UNIVERSIDADE FEDERAL DE MATO GROSSO FAET - ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL

Bioqumica Ambiental Lpideos

Prof Amanda Finger
1

Cuiab-MT, Maro / 2013.

LIPDEOS
Tpicos da Aula: Lipdeos: Definio; Caractersticas; Funes Classificao dos Lipdeos cidos Graxos Nomenclatura cidos Graxos Essenciais Diferena entre leo e Gordura Acilgliceris Nomenclatura Triacilgliceris Esteroides Reao de Saponificao Digesto e Absoro dos Lipdeos

LIPDEOS
Relembrando: Funo ster

LIPDEOS
Definio - Caractersticas Os lipdeos formam juntamente com os carboidratos e as protenas, o grupo de compostos mais importante em alimentos e mais frequentemente encontrado na natureza, tanto em vegetais como em animais. As principais fontes de energia utilizadas pelo homem se encontram entre os lipdeos: as gorduras fornecem em peso 2 a 3 vezes mais calorias que os carboidratos e protenas, e apesar desses dois ltimos grupos de compostos se transformarem em gorduras no organismo humano, alguns lipdios tm funes biolgicas especficas.
4

LIPDEOS
Os lipdeos abrangem um nmero muito vasto de substncias, razo pela qual no possvel defini-los exatamente. De uma maneira geral so considerados compostos encontrados nos organismos vivos, geralmente insolveis em gua, mas solveis em solventes orgnicos. Todos os lipdeos contm na molcula carbono, hidrognio e oxignio; em algumas classes so encontrados fsforo, nitrognio, e s vezes enxofre. Ocorrem em quase todas as clulas animais e vegetais e podem ser facilmente extrados com solventes orgnicos de baixa polaridade 5

LIPDEOS
Os lipdios constituem um grupo de diversos compostos orgnicos, que possuem como principal caracterstica qumica o fato de serem praticamente insolveis em gua. Na alimentao, so conhecidos como importantes fontes de energia. Juntamente com as protenas e carboidratos, os lipdios so os principais constituintes dos alimentos. So consumidos na forma visvel de gordura (manteiga) e leo (azeite) ou como componentes bsicos dos alimentos, caso do leite, queijo ou carne.
6

LIPDEOS
Gorduras so compostos mais reduzidos que acares e protenas, ou seja, tm mais hidrognio (e menos oxignio). por isso que fornecem mais do dobro da energia (9 kcal/g) que acares (4 kcal/g) e protenas (4 kcal/g). As gorduras fornecem, na prtica, nove vezes mais energia metablica que o mesmo peso de glicognio hidratado. So molculas que podem funcionar como combustvel alternativo glicose, pois so os compostos bioqumicos mais calricos para gerao de energia metablica atravs da oxidao de cidos graxos.
7

LIPDEOS
Funes: Reserva de energia em animais e sementes oleaginosas, sendo a principal forma de armazenamento os triacilgliceris (triglicerdeos) Armazenamento e transporte de combustvel metablico Componente estrutural das membranas biolgicas Oferecem isolamento trmico, eltrico e mecnico para proteo de clulas, rgos e para todo o organismo, o qual ajuda a dar a forma esttica caracterstica Do origem a molculas mensageiras Componentes da membrana celular So utilizados para sntese de hormnios 8 Servem para transportar e armazenar vitaminas Nutrientes essenciais (cidos graxos essenciais)

LIPDEOS
As gorduras (triacilgliceris), devido funo como substncia de reserva, so acumuladas principalmente no tecido adiposo, para ocasies em que h alimentao insuficiente. A reserva sob a forma de gordura muito favorvel clula por dois motivos: em primeiro lugar, as gorduras so insolveis na gua e, portanto, no contribuem para a presso osmtica dentro da clula, e em segundo lugar, as gorduras so ricas em energia.

