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Comisin Oceanog rfica lntergu bernamental

Manuales y Guas

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M A N U A L PARA LA VIGILANCIA DEL ACEITE Y DE LOS HIDROCARBUROS DEL PETRLEO DISUELTOS O DISPERSOS EN EL A G U A DEL MAR Y EN LAS PLAYAS
Procedimientos para e l Componente Petrleo del Sistema de Vigilancia de l a Contaminacin del Mar (MARPOLMON - P)

PREFAC10 En respuesta a una recomendacin de la Conferencia de las Naciones Unidas sobre P 4 M acordaron proceder conjuntamente el Medio Humano (Estocolmo, 1972), la COI y la 0 al diseo, planeamiento y desarrollo de un programa de vigilancia de la contaminacin del mar. Como paso inicial en esa direccin, en 1975 se emprendi un Proyecto Experimental de Vigilancia de la Contaminacin del Mar (Petrleo) (MAPMOPP), en el marco del Sistema Mundial Integrado de Servicios Ocenicos (IGOSS), cuyo objetivo era vigilar los aceites derivados del petrleo. LOS resultados de este proyecto se publicaron en Contaminacin Mundial por el Petrleo; resultados del MAPMOPP, Proyecto Experimental del IGOSS de Vigilancia de la Contaminacin del Mar (Petrleo) (Coi, Pars, 1981). Habindose culminado con xito este proyecto, la Asamblea de la COI decidi (en virtud de la Resolucin X-5) iniciar un Sistema de Vigilancia de la Contarninacin del Mar (MARPOLMON), que actualmente se aplica en el marco del Programa de la COI para la Investigacin Mundial de la Contaminacin en el Medio Narino (GIPME). El sresente Manual se refiere a un elemento operacional (Vigilancia de la contaminacin por el petrleo: MARPOLMON-P) de ese programa. La actividad se est realizando COmo una extensin del MAPMOPP, y su ejecucin ser oportunamente seguida por la de los contaminantes diferentes del petrleo. El marco conceptual y operacional, asf como las directrices generales para la ap1icaci.Cn del MARPOLMON-P figuran en el Plan Operacional para el Componente Petrleo del Sistema de Vigilancia de la Contaminacin del Mar (MARPOLMON-P)de la COI (Coleccin Manuales y Guias de la COI). El presente docunento describe los procedimientos seguidos para el muestre0 y las observaciones sobre el terreno, el anlisis en laboratorio y la reduccin y transmisin de los datos sobre el componente petrleo del Sistema de Vigilancia de la Contaminacin del Mar (MARPOLMON-P) de la COI. Los procedimientos que se describen se basar, en los que figuran en el no 7 de los Manuales y Guias de la COI (Unesco 1976), y han sido perfeccionados por el Gru2o de Expertos de la GIPME en Mtodos, Patrones e IntercalibraciCn (GEMSI). Se insta a los participantes de MARPOLMON-P a que se atengan lo ms estrictamente posible a los mtodos que se describen en este documento. Todos estos mtodos se han ensayado muchas veces sobre el terreno y en laboratorio, y han demostrado que su utilizacin es relativamente sencilla y que, sin embago, los resultados que ofrecen poseen una comparabilidad aceptable. El Manual se revisar peridicamente y se publicarn canibios o adiciones cuando proceda. Cualquier consulta o sugerencia sobre este Manual debe dirigirse a: Comisin Oceanogrfica Intergubernamental Unidad de Investigacin y Vigilancia de la Contaminacin del Mar Unesco Place de Fontenoy 75700 PARIS Francia

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INDICE Puina A. PROCEDIMIENTO DE MUESTREO Y NOTIFICACION DE LOS HIDROCARBUROS DEL PETROLEO DISUELTOS/DISPERSOS EN EL AGUA DE MAR . . . . .

....

........................... 2. Tratamiento y anlisis. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


1.
Muestreo..
3.
B.

5
11

Llenado y envio de los formularios de notificacin. . . . . . . .

PROCEDIMIENTOS DE MUESTREO Y NOTIFICACION DE RESIDUOS SOLIDOS DE PETROLEO (CONGLOMERADOS DE ALQUITRAN) . . . . . . . . . . .

....

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1.
2.

Dispositivos de muestreo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Zonas de vigilancia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Frecuencia del muestreo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

12
12

3.

12
13

4. Procedimiento de muestreo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

.................. 6. Registro de las muestras. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


5.
Conservacin de las muestras.

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13 14
14

7. Envio de las muestras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


8. Determinacin del peso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9. Llenado y envio de los formularios. . . . . . . . . . . . . . . .
C-

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15
15

MUESTREO DEL ALQUITRAN EN LAS PLAYAS

.......

.......

1.

2.
3.

4.
5.

6. 7.
D.

............... Dimensiones de la zona de muestreo. . . . . . . . . . . . . . . . Frecuencia del muestreo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Duracin.. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Procedimientos de muestreo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Cuantificacin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Registro de las muestras. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Seleccin de la zona de muestreo.

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1 6
1 6

1 6

1 6

OBSERVACION DE LAS MANCHAS DE ACEITE (LUSTRALES) Y OTROS CONTAMINANTES FLOTANTES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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17

1.
2.

Principales rasgos operacionales. . . . . . . . . . . . . . . . . instrucciones para llenar el formulario . . . . . . . . . i . . . Distincin entre las manchas de aceite y las peliculas naturales. Identificacin de manchas de aceite mediante observaciones areasvisuales. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . TABLAS DE CLAVE CON EXPLICACIONES

17
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20 24 28

3.

4.

ANEXO 1: ANEXO 11: ANEXO IV:

..............

FORMULARIOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . BIBLIOGRAFIA

ANEXO 111: FUNCIONES DE LOS COORDINADORES NACIONALES . . . . . . . . . . .

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.........................

PROCEDIMIENTOS DE MUESTREO Y NOTIFICACION DE LOS HIDROCARBUROS DEL PETROLEO DISUELTOS/DISPERSOS EN EL AGUA DE MAR

INTRODUCCION El procedimiento MARPOLMON-P para determinar LOS hidrocarburos del petrleo disueltos/dispersoc en el agua de mar se basa en las semejanzas entre los espectros de excitacin fluorescente y de emisin de sustancias orgnicas no polares extradas del agua del mar, y de las presentes er, la mayora de lo5 petrleos combustibles crudos y residuales. Las segundas se caracterizan por una excitacin mxima a aproximadamente 310 nm, y un pico ancho a aproximadamente 360 nm en el espectro de emisin. Estas caractersticas son ante todo un reflejo de la mezcla compleja de compuestos que contienen dos o ms ciclos aromticos.

El procedimiento implica la recoleccin de agua a 1 m de profundidad, utilizando una botella de vidrio tarada, la extraccin de las sustancias orgnicas no polares con hexano puro, y la cuantificacin nor espectrofotometria de fluorescencia. ~1 procedimiento no slo es altamente sensible y razonablemente selectivo, sino a la vez simple, rpido y directo. Sin embargo, el material extrado del agua del mar no es "petrleo" sino los productos acumulados de la degradacin del petrleo con posibles aportaciones de compuestos aromticos no polares, procedentes de otras fuentes. Debido a la complejidad y a la naturaleza mal definida de este material, no se dispone actualmente de un material de referencia plenamente satisfactorio para cuantificarlo por espectroscopia de fl.uorescencia. Por consiguiente, se aconseja a los analistas que utilicen criseno como material primario de referencia. Tambin pueden utilizarse como materiales de referencia otros productos del petrleo cuando proceda o se especifique un procedimiento para determinar las relaciones de intercomparacin entre el criseno y los petrleos patrn de referencia. De este modo, todos los datos del MARPOLMON-P han de expresarse en "equivalentes de criseno" en el entendimiento de que lo que se mide no es ni criseno ni petrleo, sino ms bien una mezcla compleja de materiales que seria mejor denominar "residuos del petrleo".
En el futuro, adems del criseno, podr especificarse un "petrleo patrn" para utilizarlo como material de calibracin. La especificacin del anlisis de fluorescencia como medicin bsica de los hidrocarburos del petrleo disueltos/dispersos (DDPH) que se har en los programas del MARPOLP4ON-PI no excluye la utilizacin de mtodos analiticos adicionales, ms selectivos si estn al alcance de los analistas. En el no 1 1 de los Manuales y Guas de la COI (Determinaci6n de los Hidrocarburos del Petrleo en los Sedimentos) figura una descripcin de los mtodos adicionales recomendados. ATENCION: Como las concentraciones de los hidrocarburos del petrleo disueltos/ dispersos en el agua del mar suelen tener la proporcin de microgramos por litro, debe tenerse gran cuidado de evitar la contaminacin de las muestras durante todo el procedimiento. 1.
MUESTREO

