TQA - Termodinmica Qumica

Aula 01 Reviso de Conceitos

Termodinmica e Energia
Termodinmica a cincia da energia Energia a capacidade de provocar mudanas

Termodinmica Clssica (macroscpica) Mecnica dos Fluidos Transferncia de Calor

Termodinmica Estatstica (microscpica)

Termodinmica
Lei Zero da Termodinmica -- temperatura Primeira Lei da Termodinmica energia * Conservao da energia Segunda Lei da Termodinmica -- entropia * Energia possui qualidade e quantidade Terceira Lei da Termodinmica entropia absoluta Postulado do Estado relaes entre vrias propriedades termodinmicas

Transferncia de calor
Transferncia de energia de um meio quente para um meio frio
Sempre da temperatura mais alta para a mais baixa (Segunda Lei da Termodinmica)

A transferncia de energia termina quando os dois meios atingem a mesma temperatura

Transferncia de calor
Calor a forma de energia que pode ser transferida de um corpo para outro unicamente como resultado da diferena de temperatura Taxa de transferncia de energia (Energia/Tempo)

Transferncia de calor
Termodinmica - equilbrio Transferncia de calor - no equilbrio A Termodinmica trabalha com os estados de equilbrio e com as mudanas de um estado de equilbrio para outro estado de equilbrio.

A taxa de transferncia de calor NO PODE ser determinada utilizando somente a anlise termodinmica

Transferncia de calor
A diferena de temperatura requisito indispensvel para que ocorra a transferncia de calor A taxa de transferncia de calor depende do gradiente de temperatura

Segunda Lei:A transferncia de calor ocorre na direo da diminuio da temperatura

Termodinmica
Termodinmica Cincia do calor do trabalho e das propriedades das substncias que esto relacionadas com calor e trabalho A Termodinmica bsica em para muitas das disciplinas das engenharias Eltrica, Mecnica, Civil, Qumica, Metalrgica, Agrcola, Ocenica, Hidrulica, Ambiental, Aeroespacial, Petrleo, Nuclear, etc.

Cincias trmicas e de fluidos Termodinmica, Transferncia de calor

Aquecedores de gua, Chuveiro eltrico ou a gs, aquecimento e ar condicionado, refrigerao, TV, Vdeo, Umidificadores, Sistemas de proteo contra incndio, etc.

Primeira lei da termodinmica

A Primeira Lei da Termodinmica simplesmente o princpio da conservao da energia. Esse princpio assegura que a energia uma propriedade termodinmica.

Segunda lei da termodinmica

A Segunda Lei da Termodinmica assegura que a energia possui qualidade bem como quantidade, e que os processos reais ocorrem na direo da diminuio da qualidade da energia.

Sistemas termodinmicos
Um sistema uma regio do espao ou uma quantidade de matria que queremos estudar. Existem trs tipos de Sistemas
Fechado Aberto Isolado

Sistema fechado

Peso Pisto

Fronteira do Sistema

Gs

Sistema fechado

Sistema (sistema fechado) MASSA no cruza a fronteira do sistema indicada pela linha tracejada. A MASSA est indicada pela rea cinza A fronteira pode se mover (o pisto pode ir para frente e para traz)

Cruzando a fronteira de um sistema fechado

A ENERGIA pode cruzar a fronteira de um sistema fechado, mas no a MASSA.

Sistema fechado com fronteira mvel

Sistema aberto
(Volume de controle)
Sistema Aberto A fronteira geralmente no se move. (pode mover-se). Massa e energia cruzam a fronteira. A rea de interesse apenas a regio dentro da fronteira (linha tracejada).

Sistema aberto
(Volume de controle)
Exemplo de sistema aberto (Volume de Controle). Trata-se de uma determinada regio do espao que desejamos estudar. Tubo

Vo

Superfcie de controle

Sistema isolado
um sistema fechado onde nem energia nem massa cruzam a fronteira.
Isolated System Boundary Heat = 0 Work = 0 Mass = 0 Across Isolated Boundary

Work Mass Surr 1

Surr 4

System Mass Surr 2

Surr 3

Heat

Propriedades
Propriedades qualquer caracterstica da substncia: presso P, temperatura T, volume V, massa m. Nem todas as propriedades so independentes

m = V

(Kg/m )
densidade

V 1 = = m

(m / Kg )

volume especfico

Propriedades
Cada uma das propriedades num dado estado tem somente um valor definido As propriedades tm sempre o mesmo valor para o dado estado independente de como o material chegou quele estado

Propriedades extensivas e intensivas

Extensiva So aquelas cujos valores dependem do tamanho, ou extenso, do sistema. Exemplos: m, V, energia total E.

Intensiva So aquelas cujos valores independem do tamanho, ou extenso, do sistema. Exemplos: P, T, e .

Propriedades especficas
Especficas propriedades extensivas por unidade de massa.

V = m
Volume especfico

Energia
Energia pode existir em numerosas formas: trmica, mecnica, cintica, potencial, eltrica, magntica, nuclear, energia superficial .