CLASSIFICAO DOS LIPDEOS

i. Lipdeos Simples ii. Lipdeos Compostos iii. Lipdeos Derivados

i. Lipdios Simples: So compostos que por hidrlise total do origem somente a cidos graxos e lcoois. leos e gorduras: steres de cidos graxos e glicerol so denominados acilgliceris. Ceras: steres de cidos graxos e mono-hidroxilcoois de alto peso molecular geralmente de cadeia linear.
10

CLASSIFICAO DOS LIPDEOS

ii. Lipdios Compostos: So compostos que contm outros grupos na molcula, alm de cidos graxos e lcoois. Fosfolpidios (ou fosfatdios): steres de cidos graxos, que contm ainda na molcula cido fosfrico e um composto nitrogenado. Cerebrosdios (ou glicolipdios): compostos formados por cidos graxos, um grupo nitrogenado e um carboidrato.

11

CLASSIFICAO DOS LIPDEOS

iii. Lipdios Derivados: So chamados lipdios derivados as substncias obtidas na sua maioria por hidrlise dos lipdios simples e compostos. cidos graxos; lcoois: glicerol, lcoois de cadeia reta de alto peso molecular, esteris; Hidrocarbonetos; Vitaminas lipossolveis; Pigmentos; Compostos nitrogenados ex: colina, serina, esfingosina e aminoetanol.
12

CIDOS GRAXOS
So denominados cidos graxos todos os cidos monocarboxlicos alifticos, ou seja, que possuem uma longa cadeia constituda de tomos de carbono e hidrognio (hidrocarbonetos) e um grupo terminal, caracterstico de cidos orgnicos, denominado carboxila. Os cidos graxos livres ocorrem em quantidades pequenas nos leos e gorduras. No entanto, participam da construo das molculas de glicerdeos e de certos no glicerdeos, representando at 96 % da massa total dessas molculas.

13

CIDOS GRAXOS
Com algumas excees, todos os cidos encontrados na natureza so de alto peso molecular, em geral de cadeia linear (denominados tambm cidos graxos normais), saturados e insaturados. Podero ter tambm ter substituintes na cadeia, como grupos metlicos, hidroxlicos ou carbonlicos. Os principais cidos saturados so o lurico, o palmtico e o esterico, e insaturados o oleico, linoleico e o linolnico. Gorduras de animais e plantas terrestres tm cidos com cadeias de dezesseis a dezoito tomos de carbono, com predominncia destes ltimos. cidos com vinte ou mais carbonos so comuns em 14 gorduras de animais marinhos.

NOMENCLATURA DOS CIDOS GRAXOS

A grande maioria dos cidos graxos encontrados em gorduras naturais tem nmero par de carbonos na cadeia, e quando insaturados, na maioria das vezes, tm a configurao cis. A nomenclatura dos cidos graxos feita simplesmente pela substituio do sufixo O do hidrocarboneto com o mesmo nmero de carbonos na cadeia, pelo sufixo OICO.

15

NOMENCLATURA DOS CIDOS GRAXOS

Insaturaes, ramificaes ou substituies na cadeia so indicadas de modo anlogo ao empregado aos hidrocarbonetos e neste caso a posio das substituies ou insaturaes so indicadas a partir do carbono do grupo carboxlicos que recebe sempre o nmero um.

16

PRINCIPAIS CIDOS GRAXOS SATURADOS ENCONTRADOS EM ALIMENTOS

17

PRINCIPAIS CIDOS GRAXOS INSATURADOS ENCONTRADOS EM ALIMENTOS

18

CIDOS GRAXOS ESSENCIAIS

cidos Graxos Essenciais: cidos linolico ou araquidnico (essencial na infncia). cidos graxos insaturados: -3, -6 e -9. Os animais, incluindo humanos, sem dificuldade sintetizam cidos graxos saturados com at 18 carbonos. A importncia dos cidos graxos essenciais teve incio com a pesquisa dos hbitos dos esquims. Observou-se que a dieta destes indivduos estava baseada no consumo de peixes e animais marinhos de ambientes frios.