1.1

DisQositivo v Drocedimiento de muestre0

Para recoger las muestras de agua se recomienda el dispositivo que aparece en la Figura 1. Consiste en un soporte para una botella tarada de vidrio color mbar transparente y limpio, de una capacidad de tres o cuatro litros (una botella color mbar de 1 galn de disolvente resultara perfecta). La botella debe ser de boca estrecha (de dos a tres cm de dimetro interior), de modo que se llene lentamente

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y tenga tiempo de hundirse por debajo de la superficie antes de llenarse. Antes de ser utilizada, la botella deber limpiarse y enjuagarse a fondo segn el procedimiento siguiente:

- lavar con detergente

- enjuagar con agua corriente


- enjuagar - enjuagar
con acetona o cloruro de metileno con hexano nanogrado de fluorescencia por rayos ultrapara verificar si la botella est el ltimo enjuague deber presenque se analice como blanco del

De ser posible, deber determinarse la seal violetas (UVF) del ltimo enjuague con disolvente limpia. Si la seal UV no puede medirse in situ, tarse conjuntamente con la serie de muestras para recipiente de la ruestra.

Antes de la limpieza, deber ajustarse al tapn de la botella un revestimiento de tefln. Ello impedir la contaminacin de la muestra por los materiales indebidos que pudiera haber en el tapn de la botella. Cuando est lista para usarse, se quitar el tapn y la botella se sujetara a un flotador por medio de una cuerda de 1 m de longitud (vase Figura 1). Se sujetar al flotador una segunda cuerda que se utilizar para recuperar la botella desde el buque una vez se haya recogido la muestra. Todo el conjunto deber lanzarse por la proa del buque que se ha detenido casi completamente y que avanza con lentitud. Se arrojar lo ms lejos posible del buque para evitar recoger agua perturbada o contaminada por el mismo. La botella, que se hundir inmediatamente a 1 m de profundidad y que se llenar lentamente de agua, deber recuperarse de inmediato. Pueden utilizarse otros dispositivos comprobados de muestreo tales corno la botella de acero inoxidable Bodman, limpiada previamente E ctrac botellas exentas de contaminacin, si se dispone de ellas. Si se utilizan otros dispositivos de muectreo, la cantidad necesaria de agua de mar deberhacerce entrar directamente en las botellas de vidrio de muestreo, teniendo suno cuidado de evitar la contaminacin de la muestra a causa de una manipulacin adicional. Despus de recuperar la botella de niuestreo, debern descartarse aproximadamente 75 ml de agua, para dejar lugar a la dilatacin y a la adicin de disolvente. La cantidad de agua descartada podr ser mayor en el caso de muestras de aguas fras, que exigen un mayor volumen de dilatacin. De ser posible, se aadirn inmediatamente 50 ml de hexano nanogrado. Despus de cerciorarse de que el revestimiento del tapn est intacto, se tapar la botella y se le pondr una etiqueta, Las muestras debern guardarse al fro y en la oscuridad, y la extraccin comenzar lo ms pronto posible despus de la recoleccin, a fi.n de evitar la degradacin microbiana de la muestra.
1.2

Registro de las muestras

Para identificar las muestras, se llevar un registro donde se anotar la posicin en grados y minutos de longitud y la-titud,la fecha y la hora local. Cuando sea posible , debern aa.dirse determinados datos ambientales especi.f 7.cos. El Anexo 1 presenta las tablas de las clavescclnsus.explicacirJnes. El Anexo 11 presenta i i n . 0 s Hi.drocarburos Formulario de Registro para Muestreo, Anlisis F? Indicacin d e 1 Disuel.tos/Dispersos. En 1.a hotel1.a de niuestreo se fijar una etiqueta (cuyc fonnato se especifica en el Anexo 11) que lleve el nimero de la muestra que figure en el registro, y la posicin, la fecha y la hora del muestreo.

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si las muestras se recogen de profundidades mayores que 1 m, se anotar la profundidad del muestreo en el espacio del formulario de registro titulado "Observaciones", y se utilizar el Formulario de Documentacin de Datos (Anexo 11) para indicar los mtodos utilizados en el muestreo.
1.3

Expedicin de las muestras

Las botellas de muestreo, conjuntamente con una copia de los registros, se embalaran en forma segura en una caja de tlranSpOrte y Se enviarn (vase infra lo relativo a la extraccin) al laboratorio de anlisis que proceda.

2.
2.1

TRATAMIENTO Y ANALISIS

Extraccin

La extraccin de la muestra deber efectuarse lo ms pronto posible despus de recogida. Seria mejor an realizarla en el mar cuando las condiciones y el espacio 10 permitan. De otra manera, deber hacerse tan pronto como el buque llegue a la costa. Las muestras no debern almacenarse nunca ms de 3 4 horas antes de aadir el disolvente, y durante el almacenamiento debern permanecer en la oscuridad y al fro. La extraccin se realizar con hexano puro de nanogrado o de la clase H P W . En la seccin 2.3 se exponen otras consideraciones relativas a la pureza. Si despus de un largo almacenamiento se tienen dudas sobre la calidad del disolvente, ste podr limpiarse aadiendo 5 ml de H2SO4 concentrado por litro, agitando y dejando reposar una noche. El cido descender y el disolvente podr ser vertido por la parte superior del recipiente. Se uti1izar.n 100 ml de hexano en dos extracciones sucesivas con 50 ml y los extractos se conbinarn. Hay varios mtodos adecuados para hacer esto.
2.1.1

Mtodo de la pipeta

Despus de aadi-r la primera fraccin alcuota de 50 ml de hexano, se colocar el tapn de la botella con el revestirni.ento intacto y se agitar con fuerza toda la botella de muestreo. Despus de unos segundos, se colocar la botella en posicin vertical y se aflojar el tapn ligeramente y poco a poco para que salga el vapor de hexano. La operacin se repetir durante 5 minutos aproximadamente. Luego se colocar la botella en posicin vertical y se dejar que se separe la fase del hexano. El hexano deber estar en el cuello estrecho de 1 . a botella. Si es necesario, se puede ariadir un volumen medido de agua extrada previamente para elevar la capa de hexano a la altura conveniente. A continuacin se utilizar una pipeta limpia, enjuagada con hexano, para retirar la fase del hexano y trasvasarla a una botella limpia de almacenamiento, con tapa de vidrio, lavada con hexano. (Es conveniente meir cuidadosamente la longitud necesaria de la pipeta para alcanzar la interface disolvente-agua, y colocar luego una abrazadera a presin en la pipeta para marcar esa longitud). Se .repite la extraccin con una segunda fraccin alicuota de 50 ml de hexano. Se etiquetar entonces la botella contapnde vidrio que contiene el extracto de hexano, se eliminarn las partes visibles de agua del fondo con una pipeta limpia, se aadirn algunos gramos de Na2SO4 anhidro limpiado de antemano para secar el extracto, y se tapar y alnacenar para el anlisis ulterior. El sulfato sdico deber limpiarse por extraccin Soxhlet con metano1 en dedales de fibra de vidrio previamente sometidoca extraccin. El Na2S04 extrado se trasvasar a un vaso de precipitados de vidrio limpio y se secar a 1500-2000C en un horno limpio. Este ltimo requisito es muy importante porque el Na2S04 puede abcorber vapores de atmsferas contaminadas. Se enfriar el Na2S04 en un desecador limpio cuyas superficies de vidrio esmerilado no hayan sido engrasadas.