Energia total de um sistema (E) soma das energias

Energia especfica

E (KJ/Kg) e= m
No temos valores absolutos da Energia total mas sim a sua variao

Tomar estado de referncia

Energia macro e microscpica

Energia macroscpica so aquelas formas de energia que o sistema processa macroscopicamente como um todo, com relao a um referencial externo ao sistema. A energia macroscpica de um sistema est relacionada ao movimento e a influencia de alguns efeitos externos tais como o campo gravitacional, campos eltricos e campos magnticos e tenso superficial. Na ausncia de campos eltricos e magnticos, e fenmenos superficiais a energia macroscpica do sistema se resume a: Energia cintica Ec = mv2/2 Energia potencial Ep = mgh

Energia macro e microscpica

Energia microscpica aquela relacionada a estrutura atmica ou molecular do sistema (material) e ao grau de atividade atmico/molecular e que no depende de referencial externo ao sistema. Energia interna U A soma de todas as formas de energia microscpicas chamada energia interna

Energia total
Na ausncia dos campos citados (e de fenmenos superficiais), a energia total do sistema se escreve:

E = U + Ec + Ep

Formas de energia
Energia usualmente simbolizada por E, representando energia total

e energia por unidade de massa

E e= m

E: extensiva e: intensiva

Formas de Energia
Formas macroscpicas relacionadas com uma referncia externa Energia Cintica,

1 2 Ec = mv 2
Energia Potencial,

1 2 ec = v 2

E p = mgz

ou

e p = gz

Energia cintica
Microscpica e macroscpica
A energia cintica Macroscpica uma forma organizada de energia que muito mais til que a forma desorganizada da energia cintica das molculas

Energia
A energia total dada pela soma das energias interna (U), Cintica (Ec) e Potencial (Ep)

E = U + EP + EP
E = U + EC + E P
Para um sistema estacionrio as variaes das energias cintica Ec e potencial Ep so nulas (0) Assim, para um sistema fechado, estacionrio E = U

Energia
Energia Sensvel (impropriamente chamada de calor sensvel) a poro de energia interna associada com todas as formas de energia cintica das molculas. Energia Latente (impropriamente chamada de calor latente) referente energia interna associada com as foras de ligao entre as molculas.
Mudanas de fase, como a vaporizao e condensao so mudanas na energia latente.

Vrios modos de fornecer a mesma quantidade de energia.

Alimentao de um quarto com a energia equivalente 300W produzidos por um aquecedor eltrico.

Propriedade
Propriedade uma caracterstica do sistema.
Massa Temperatura Presso Densidade

ESTADO O ESTADO de um sistema definido pelo valor de suas propriedades.

Equilbrio
Um sistema est em equilbrio se todas as suas propriedades no est mudando em nenhuma parte do sistema. Isto tambm conhecido como equilbrio termodinmico ou equilbrio total. Equilbrio implica que no existem potenciais desequilibrados (foras motrizes) no sistema. Ns podemos distinguir quatro tipos de equilbrio

Estado e equilbrio
A Termodinmica trata dos estados de equilbrio. Um sistema est em equilbrio termodinmico se e somente se ele mantm equilbrios:
Trmico, mecnico, de fase, e qumico.

Equilbrio trmico

Tipos de equilbrio termodinmico:

Equilbrio trmico - a temperatura no varia com o tempo. Equilbrio mecnico - a presso no varia com o tempo. Equilbrio qumico - as estruturas moleculares no variam com o tempo Equilbrio de fase - a massa de cada fase (i.e., mesma composio lquido/gs ou lquido/slido)

Equilbrio trmico

Ocorre quando dois corpos esto a mesma temperatura e nenhuma transferncia de calor pode ocorrer

Postulado de estado
Para um sistema simples incompressvel o estado termodinmico completamente estabelecido por duas propriedades intensivas independentes

P = P( , T ) T = T ( P, v)
*

= 1/ v

: propriedades dependentes

* P e T so dependentes para sistemas multifsicos

Postulado de estado
O estado de um sistema simples incompressvel completamente definido por 2 propriedades intensivas e independentes. Propriedades so independentes se uma pode permanecer constante enquanto a outra varia. Isto somente se aplica ao equilbrio.

Propriedades
m V T P m/2 m/2 V/2 V/2 T T P P

} Propriedades Extensivas

} Propriedades Intensivas

Propriedades extensivas por unidade de massa so propriedades intensivas 3 m volume V v = = Volume especfico kg massa m
Densidade

massa m = = volume V

kg 3 m

Caminho e Processo
Caminho srie de estados pelos quais um sistema passa Processo mudana de um sistema de estado de equilbrio para outro

Processos de quase-equilbrio
Desvio do equilbrio termodinmico infinitesimal Todos os estados pelos quais um sistema passa em um processo de quase-equilbrio so considerados estados de equilbrio

Ciclos
Sistema a partir de um estado passa por mudanas e retorna ao estado inicial - execuo de um ciclo termodinmico

Lei zero da termodinmica

Se dois sistemas esto em equilbrio trmico com um terceiro sistema, eles esto tambm em equilbrio trmico entre si. Isso uma evidncia experimental. No derivada de outras leis ou definies. Ela precede o desenvolvimento das primeira e segunda leis da termodinmica.

Lei zero da termodinmica

Dois corpos esto em equilbrio trmico se ambos tem a mesma temperatura, mesmo que eles no estejam em contato entre si.

Termmetro

Precisamos trabalhar com temperaturas.

C
Ponto de ebulio 100

F
212

K
373.15

R
671.67

Ponto triplo @ 0.006 atm, T = 0.01 C Ponto de gelo 0.00 32.00 273.15

491.67

Zero Absoluto -273.15 -459.67

Escalas de Temperaturas

Relaes entre temperaturas

T (K) = T (C) + 273.15 [use 273] T (R) = T (F) + 459.67 [use 460] T (F) = T (C)x1,8 + 32 T (C) = [T (F) - 32] 1,8

Escala de temperatura de Gs ideal

Idntica escala Kelvin Medida por um termmetro a gs de volume constante. T = a + bp