19

CIDOS GRAXOS ESSENCIAIS

Embora a dieta destes indivduos fosse rica em gordura animal eles apresentavam reduzidos problemas cardiovasculares. Os cidos graxos mega-3 e mega-6 apresentam funes fisiolgicas benficas protegendo o organismo das doenas cardiovasculares atravs da reduo da presso arterial, dos processos inflamatrios e da agregao plaquetria. Estes cidos graxos essenciais esto presentes em grande quantidade nos peixes e animais marinhos de regies frias.
20

CIDOS GRAXOS ESSENCIAIS

Os cidos graxos mega-3 e mega-6 (insaturados) apresentam efeitos contrrios. Por exemplo: enquanto o cido graxo mega-3 promove aumento da presso arterial o mega-6 promove sua reduo. Assim, seu consumo deve ser realizado de forma equilibrada. cidos graxos essenciais: proteo contra as doenas cardiovasculares.

21

DIFERENA ENTRE LEO E GORDURA

Os lipdios so popularmente conhecidos como leos e gorduras. A distino entre leos e gorduras consiste basicamente no estado fsico em que se encontram sob temperatura ambiente 35C (CNNPA - Conselho Nacional de Normas e Padres para Alimentos). Gorduras so slidas (35C) leos so lquidos (35C)
cidos graxos saturados: No possuem duplas ligaes (carbono-carbono) So geralmente slidos temperatura ambiente Gorduras de origem animal so geralmente ricas em 22 cidos graxos saturados

DIFERENA ENTRE LEO E GORDURA

cidos graxos insaturados: Possuem uma ou mais duplas ligaes so mono ou poliinsaturados So geralmente lquidos temperatura ambiente. Os leos de origem vegetal so ricos em cidos graxos insaturados Quando existe mais de uma dupla ligao, estas so sempre separadas por pelo menos 3 carbonos, nunca so adjacentes nem conjugadas.

23

DIFERENA ENTRE LEO E GORDURA

As duplas ligaes (insaturaes) promovem dobras na estrutura dos cidos graxos. Quanto mais insaturaes menos prximos os cidos graxos se encontram e as cadeias estaro menos atradas. Assim, menor quantidade de calor j suficiente para promover a fuso (derretimento) do leo. As gorduras por serem menos insaturadas apresentam estrutura mais retilnea, maior atrao entre as cadeias e assim apresentam maior ponto de fuso. O tamanho do cido graxo tambm influencia o ponto de fuso, cidos graxos de cadeia longa precisam de 24 maior temperatura para derreter.

LEOS E GORDURAS
leos e gorduras so steres de cidos graxos de alto peso molecular e glicerol; so denominados acilgliceris.

leos e gorduras diferem entre si apenas pelo fato de que, temperatura ambiente, as gorduras so slidas e os leos lquidos, o que pouco significativo, uma vez que, dependendo da temperatura ambiente, difcil classificar-se um composto como leo ou gordura. 25

ACILGLICERIS
Acilgliceris, nome mais atual para os glicerdios, so steres de cidos graxos e glicerol, e nesta classe de compostos os triacilgliceris (compostos nos quais as trs hidroxilas do glicerol esto esterificadas a cidos graxos) so os mais importantes por serem os componentes principais dos leos e gorduras. Os triacilgliceris podem ser constitudos por espcies diferentes de cidos graxos, ou por cidos graxos da mesma espcie, estes ltimos denominados triglicerdios simples.