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2.1.2

Mtodo del embudo de separacin

Este mtodo exige dos embudos de separac.ion limpios, lavados con hexano y de una capacidad de 2 litros, con llaves de cierre y tapones de tefln. Si suponemos que 1 . a muestra tiene ciiatro litros, se utiliza para la extraccih e1 procedimiento siguiente: 1 . a mitad de la muestra se vierte en el. embudo de separacin no 1. Si despus del muestreo no se ha arladido y a hexano, : ; e agregan SO ml de hexano al embu-,do de separacin. A continuacin se agita ste con fuerza, se coloca en posicin vertical y se afloja el tapn para que escape e1 vapor de hexano. Esta operacin se repite durante aproximadamente 5 minutos despus de lo cual el embudo se coloca en un soporte y se deja que la fase del hexano se separe del agua. La fase acuosa se vierte entonces en el embudo no 2. Se aaden 50 ml de hexario nuevo al embudo no2 y se repite el proceso de extraccin. Se espera que la fase del hexano se separe en el embudo no2, y luego se deja que escurra el agua y se tira. Se aade entonces la segunda mitad de la muestra al embudo no1 (que an contiene los primeros 50 ml de hexano), se agita, se espera a que se separe y la fase acuosa se vierte en el embudo no 2, donde nuevamente se agita, se espera a que se separe y se escurre y se tira la fase acuosa. A continuacin, los 50 ml de hexano del embudo no 1 se vierten en la botella de muestreo, que se enjuaga y se trasvasa entonces el hexano al embudo no 2. A los extractos combinados del embudo no 2 se aaden algunos gramos de Na2S04 anhidro limpiado previamente para descomponer cualquier emulsin y se elimina el exceso de agua. Una vez que se haya secado qumicamente el extracto, se vierte en una botella limpia con tapndevidrio y lavada con hexano, se pondr una etiqueta y se guardar para el anlisis. Se debe tener gran cuidado de separar el Na2S04 del extracto final.
2.1.3 El embudo de separacin aplicado a la botella de muestreo

De la botella de muestreo se toman 100 ml de agua de mar, se aaden 50 ml de hexano y se agita con fuerza durante algunos segundos. Se afloja el tapn de rosca para equilibrar la presin, se aprieta de nuevo y se contina agitando la botella durante 5 minutos. Despus de la extraccin, el tapn normal de rosca se reemplaza por un tapn de rosca de Tefln que contenga un embudo de separacin provisto de una llave de tres vas y un embudo de vstago largo que termine cerca del fondo (vase la Figura 2). Este aparato puede construirse con facilidad en un taller competente. A travs del embudo de vstago largo se aade a la botella el agua extrada del mar. Si la llave de tres vas se coloca en la posicin adecuada, se hace pasar la capa de hexano al embudo de separacin, en general junto con un poco de agua y a veces en forma de espuma. Si las fases rehusan separarse, se aaden algunos mililitros de ter dietilico, se desmonta el embudo de separacin del tapn de rosca y se agita. Esta operacin suele descomponer la emulsin. Se retira la fase acuosa y se recoge la fase orgnica en un matraz de vidrio de 100 ml. Se repite una vez ms el nrocedimiento de extraccin. LOS extractos combinados se desecan con sulfato sdico anhidro, mientras el matraz permanece tapado. El extracto desecado se trasvasa a otro matraz de 100 ml y se reduce su volumen a unos pocos mililitros en un evaporador giratorio (presin reducida, temperatura del bao de 30oC).

2.2

Concentracin del extracto

Los extractos de hexano o los blancos (vase infra) se reducen en vol.umen a menos d e 5 ml por medir; de un evaporador Giratorio o calentando suavemente sobre una placa caliente que se mantiene a menos de 6 e g C Si se emplea el. calor, el extracto no deber5 hervir nunca. Por medio de una pipeta se pasa cuidadosamente el extracta reducido a i i n recipiente qraduado dc vidrio r f e 5 rnl. y previarnente limpiado , cc-rciorndose de que no quede ninguna. partcu1.a residual (le 1~a26r)~. ~ , boteJ.la a se enjuaga

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entonces con hexano nuevo y los liquidos de enjuague se utilizan para que el volumen de la muestra ascienda a exactamente 5 ml. La muestra estar entonces lista para la medicin por fluorescencia.

El proceso de concentracin es critico debido al peligro de que se desprendan los hidrocarburos aromticos de bajo punto de ebullicin que a menudo constituyen un aporte importante a la seal de fluorescencia. Por ello, los extractos no deben ser secados a menos que sea necesario para el transporte de los extractos de muestra. Si ha de hacerse esto ltimo, los 2 ml finales del extracto de hexano deben evaporarse a temperaturas inferiores a 350C. Esto se logra a temperatura ambiente o bajo una corriente suave de gas nitrgeno purificado. Si las soluciones han de concentrarse por evaporacin giratoria, la insercin de una trampa de disolvente entre el matraz de la muestra y el evaporador giratorio (vase Figura 3) ayudar a proteger la muestra de la contaminacin que de otro modo podria introducirse con el disolvente que refluye.
2.3

Ensayos en blanco

Cualquiera que sea el mtodo de extraccin que se utilice, durante todo el procedimiento hay que tener mucho cuidado de cerciorarse de que no se contaminan las muestras. Por ejemplo, hay que evitar la exposicin innecesaria de la muestra de agua, del Ciisolvente y del material de vidrio a la atmsfera o a otras fuentes potenciales de contaminacin. El proceso completo de ensayos en blanco debe efectuarse haciendo pasar 100 ml de hexano a travs de todo el procedimiento de extraccin, incluso aadiendo la misma cantidad de Na2SOq que se utiliza para secar las muestras, Y utilizando todo el material de vidrio que se emplea para la extraccin de la muestra pero sin agua. Los ensayos en blanco deben efectuarse en el mismo lugar y a la misma hora que las extracciones. Si el anlisis de fluorescencia indica que 10s blancos estn contaminados, deben eliminarse las fuentes de contaminacin en lugar de corregir los datos con un valor irracionalmente alto de los ensayos en blanco. La calidad del disolvente de extraccin es de importancia capital y deber comprobarse con frecuencia. El hexano deber ser de calidad pura y estar libre de contaminantes fluorescentes. El hexano ser aceptable para las extracciones si, despus de ser concentrado a partir del mismo volumen que se utiliza en la extraccin de las muestras, su emisin de fluorescencia a la longitud de onda seleccionada (vase infra) no excede de un mximo del 5% de la desviacin total cuando el flvorimetro se halla ajustado En la posicin de mxima sensibilidad antes de su empleo. Si el disolvente no satisface el ensayo de pureza por fluorescencia, el hexano deber limpiarse con cido conforme se describe en la Seccin 2.1 (Extraccin). El valor del procedimiento completo de ensayo en blanco ser aceptable para la correccin de las muestras si la lectura de su fluorescencia no excede en dos veces la flourescencia del blanco de hexano.

2.4

Preparacin de los patrones

Un conjunto de patrones debe ser de criseno en hexano, ya que los resultados transmitidos a MARPOLMON-P debern estar expresados en unidades de fluorescencia de criseno. Esto permiti,r la intercomparacin de los conjuntos de datos. Ahora bien, antes de utilizar el criceno patrn para la calibracin, debe verificarse su espectro de emisin correcto. Esto se har excitando la solucin de criseno a 310 nm y registrando su espectro de emisin. El espectro correcto mostrar mximos de emisin aproximadamente cerca de 362nmy 381 nm, y un mximo menor cerca de 408 nm. (Nota: Se ha comprobado entre diferentes instrumentos del espectro de emisin en la - petrleo dr6 especificarse un que el espectro de las soluciones de criseno varia y ajustes. Por tal razn y por la pendiente abrupta proximidad de la longitud de onda decuantificacin,popatrn para la calibraci6n) .

