en rango amplio de temperatura (40C 120C). NO tienen efecto de demetalizacin sobre el metal que contienen los colorantes y no generan espuma. Estos productos son ideales y muy recomendados en el tratamiento previo (desengome, descrude, blanqueo) as como en los baos de tintura, sobre todo la tintura de materiales celulsicos.

Factores a considerar cuando se estn seleccionando Agentes Secuestrantes para procesos textiles (u otros procesos).
Secuestrar un metal polivalente Es una reaccin de Quelacin

Estas reacciones de quelacin son reversibles y el equilibrio depende del pH, la concentracin de los iones metlicos, la concentracin del agente secuestrante y la temperatura.

Qn + Mm +

QM

m.n

Quelato

QM m.n Ks = = Constante de Estabilidad. Qn Mm + Qn = Concentracin del Secuestrante. Mm + = Concentracin del in metlico.

Factores a considerar cuando se estn seleccionando Agentes Secuestrantes para procesos textiles (u otros procesos).

La estabilidad del complejo metlico es expresada en trminos de su

Ks = Constante de Estabilidad.

Un alto valor de Ks indica alto efecto secuestrante. Por ejemplo, para el caso de los secuestrantes convencionales (los EDTA), la Ks para algunos metales incrementa en el siguiente orden:

NTA EDTA DTPA

Ks

Y en el caso de los iones metlicos la Ks incrementa en el siguiente orden: Mg+2 Ca+2 Mn+2 Al+3 Zn+2 Co+2 Pb+2 Cu+2 Ni+2 Fe+2 Segn esta informacin podemos concluir que: El complejo NTA Mg es el de menos estabilidad. El complejo DTPA Fe es el de ms alta estabilidad.

Factores a considerar cuando se estn seleccionando Agentes Secuestrantes para procesos textiles (u otros procesos).

Si en un determinado proceso ms de un in metlico est presente, el in metlico de ms alta estabilidad (mayor Ks), ser quelatizado preferiblemente y primero, si hay suficiente cantidad de agente secuestrante. El in metlico de ms alto Ks ser quelatizado totalmente seguido por el siguiente in metlico en el orden anotado en la diapositiva anterior. Y si impurezas metlicas son adicionadas, y si stos metales tienen un Ks mayor, entonces estos iones metlicos desplazaran a los iones metlicos de menor Ks desde sus complejos. Por ejemplo; Fe+3 desplaza al Ca+2 desde el complejo con el secuestrante DTPA:
3

DTPA Ca + 2Fe+3

DTPA Fe + 3Ca+2

Factores a considerar cuando se estn seleccionando Agentes Secuestrantes para procesos textiles (u otros procesos).

EL pH EN LOS PROCESOS: El pH de los sistemas, tiene influencia en la formacin de quelatos complejos. Por ejemplo: NTA y EDTA: No pueden formar complejos de Fe en condiciones alcalinas de alto pH. DTPA, HEDP, Acido Glucnico: Secuestran Fe+3 y forman complejos bajo condiciones alcalinas: pH 12 ms.

Factores a considerar cuando se estn seleccionando Agentes Secuestrantes para procesos textiles (u otros procesos).

DEMETALIZACIN: Esta propiedad, es particularmente importante en los procesos de tintura y estampacin con colorantes premetalizados. Si por ejemplo, iones metlicos de: Ni+2, Cu+2, Cr+3, Co+2 Fe+3, estn presentes en algunas molculas de colorantes directos, reactivos colorantes complejos metlicos premetalizados, stos metales sern preferidos y quelatizados primero que el Ca+2 el Mg+2 debido a los mayores valores de su Ks y los colorantes cambiaran de tono y/o de matiz color. En estos casos otros ensayos previos de laboratorio son requeridos para establecer la conveniencia o no del secuestrante y tambin para llegar a las concentraciones ptimas de ste en un proceso dado, cuando estos colorantes o los premetalizados tienen que ser usados.

Factores a considerar cuando se estn seleccionando Agentes Secuestrantes para procesos textiles (u otros procesos).

OTRAS CARACTERSTICAS: Estabilidad de los quelatos, durante los periodos largos del proceso. Propiedades dispersantes. Inhibicin del crecimiento de cristales. Efectos sobre los equipos, etc.

Todos estos factores, deben ser considerados cuando seleccionamos un agente secuestrante comercial.

Factores a considerar cuando se estn seleccionando Agentes Secuestrantes para procesos textiles (u otros procesos).

As, definiendo los requerimientos de un agente secuestrante y tamizando los productos comerciales disponibles mediante evaluaciones de laboratorio, podemos ayudar a eliminar sorpresas desagradables y/o accidentes en los procesos. Entendiendo estos fundamentos en GAMACOLOR se han desarrollado un sin numero de formulaciones para procesos textiles que estn a su total disposicin.

Gracias

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