26

NOMENCLATURA DOS ACILGLICERIS

Os triglicerdios, nomeados conforme o nmero de cidos graxos existentes na molcula, podem ser designados como monoacilglicerol (um cido graxo). Diacilglicerol (dois cidos graxos), triacilglicero (trs cidos graxos). O termo acilglicerol reservado para glicerdeos em geral. A nomenclatura dos acilgliceris deve indicar a posio e a natureza de cada cido graxo esterificado. Podem ser utilizadas as seguintes designaes: (posio do cido graxo na molcula): cido graxo com substituio do sufixo ico por il (1-estearil, 2-oleil, 3palmitil glicerol).
27

TRIACILGLICERIS
Os triacilgliceris so lipdeos formados pela ligao de 3 molculas de cidos graxos com o glicerol, um trilcool de 3 carbonos, atravs de ligaes do tipo ster So tambm chamados de "Gorduras Neutras", ou triglicerdeos Os cidos graxos que participam da estrutura de um triacilglicerol so geralmente diferentes entre si. A principal funo dos triacilgliceris a de reserva de energia, e so armazenados nas clulas do tecido adiposo, principalmente. So armazenados em uma forma desidratada quase pura e fornecem, por grama, aproximadamente o dobro da energia fornecida por carboidratos. 28

TRIACILGLICERIS
Os mono e diacilgliceris, derivados do glicerol, com 1 ou 2 AG esterificados, respectivamente. Nos animais, os TAGs so lipdeos que servem, principalmente, para a estocagem de energia; as clulas lipidinosas so ricas em TAGs. uma das mais eficientes formas de estocagem de energia, principalmente com TAGs saturados; cada ligao C-H um stio potencial para a reao de oxidao, um processo que libera muita energia.

29

ESTEROIDES
So lipdeos que no possuem cidos graxos em sua estrutura Derivam do anel orgnico ciclopentanoperidrofenantreno

30

ESTEROIDES
Os esteris-esteroides com funo alcolica - so a principal subclasse dos esteroides. Destes, o principal exemplo o Colesterol O colesterol um esteroide importante na estruturadas membranas biolgicas, e atua como precursor na biossntese dos esteroides biologicamente ativos, como os hormnios esteroides e os cidos e sais biliares. O colesterol, alm da atividade hormonal, tambm desempenha um papel estrutural - habita a pseudofase orgnica nas membranas celulares.

31

ESTEROIDES
O esteroide mais importante o colesterol. Precursor metablico dos hormnios sexuais, do glicocorticides, mineralocorticides, cidos e sais biliares e vitamina D.

32

ESTEROIDES

33

ESTEROIDES

34

REAO DE SAPONIFICAO
A reao de saponificao qualquer reao de um ster com uma base para produzir um lcool e o sal alcalino de um cido carboxlico. Neste caso, a reao consiste na desesterificao do triglicerdio, na presena de soluo concentrada de lcali forte (NaOH ou KOH) sob aquecimento, liberando sais de cidos graxos e glicerol.

35

REAO DE HIDROGENAO
A adio de hidrognio (H2) s duplas ligaes dos cidos graxos insaturados, livres ou combinados, chamada reao de hidrogenao.

36

DIGESTO E ABSORO DOS LIPDEOS

Os lipdeos ingeridos so constitudos principalmente por triacilgliceris (90% do total) e, em menor grau, glicerofosfolipdeos, colesterol, steres de colesteril e cidos graxos livres. No trato gastrointestinal, os lipdeos so emulsificados, digeridos por enzimas hidrolticas e absorvidos pelas clulas da mucosa intestinal. Em razo da pouca solubilidade em meio aquoso, os lipdeos se agregam em grandes complexos dificultando a hidrlise enzimtica e a absoro intestinal.

37

DIGESTO E ABSORO DOS LIPDEOS

Esses obstculos so contornados pelo emprego de agentes emulsificantes que aumentam a interface lipdiogua permitindo a ao das enzimas intestinais hidrossolveis, tambm como a solubilizao dos produtos de hidrlise. Os lipdeos da dieta so emulsificados no duodeno pela ao detergente dos sais biliares. Os sais biliares so molculas anfipticas sintetizadas pelo fgado a partir do colesterol e temporariamente armazenados na vescula biliar e liberados no intestino delgado aps a ingesto de gorduras. Os principais so o glicocolato de sdio e o taurocolato de sdio derivados dos cidos glicoclico e tauroclico, 38 respectivamente.