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Se prepara una solucin madre disolviendo 1,0 "3 de criseno por 100 ml de

hexano. (Obsrvese que el criseno es muy soluble, pero que la cintica de la disolucin es lenta. Por tanto, se esperar el tiempo necesario para que la disolucin sea completa. Las soluciones madres debern dejarse en reposo por lo menosdurante una noche antes de proceder a sudilucin).

A partir.de esta solucin se preparar una serie de soluciones patrn. La gama requerida depender de la sensibilidad del fluormetro. En las condiciones especificadas para el anlisis, los instrumentos modernos darn una respuesta lineal hasta una concentracin de criseno de aproximadamente 2 a 3 p q m1-l. As, una serie til de patrones sera O ,1 , O ,2 , 0,5 , O ,7 , 1 ,O, 2 ,O, 3 ,O pg ml-l. Para que el suministro sea suficiente, se prepararn por lo menos 100 ml de cada solucin. Es decir, habrn de prepararse 300 ml de solucin madre como mnimo.
Los patrones tambin pueden prepararse a partir de petrleo refinado o crudo, El rendimiento de la fluorescencia de los petrleos vara y, en general, es mucho menor en los petrleos que en el criseno. Sin embargo, podra ser importante para determinados analistas tener sus resultados expresados en trminos de unidades de petrleo. Esto es especialmente aplicable para seguir la pista a los derrames de petrleo cuando se dispone de una muestra del petrleo derramado para la calibracin. Los patrones de petrleo se preparan de forma muy parecia a los patrones de criseno. El petrleo se pesa y se trasvasa a un volumen de hexano de modo que la solucin madre sea aproximadamente de 0,5 ml de petrleo por ml de hexano. Esta solucin madre se usa despus para preparar soluciones patrn en el intervalo de respuesta lineal. Los petrleos difciles de disolver, tales como el petrleo crudo de Kuwait, exigirn que la solucin patrn primaria sea menos concentrada que los valores que aqu se indican. Los patrones se hacen pasar por el espectrofluorimetro con el mismo ajuste de la sensibilidad que los patrones de criseno. Despus de preparar una curva de calibracin (vase infra), se calcula un coeficiente de intercomparacin (R) a partir de las curvas de normalizacin del. criseno y del petrleo segn las frmulas siguientes: intensidad del patrn intensidad del patrn de de de de la fluorescencia criseno la fluorescencia petrleo
X

R =

concentracin del patrn de petrleo en pg ml- 1 concentracin del patrn de criseno en p g ml- 3

Cuando se disponga del valor de semejante R para un petrleo determinado, debe--r consignarse en el reverso del Formulario de Documentacin de Datos (vase infra), conjuntamente con una descripcin del petrleo y su procedencia.
2.5

Medicin de la fluorescencia y calibracin


2.5.1

Procedimiento de medicin

Se pasan partes alicuotas de las soluciones en hexano de los ensayos en blanco, de los patrones y de las muestras, por medio de una pipeta, a una clula de fluorescencia de silice de 1 cm con un tapn de tefln. La medicin cuantitativa bsica se realiza midiendo la intensidad de emisin a 360 nm con la excitacin fijada en 310 nm y las rendijas del monocromador a 410 nm. Todos los ensayos en blanco, los patrones y las muestras debern efectuarse con los mismos instrumentos ilijados igualmente y en condiciones idgnticas. Las longitudes de onda especificadas se han determinado para que puedan medir la fluorescencia de diversos petrleos combustibles crudos y residuales. La grfica de la intensidad de emisin en funcin de la concentracin debera ser lineal hasta una concentracin de aproximadamente 3 pg nil.--l para el criseno. La intensidad de la fluorescencia de las muestras debe medirse dentro del intervalo lineal.

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2.5.2

Calibraciones

Deben efectuarse calibraciones al menos una vez por da. De ser posible, deben explorarse para cada muestra , tanto los espectros de excitacin como los de emisin. Si se posee undispositivo de exploracin sincrnica, se recomienda a los analistas que lo utilicen para obtener informacin estructural sobre las muestras. La diferen.cia de longitud de onda recomendada es de 23 a 25 nm con un ancho de paso de banda de410 nm. 2.5.3 Un procedimiento alternativo de calibracin

Se prepara una solucin de petrleo en hexano de modo que 5 ~ 4 1 aadidos a 2 mi de hexano puro en la cubeta del fluorimetro equivalgan a 1/cFg de petrleo por litro de agua de mar. Con un frasco de reactivo de un volumen = V ml y una concentracin de 1 xg de petrleo por litro de agua de mar, en 5 ml de hexano habr finalmente V p g de petrleo, si se ha utilizado un matraz aforado de 5 ml. La concentracin seria entonces de V/5 pg por ml. Un volumen adecuado para introducir en la cubeta del fluorimetro con una pipeta seria de 2 ml. Adems, habrn de aadirse 2 x V / 5 p g de petrleo a 2 ml exactos de hexano puro para obtener una concentracin equivalente a 1 pg de petrleo por litro de agua de mar, si se ha utilizado una botella de muestra de V litros. Estos 2 x V/5 pg deben disolverse en 5 ~ de 1 hexano, yorque es cmodo aadir incrementos de 5 p l con una jeringa de 10 pl, pero esta cxlicin es insignificante si se compara con los 2 ml de la cubeta. La concentracin de la solucin patrn deberiaserentonces de 2 x V/5 x 20 mg de petrleo por 100 ml de hexano en un matraz aforado. La calibracin real se realiza de la manera siguiente: por medio de una pipeta se pasan 2 ml de hexano a la cubeta del fluorimetro. Se determina la fluorescencia de la sustancia en blanco a 360 nm con una excitacin de 310 nm. Con una microjeringa de 1 0 ~ se 1 aaden 5 pl de la solucin patrn de petrleo. La cubeta se separa cuidadcsamente de su soporte en el instrumento y se agita suavemente para que el patrn aadido se distribuya en forma uniforme. Se mide la fluorescencia. Se repite el proceso de 5 a 10 veces para obtener lecturas de la fluorescencia equivalentes a 1-5 o 1 - 1 O P g de petrleo por litro de agua de mar.
2.6

Clculo de la concentracin de la muestra

La Concentracin de los hidrocarburos de petrleo dispersos/disueltos (DDPH) en el extracto de la muestra se lee, en unidades de criseno, en la curva de calibracin del criseno y se corrige cualquier fluorescencia de los ensayos en blanco. La concentracin de la muestra oriqinal en equivalentes de criseno se calcula entonces segn la frmula siguiente: Concentracin de DDPH en la muestra original concentracin en el.extracto x Volumen del extracto (5 ml) de la muestra (pg rn1-l) Volumen de la muestra original en litros L g 1-l. de criseno en )

El resultado es la concentracin en equivalente

2.7

Ensayo de los efectos internos de filtracin

La intensidad de la fluorescencia emitida que se mide con el fluorimetro es funcin no slo de la naturaleza y la concentracin de los compuestos fluorescentes contenidos en la muestra, y de la dimensin de la muestra en la.trayectoria luminosa del fotmetro, sino tambin de la intensidad de la fuente de excitacin.

10

Entre la concentracien de los compuestos fliiorescentes de la muestra y la inter sidad de la luz emitida slo existe una relacion lineal cuando la absorcin total de la muestra es baja. Si la absorcin excede de 0,05 unidades de absorbencia (menos el 95% del factor de transmisin), la intensidad de la fluorescencia se reducir por la presencia de cualquier compuesto que pueda absorber, o bien la luz de excitacin, o bien la luz emitida. Como esto ocurre en la propia clula de la muestra, la perturbacin es denominada "efecto interno de filtracin". En el caso de concentraciones elevadas esto puede ser provocado por el propio compuesto fluorescente (por ejemplo, muestras de una zona marina muy contaminada por el petrleo). Ms corrientemente, sobre todo cuando se trabaja con aguas estuarinas o costeras, o con agaas profundas en periodos de elevada productividad primaria, lo que perturba es la presencia de otras sustancias orgnicas en grandes concentraciones. Estas sustancias pueden eliminarse por medio de una operacin de limpieza o bien puede corregirse su presencia en las muestras por el procedimiento patrn de adicin que se describe ms adelante.

La presencia de sustancias extraidas de las muestras conjuntamente con el petrleo puede provocar un "amortiguamiento", que podria describirse como la interaccin entre una molcula excitada de la muestra y una molcula de una sustancia amortiguadora. En esta interaccin, la energia, en lugar de transformarse en emisin fluorescente, se transfiere al amortiguador.

Los efectos internos de filtracin y/o de amortiguamiento producen en las muestras una reduccin de la emisin fluorescente que debera proceder del contenido de los residuos de petrleo. En casos extremos, la emisin puede llegar a anularse totalmente. Si los anlisis dan resultados que razonablemente son demasiado bajos, o si se analizan muestras totalmente desconocidas, es un buen sistema comprobar la presencia de los efectos internos de filtracin o de amortiguamiento realizando los experimentos sencillos que detallamos a continuacin.
Ninguno de estos experimentos ser absolutamente concluyente en todos los casos; a veces es necesario tener buenos conocimientos de fluorimetria para su aplicacin y evaluacin correcta. 2.7.1 Ensayo de dispersin Raman

Este ensayo puede ayudar a revelar los efectos internos de filtracin pero no el amortiguamiento. Slo tendr buenos resultados un ensayo con el pico de dispersin Raman si este pico se aisla de la banda de emisin de los hidrocarburos de petrleo. Si el pico Raman interfiere con la pendiente de cualquier otro pico de emisin, el ensayo no ser concluyente. Utilicense 270 nm como longitud de onda de excitacin. Reemplcese la clula de la muestra por una clula que contenga hexano puro. Explrese, en forma mecnica o manual, el espectro de emisin para hallar el valor mximo del pico de dispersin Raman que deber encontrarse cerca de 297 nm. (Para resolver los picos de dispersin Raman y Rayleigh, en el flourimetro debern usarse rendijas estrechas y ajustes de alta sensibilidad). Registrese el espectro. Reemplcese la clula de la muestra y explrese de la misma manera para hallar el pico Raman, cuya inten'sidad deberia ser casi igual a la del hexano puro. Si el pico es considerablemente ms bajo, nos hallaremos en presencia de un efecto interno de filtracin y la muestradeber d5luirse o someterse a un procedimiento de limpieza. 2.7.2 Dilucin de la mezcla

Hganse una serie de diluciones de las muestras con hexano puro y midanse sus intensidades a 360 nm. Trcense las intensidades medidas en funcin de la concentracin diluida. Si se obtiene una relacin en E n e a recta, no habr ningiin efecto

11

internodefiltracin y la muestra original podr utilizarse para la medicin cuantitativa. Si la relacin no es lineal, dilyase la muestra hasta obtener una relacin lineal y utilicese la dilucin correspondiente a la porcin lineal de la grfica para la cuantificacin.
2.7.3

Adicin de patrn

Mdase la intensidad de fluorescencia de la muestra. Dilyase entonces sta con un volumen igual de un criseno patrn o de una solucin de petrleo que tenga aproximadamente la misma intensidad de fluorescencia que la muestra. MTdase entonces la intensidad de fluorescencia de la mezcla del patrn con la muestra. La fluorescencia de la mezcla deber ser: Fluorescencia de Fluorescencia - la solucin patrn 2 de la mezcla Fluorescencia del extracto de la muestra + 2

si la fiourescenciadela mezcla es inferior a lo esperado en ms de un 20%, se estn produciendo importantes efectos internos de filtracin. Se calcula un factor de correccin dividiendo la fluorescencia esperada de la mezcla por la fluorescencia observada en la misma. Para cuantificar lamuestrase multiplicar entonces la intensidad de la emisin de lamuestrapor el factor de correccin mencionado.
2.8

LimDiado de la muestra

Se desaconsejan otras manipulaciones de la muestra (por ejemplo,.la cromatografa de columna u otros procedimientos de limpieza) por la posible introduccin de contaminacin y la variabilidad de las muestras de agua de escaso volumen. Se han ensayado diversos procedimientos simplificados en el anlisis de las aguas de alta mar y costeras y, en general se ha demostrado que son innecesarios.

3.

LLENADO Y ENVIO DE LOS FORMULARIOS DE NOTIFICACION

Por medio del Coordinador Nacional (con copia para ste, si asi se ha convenido) se enviarn dos formularios de informacin a uno de los Centros Nacionales Responsables de Datos Oceanogrficos (RNODC) (vase Anexo 11). Son, respectivamente, el "Formulario de Registro para Muestreo, Anlisis y Notificacin de Hidrocarburos DisueltosjDispersos", y el "Formulario de Documentacin de Datos". Los dos formularios sern usados conjuntamente. Las Secciones 1.2 y 2.4 ofrecen detalles sobre cmo completar los formularios. Recurdese que las concentraciones en el Formulario de Registro debern indicarse como equivalentes de criseno. Si se adoptan procedimientos estndar, indquese tcnicas "estndar".

- 12 B.

PROCEDIMIENTOS DE MUESTREO Y NOTIFICACION DE RESIDUOS SOLIDOS DE PETROLEO (CONGLOMERADOS DE ALQUITRAN)

INTRODUCCION La razn principal del muestreo de alquitrn flotante es determinar la reserva permanente de esos materiales en alta mar. El mtodo "patrn" consiste en utilizar una red de neuston para atrapar las particulas de alquitrn que flotan en la superficie del mar, y al mismo tiempo registrar la posicin geogrfica y la zona abarcada y convertirlas en mg m-2 de superficie ocenica. La variabilidad espacial en la distribucin plantea problemas intrnsecos al mtodo. La cobertura adecuada de una zona, realizada a lo largo de cierto periodo de tiempo, permite evaluar el estado de la contaminacin ocenica por los conglomerados de alquitrn. Las mediciones del alquitrn vienen a complementarla informacin obtenidaen larecoleccin del alquitrn de las playas y en las observaciones visuales. El mtodo, tal como se describe a continuacin, proporcionar datos que podrn incorporarseen los formularios de datos para los RNODC. El acopio de datos meteorolgicos y oceanogrficos complementarios (vientos, corrientes, etc.) es sumamente importante para interpretar los resultados y debern recogerse tambin durante el muestreo.

1.

DISPOSITIVOS DE MUESTREO

decir, si se despliega como es debido y se remolca a la velocidad ptima.

Ser adecuado cualquier muestreador de neuston si se utiliza correctamente, es Las redes adaptadas al muestreador deben ser del tipo sencillo de niln.

Puede encontrarse informacin sobrela metodologa y los muestreadores adecuados de neuston en Sameoto y Jaroszynski (1969), Derenbach y Ehrhardt (19751, David (1965) y Unesco (1974).

2.

ZONAS DE VIGILANCIA El programa abarca todas las regiones ocenicas.

3.

FRECUENCIA DEL MUESTREO

Se recogern muestras diariamente desde barcos en ruta si pueden tomarse las disposiciones necesarias. En las estaciones de carcter ms permanente, incluidos los buques meteorolgicos ocenicos, el muestreo se har con carcter semanal a mensual. Las muestras se tomarn de diao de noche, teniendo en cuenta que el muestre0 diurno reduce la cantidad de organismos recogidos. Es conveniente (pero no indispensable) recoger una muestra de agua para medir los hidrocarburos disueltos/dispersos en el mismo lugar en que se efecta el muestreo del alquitrn.

4.
4.1

13 -

PROCEDIMIENTO DE MUESTRE0

~l muestreador debe aparejarse de forma que se deslice por el costado del barco Y atraviese una superficie que no haya sido muy perturbada por ste, es decir, se remolcar desde un punto situado bastante a proa del barco, preferiblemente desde un botaln.
Los cabos se sujetarn por el lado del muestreador ms prximo al barco. Segn la altura del punto de remolque con respecto al barco, se ajustar su longitud de manera que el muestreador se deslice suavemente.