DIGESTO E ABSORO DOS LIPDEOS

A emulsificao possvel pela natureza anfiptica dos sais biliares. A poro polar das molculas de sais biliares, interage com a gua, enquanto o grupo no-polar interage com os lipdeos hidrofbicos. Desse modo, os lipdeos so finamente dispersos no meio aquoso. Trs enzimas hidrolticas so encontradas no suco pancretico secretado no duodeno: lipasepancretica, colesterolesterase e fosfolipase A2. A lipasepancretica catalisa a hidrlise dos triacilgliceris com a formao de 2monoglicerol e 2 cidos graxos
39

DIGESTO E ABSORO DOS LIPDEOS

A colipase, um co-fator proteico tambm produzido pelo pncreas, essencial na estabilizao da lipase, no permitindo sua desnaturao ou inibio pelos sais biliares. Os steres de colesteril ingeridos na dieta so emulsificados pelos sais biliares e, ento, hidrolisados pela colesterolesterase a colesterol e cidos graxos livres A fosfolipase A2, secretada na forma de pr-enzima e ativada pela tripsina, catalisa a hidrlise dos resduos de cidos graxos presentes
40

DIGESTO E ABSORO DOS LIPDEOS

O suco pancretico contm outras esterases menos especficas que atuam sobre monoacigliceris e outros steres lipdicos, como os de vitamina A com cidos carboxlicos. Os produtos da liplise so incorporados a micelas mistas com sais biliares conjugados. As micelas so os principais veculos no movimento dos cidos graxos, monoacigliceris e glicerol da luz para a superfcie das clulas da mucosa intestinal onde ocorre a absoro. Na ausncia de sais biliares, a absoro dos lipdeos drasticamente reduzida com a presena excessiva de gorduras nas fezes (esteatorria).
41

DIGESTO E ABSORO DOS LIPDEOS

Na clula da mucosa intestinal, o destino dos cidos graxos absorvidos determinado pelo comprimento de suas cadeias carbonadas. cidos graxos de cadeia curta (2-10 tomos de carbono) so hidrossolveis, sendo diretamente liberados para o sangue portal sem alteraes e transportados ao fgado unidos albumina. Os cidos graxos de cadeia longa so convertidos novamente em triacilgliceris e agrupados com o colesterol, fosfolipdeos e protenas especficas (apolipoprotenas) que os tornam hidrossolveis.
42

DIGESTO E ABSORO DOS LIPDEOS

Esses agregados lipoproticos so denominados quilomcrons e so liberados para os vasos linfticos intestinais e a seguir para o sangue. A lipoprotena-lipase (sintetizada pelo msculo esqueltico e cardaco, glndula mamria de lactantes e tecido adiposo) ligada superfcie endotelial dos capilares sanguneos, converte os triacilgliceris dos quilomcrons em cidos graxos e glicerol. Esses compostos so captados por vrios tecidos, principalmente, o adiposo e o muscular. A concentrao de cidos graxos livres no organismo baixa, pois suas molculas so detergentes (formam micelas) e podem romper as membranas celulares. 43

DIGESTO E ABSORO DOS LIPDEOS

Aps entrar nas clulas, provavelmente com o auxilia de protenas, os cidos graxos podem ser (1) oxidados para gerar energia, (2) armazenados como triacilgliceris ou (3) usados para a sntese de membranas. Muitos cidos graxos so empregados pelo fgado e clulas musculares, especialmente no msculo cardaco, que prefere utilizar cidos graxos mesmo quando houver disponibilidade de carboidratos.

44

DIGESTO E ABSORO DOS LIPDEOS

45