Se ajustar la velocidad de remolque de manera que el muestreadorsedeslice suavemente sobre la superficie por lo menos durante una milla nutica (segn el muestreador utilizado). Si el oleaje no permite un deslizamiento suave, se registrar el tiempo medio en que la boca del muestreador est por encima o por debajo de la superficie (en lugar de muestrearla) por unidad de tiempo, y se corregir en consecuencia la magnitud e la zona recorrida. Para eliminar los diversos factores hidrometeorolgicos y dinmicos que pudieran afectar a la homogeneidad del muestreo,ste podr hacerse mientras el barco navega en un circulo completo de ser necesario. Una vez terminado el remolque, se recoger el muestreador, se arrastrar con agua su contenido hasta el fondo de la red y se verter sobre un tamiz fino. si la red contiene una cantidad excesiva de materia extraa, se vaciar en un cubo limpio que contenga agua. Se recogern los conglomerados de alquitrn del tamiz 0 del cubo y se introducirn en un frasco de vidrio. 4.3

4.2

4.4 Si se adhiere a la red aceite pegagoso reciente en cantidades superiores a aproximadamente el 10% de la muestra recogida, se lavar la red con un disolvenize adecuado y se conservarn 10s lquidos de lavado en un frasco.
El disolvente utilizado para limpiar la red no deber dejar residuos despus de secarse; se anotar el nombre de este disolvente en la seccin "Observaciones" de la etiqueta que se colocar en el frasco. En el caso de que sea imposible la recuperacin cuantitativa del alquitrn adherido a la superficie de la red, se registrar su concentracin estimada en porcentaje de la muestra total. Se pondr una etiqueta en el frasco de vidrio que contenga la muestra segn el ejemplo que figura en el Anexo 11. La cantidad estimada de la muestra perdida en la superficie de la red se registrar en el espacio reservado a "Observaciones".' 4.5

5.

CONSERVACION DE LAS MUESTRAS si esto no es practicable, se

Se recomienda la congelacin de las muestras; refrigeraran.

6.

REGISTRO DE LAS MUESTRAS

El lugar, la hora, las condiciones del mar y dems informacin pertinente se registrarnen el formulario que figura en el Anexo 11. Las tablas de clave para este formulario se encuentran en la seccin "Tablas de clave con explicaciones" en el Anexo 1 .

7.
ENVIO DE LAS MUESTRAS

14

Los frascos etiquetados que contengan las muestras, junto con el formulario, se embalarn bien en una caja de transporte y se enviarn al laboratorio de anlisis pertinente que haya especificado el Coordinador Nacional.

8.

DETERMINACION DEL PESO

Si los conglomerados de alyuitran se han separado manualmente de las dems materias slidas de mayor tamao recogidas al mismo tiempo, podrn pesarse directamente. Sin embargo, este peso puede incluir materias inorgnicas tales como arena o trozos de conchas y el agua contenida en los conglomerados de alquitrn. Se podr obtener una estimacin ms segura procediendo como se indica en el apartado 8.2 a continuacin.

8.1

8.2

Si no es posible separar manualmente los conglomerados de alquitrn de la materia extraa:

- Se disolvern los conglomerados de alquitrn en tetracloniro de carbono.

Se recuperar el extracto de tetracloruro de carbono y se evaporar a sequedad; tambin deber evaporarse el disolvente utilizado para lavar la red (como se ha indicado en el punto 4.3 supra). En ambos casos podr acelerarse la evaporacin mediante un ligero calentamiento, aunque deber evitarse la ebullicin pues se producira cierta prdida de componentes voltiles. La operacin deber hacerse en una vitrina de humos o en un lugar bien ventilado.
Se pesar el residuo.

9.

LLENADO Y ENVIO DE LOS FORMULARIOS

El pesa obtenido del alquitrn se inscribir en la columna del formulario titulada "peso del alquitrn". El peso de alquitrn por unidad de superficie barrida por la red de muestre0 se inscribirenlacolumnatitulada"Concentracindealquitrn1'.
Los formularios llenados se enviarn a una direccin especificada por el Coordinador Nacional, normalmente el RNODC correspondiente a este programa (vaseAnexo 11).

C. INTRODUCCION MUESTREO -

15 -

DEL ALQUITRAN EN LAS PLAYAS

El mtodo siguiente se propone evaluar el volumen existente de alquitrn en las playas. LOS estudios realizados en forma regular podrn utilizarse para establecer las tendencias estacionales o a largo plazo en la cantida de alquitrn depositado sobre las costas. La accin de las mareas y del oleaje tiende a redistribuir los conglomerados de alquitrn en las playas. Por lo tanto, los estudios para evaluar el coeficiente absoluto de deposicin debern hacerse despus de limpiar toda la superficie estudiada de la playa y de recoger en forma sistemtica todo el alquitrn depositado a intervalos determinados. Los resultados delos proyectos piloto de vigi-lancia que utilizan el mtodo que describimos aqu, han demostrado que la cantidad de alquitrn recogida por metro de superficie de playa era mxima en el caso de las playas arenosas; tal vez porque los mismos procesos, tales como las corrientes, que conducen a la acumulacin de arena, tambin afectan al coeficiente relativo de deposicin del alquitrn. La acumulacin de alquitrn parece depender de la carga de contaminacin, de los procesos de transporte, tales como los vientos y las corrientes, y de los procesos meteorolgicos, tales como la evaporacin, que determina la densidad de los residuos. Los resultados debern expresarse en funcin de metros lineales de frente de la playa para permitir la comparacin entre playas con pendientes muy diferentes. Los resultados debern ir acompaados de observaciones meteorolgicas tal como se indica en los formularios.

1.

SELECCION DE L A ZONA DE MUESTREO

El muestre0 deber hacerse en una playa que tenga una superficie relativamente lisa con:

una lnea costera uniforme (sin rompeolas ni entrantes);

- una pendiente suave;


un mnimo de actividad humana, tal como trfico de peatones, etc.;

- sin ninguna fuente terrestre local de contaminacin por petrleo (en caso
contrario, se especificar en el formulario, en la columna reservada a las observaciones).

2.

DIMENSIONES DE LA ZONA DE MUESTREO

El alquitrn deber recogerse en un corto nmero de estaciones a lo largo de la costa. En cada estacin se tomarn muestras de tres franjas estrechas de 1 - 2 metros de anchura elegidas al azar, que atraviesen la playa desde la parte posterior de ella hasta la linea de baja mar. Si se ha comprobado que el alquitrn est distribuido uniformemente en una zona dada, por anlisis estadstico de datos fotogrficos areos o datos sobre la presencia c i e alquitrn, el nmero de franjas por estacin podr reducirse a una sola. Si pueden distinguirse varias zonas con respecto a parhetros tales como la cantidad o el tipodelpetrleo, no debern combinarse los datos de esas zonas diferentes.

3.
FRECUENCIA DEL MUESTREO

16 -

Debern tomarse muestras por lo menos cada dos semanas.

4.

DURACION Un ao, a partir de cualquier momento del aio.

5.

PROCEDIMIENTOS DE MUESTREO

Se jalonar el sector de muestreo tal como se ha propuesto en el pundo 2 supra. Las muestras se tornarn solamente durante la baja mar o en un momento priiximo a ella. Se recogern todos los fragmentos slidos y semislidos visibles de alquitrn. Comci ste est a menudo oculto por la arena, los detritos, los guijarros, etc., el analista deber cribar este material rompiendo la superficie de la playa con los dedos G un rastrillo hasta una profundidad de aproximadamente 2 cm. En las zonas muy conta-minadas donde la recogida del alquitrn llevara demaciado tiempo, las muestras se tomarn barriendo los 2 - 3 cm superiores de las franjas elegidas mediante una escoba de mango largo y un rastrillo. De los montones formados de arena, alquitrn y otras particulas, se tomarn muestras de las que se separar la arena con agua de mar utilizando un tamiz de 2 mm de malla.

6.

CUANTIFICACION

Se puede hacer fcilmente cuando se trata de conglomerados de alquitrn limpios. Cuando las partculas de alquitrn estn recubiertas de mucha arena, no es recomendable limpiarlas. En este caso se propone que se mida el volumen en vez del peso, procediendo como sigue: se introducen las particulas de alquitrn en una probeta graduada, se aade agua hasta cubrir todas las particulas y se lee el volumen. Se vierte el agua por decantacin en otra probeta graduada. Se resta el volumen menor de agua desplazada del volumen mayor suponiendo que su densidad es de 0,85 g m1-l (se multiplicar la diferencia de volmenes por 0,85). En las zonas muy contaminadas, con centenares de grarnos de alquitrh por rnetro cuadrado de playa, ser preferible separar las partculas de alquitrn en dos fracciones utilizando un tamiz de 1 cm de malla. Se medir el alquitrn contenid.0 en cada fraccin en la fomia descrita. Luego se sumarn las cantidades y se consignar& en el formulario.

7.

REGISTRO DE LAS MUESTRAS

En el Anexo II figura un formulario para registrar el muestreo y notificar el alquitrn en las costas marinas, con notas explicativas.

D.

17 -

OESERVACION DE MANCHAS DE ACEITE (LUSTRALES) Y OTROS CONTAMINANTES FLOTANTES

1.

PRINCIPALES RASGOS OPERACIONALES Extensin geogrfica El programa abarca todas las zoEas ocenicas.

1.1

1.2

Frecuencia de la notificacin

ES conveniente que la vigilancia continua ejercida abarque tambin los contmiinantes visibles. Los aceites flotantes, los residuos de petrleo y otros contaminantes flotantes que se observen se registrarn en el formulario. Para evaluar ia contaminacin es tambin importante saber cundo no se han observado contaminantes. En el caso de las plataformas superficiales, se necesita por lo menos una notificacin cada 24 horas. En el caso de las observaciones areas hace falta una descripcin de la ruta de vuelo.

1.3

Mtodos de observacin

Para las observaciones visuales no hacen falta instrumentos, aunque pueden ser tiles los vidrios polarizantes para detectar las manchas de aceite desde los barcos. Debern notificarse las manchas de aceite y otros Contaminantes flotantes hasta una distancia de 1,5 millas nuticas de cada lado del buque de observacin. A mayor distancia los contaminantes y otros elementos marinos pueden confundirse. En la secciOn 3 y en la seccin 4 se dan directrices para el reconocimiento visual de las manchas de aceite respectivamente desde los buques y desde los aviones. Pueden utilizarse las tcnicas de teledeteccin (por ejemplo, el radar aerotransportado de exploracin lateral (SLAR) y los radimetros de rayos infrarrojos).
1.0,

Productos y servicios experimentales

Los centros designados para analizar las observaciones visuales de materiales fiotantes prepararn productos experimentales que indiquen: a) las zonas contaminadas; b) la intensidad de la contaminacin y c) la variacin temporal. Estos productos ser8n examinados por los Coordinadores Nacionales y por los rganos subsidiarios competentes de la COI, conforme proceda.
1.5 Contratacin de observadores

Los procedimientos a seguir para la contratacin y formacin de observadores, aci como para el enlace con los barcos, sern enviados al Coordinador Nacional en el momento en que se inicie la actividad.

2.

INSTRUCCIONES PARA LLENAR EL FORMULARIO

(En el Anexo 1 se dan las tablas de claves con explicaciones; en el Anexo 11 figura el formulario pertinente). 2.1 Observaciones desde plataformas flotantes o fijas (por ejemplo, buques, estaciones costeras)

2.1.1

El dia y la hora debern indicarse en la Hora btedia de Greenwich (GMT).

18 -

2.1.2 La posicin de la platatorma de observacih se indicar en grados y n i i nutos de latitud y longitud; y el cuadrante correspondiente del rjlObC~ se inscribir5 en el columna Qc. 2.1.3 En la columna A se dar informacin sobre el resultado de la observacin en las siguientes ocasiones:

- Cuando

se observen aceite u otros desechos flotantes, se inscribe un 2 en la columna A. La informacin se inscribir utilizando las tablas de clave que figuran en el Anexo 1. La hora y la posicin se referirn al ltimo punto en el que se observ el contaminante.

Si no se han observado contaminantes durante las iiltimas 24 horas, se inscribe un O en la columna A. Debe registrarse la posicin de la plataforma de observacin al mediodfa local. Si no ha sido posible observar la superficie del mar durante las 24 horas precedentes debido a la mala visibilidad, a dificultades de navegacin o a otras razones, se inscribe un 1 en la columna A. Se notificar la posicin de la plataforma de observacin al mediodia local.

2.1.4 En las columnas B, C y D se darn detalles de observacin sobre el contaminante (varise las tablas de clave en el Anexo 1).
2.1.5 Deben darse las dimensiones de la zona contaminada en dcimas de milla nutica; 2,8 mn por ejemplo, se indicar por 028; si una zona est cubierta de numerosas manchas estrechas o lineas de aceite, se indicarn las dimensiones de la zona total y no las dimensiones de cada mancha o lnea. Una mancha aislada y estrecha de anchura inferior a 1/10 m i se indicar mediante 000.
Si la mancha de aceite se extiende ms all de 1,5 millas nuticas a cada lado del barco, escribase 999 en las columnas "anchura de ruta" del formulario.

2.1.6 2.1.7
2.2

De ser posible, se notificar la direccin 7 la velocidad del viento. De ser posible, se notificar el periodo y la altura de las olas.

Plataformas aerotransportadas (por ejemplo, aviones, helicpteros) que utilizan mtodos visuales v de teledeteccin 2.2.1
El dia y la hora debern indicarse en GMT.

2.2.2 La posicin de la plataforma de observacin se indicar en grados y minutos de latitud y longitud; el cuadrante correspondiente del globo se inscribir en 1acolumnaQ;la.s posiciones se indicarn en oren sucesivo a lo largo de la ruta de vuelo. 2.2.3 En la columna A, se registrar informacin cobre las condiciones dela observacinsen las siguientes ocasiones:

- al comienzo y al trmino del vuelo, as cgmo en

los puntos de desviaciones importantes, se indicar la hora y 1 . a posicin inscrihiendo un O en la columna A si no se han observado contaminantes:

19

cuando se observe aceite o contaminantes flotantes, se inscribir un 2 en la columna A. Los detalles de la observacin se inscribirn utilizando las tablas de clave que figuran ms adelante. La hora y la posicin se referirn al ] . t i r n o punto en el que se observ ei contaminante:
si no se ha podido observar la superficie del mar durante una parte importante del vuelo, se indicar la posicin del final de este segmento inscribiendo un 1 en la columna A, y se darn las dimensiones de dicho segmento en la columna correspondiente.

2.2.4 En las columnas B, C y D se daxn detalles de observacin sobrLzel o los contaminantes (vanse las tablas de clave).
2.2.5 Deben indicarse las dimensiones en forma de longitud y anchura de la zona contaminada. Esto no es obligatorio a lo largo y a lo ancho de la ruta de vuelo, en especial cuando se utilizan mtodos de teledeteccin, que permiten medir las dimensiones a partir de imgenes o registros. Las dimensiones se indicarn en dcimas de milla nutica; 2,8 mn, por ejemplo, seindicarpor 028; si una zona est cubierta con numerosas manchas estrechas O lneas de.aceite, se indicarn las dimensiones de la zona total y no las de cada mancha o linea. Una mancha aislada y estrecha de anchura inferior a 0,1 mn se indicar mediante 000.

2.2.6

De ser posible, se notificar la direccin y la velocidad del viento.

3. 3.1

DISTINCION ENTRE LAS MANCHAS DE ACEITE Y LAS PELICULAS NATURALES Manchas grandes de petrleo bruto o aceite residual

Las manchas grandes de petrleo son evidentes a simple vista. Si no han sido meteorizadas en residuos alquitranosos, habr zonas centrales de color pardo o negro, que representan capas espesas de aceite. Estas capas estarn rodeadas por pelculas ms delgadas que presentan a veces iridiscencia o brillo (es decir, bandas diversamente coloreadas debidas a efectos de interferencia luminosa). En los bordes externos de la mancha de petrleo puede haber pelculas todavia ms finas sin colores manifiestos, pero que son visibles debido a su accin amortiguadora de los rizos capilares del agua. La rneteorizacin ulterior de esos productos ?esados de petrleo producir residuos de alquitrn dentro de la mancha de aceite, por lo comn a sotavento.
3.2

Descripcin de diferentes pelculas superficiales

Es dificil distinguir las pelculas formadas por ciertos tipos de productos petrolferos de las manchas naturales del mar. Tales problemas pueden presentarse cuando el aceite derramado es un producto destilado (aceite diesel, aceite lubricante o aceite combustible) extendido en una pelcula fina poco coloreada. Puesto que las peliculas de aceite de este tipo eliminan los rizos capilares lo mismo que las manchas naturales del mar, las siguientes orientaciones pueden ayudar al observador a distinguir correctamente los aceites del petrleo y las pelculas naturales.

3.2.1 Cuando el viento es mayor de 8 nudos (4,l m/s), las manchas naturales son fcilmente dispersadas por las fuerzas dinmicas que actilan entre el aire I ( el mar. En tales condiciones, las manchas naturales de la superficie visibles son raras y debe suponerse que las pelculas visibles representan contaminacin por aceite. Sin embargo, una mancha o banda larga, estrecha y aislada, que contiene a veces algas y desperdicios de los barcos, no debe considerarse como una mancha de aceite.

20

3.2.2 En conaicionec de calma atmosfrica relativa, un porcentaje de la superficie del mar puede llegar a cubrirse de una pelicula natural, revelada por ext.ensas zonas de agua desprovista de rizos. Las manchas de contaminantes pueden confundirse con las peliculas naturales en esas condiciones de poco viento.
Una mancha natural es una superficie visible del mar en la que no existen rizos capilares. Se trata de ima pelicula de materia orgnica de oriqen biolgico reciente, generalmente demasiado fina para poder verla excepto por su capacidad para amortiguar y evitar la formacin de rizos producidos por e1 viento. La propiedad de amortiguar los rizos provoca un fenmeno de relexin de la luz en virtud del cual la mancha presenta un aspecto visible distinto del agua rizada circundante. La man-cha suele ser ms clara que el agua rizada, pero puede aparecer como una zona ms oscura cuando se mira hacia el sol. Sin embargo, cuando no hay viento (ni rizos) toda la superficie del mar tiene el aspecto de una mancha, pero generalmente no hay indicios de pelicula coloreada, olor oleoso ni pelculas gruesas, a menos que existan aceites contaminantes.
3.2.3 En tales casos pueden aplicarse los siguiente-,criterios: si se dan las condiciones descritas en la seccin 3.1 (capas oscuras de aceite o residuos de alquitrn) o si hay un olor oleoso inconfundible, debe considerarse que la mancha es de origen petrolifero. Cuando el mar est relativamente en calma y no es evidente que la mancha sea de petrleo, se considerar que es una pelicula natural y no se registrar. Cuando no sea posible distinguir una mancha natural de una de aceite, es porque la cantidad de aceite contaminante debe ser sumamente pequea y la mancha no se registra como un derrame.

4.

IDENTIFICACION DE ___

MANCHAS DE ACEITE MEDIANTE OBSERVACIONES AEREAS VISUALES


1 _ 1

En general, los observadores areos de manchas de aceite pueden guiarse por los criterios enunciados en la seccin 3 "Distincin entre manchas de aceite y peliculas naturales". Sin embargo, debe recalcarse que la identificacin de aceite en el mar es menos dificil desde una plataforma area que desde un barco, porque el observador tiene una perspectiva ms amplia de la superficie del mar y una mayor posibilidad de distinguir contrastes de color, matiz y textura de la superficie del mar. Usualmente, la mancha puede verse ntegramente desde el aire, y el aceite es a veces evidente debido a su extensin, forma y color. No obstante, el aceice cobre el agua puede confundirse con manchas naturales o zonas de calma, especialmente desde alturas de observacin muy bajas. Las identificaciones de aceite ms fiables se obtienen desde alturas de 150 a 800 m.

4.1

Observacin de manchas de aceite

La visibilidad de aceite en las aguas relativamente oscuras del ocano depende no slo del color del aceite, sino tambin de: a) sus efectos sobre los rizos, las olas y el agua rompiente; b) el ngulo (inclinacin) de visin; y c) las posiciones relativas de la mancha, el observador y el sol. El aceite se ve con mayor facilidad cuando el observador est situado entre el sol y la mancha. Las manchas de aceite son a menudo diflciles de observar cuando se encuentran entre el observador y el sol. Bajo cielos cubiertos, la posicin de la mancha con respecto al observador y el sol es menos importante. Las manchas de aceite son menos visibles cuando se observan en la direccin de llegada de las olas producidas por el viento debido a que la mayor superficie del frente de la ola enmascara las diferencias de color entre e1 aceite y el mar. El acejte se ve con mayor facilidad cuando se observa en la misma direccin que la trayectoria de la ola.

4.1 - 1 Condiciones de mar gruesa

21

Las manchas de aceite son muy visibles desde el aire, debido a su influencia sobre las olas pequeas, que a su vez modifican la reflectancia de la luz. En una zona cubierta de aceite hay menos chapoteo (movimientos del agua breves y abruptos) y a veces menos olas rompientes y crestas blancas Tue en el agua circundante. LOS aceites oscuros tales como los petrleos brutos y los aceites pesados combustibles pueden detectarse tambin por su color en el mar I ( no se confunden fcilmente con otros efectos de la superficie del mar. Los aceites destilados liyeros (fueloil, combustible diesel, aceite lubricante,etc.) se extienden en pelzculas delgadas con mayor rapidez que los aceites ms pesados. Estas pel.iculas no tienen necesariamente un color oscuro, aunque debido al amortiguamiento de las olas pueden aparecer como una mancha clara, oscura o plateada, segn el ngulo de visin con respecto al sol. Las acumulaciones ms intensas de aceite pueden aparecer en el extremo de sotavento de la mncha como una zona oscura. Cuando hay mar gruesa y crestas blancas, las manchas naturales no son visibles, y cualquier mancha que se observe debe consierarse como aceite.
4.1.2

Mar calmo

Cuando grandes zonas del mar aparecen manchadas como resultado de condiciones de calma relativa debida a la presencia de manchas naturales, la distincin entre aceite y otros rasgos de la superficie del mar requiere una atencin muy minuciosa. Las caractersticas de la superficie del mar deben atribuirse al aceite si tienen un aspecto plateado oscuro o s i . hay franjas iridiscentes.
4.1 - 3 Precauciones adicionales

En todas las condiciones del mar, debe evitarse cuidadosamente la identificacin de diferencias del color del agua o de sombras de las nubes como aceite. Adems, el aceite derramado de un buque en marcha puede tomar la forma de 1 estela del barco durante un periodo de tiempo. Esta estela debe considerarse aceitosa slo si su color es oscuro o si persiste a una mayor distancia detrs del barco de lo que podrza esperarse normalmente.

22

B
-FLOTADOR (no a escala)

~ I . C I . o o . . . . . . . ~ . ~ . o I o ~

SUPERFICIE DEL MAR

Fiyura 1.

A,B: Diseo de un aparato simple para muestreo de agua

(A: botella de muestreo con tapon) (B: soporte de botella con flotador)
C:

Trampa de disolvente para insertar entre el matraz de muestra y el evaporador giratorio

23

Figura 2:

Embudo de separacin cdocado en la botella de muestre0

24

ANEXO 1

Tablas de clave con explicaciones 1. CLAVE DE OBSERVACIONES Esta clave se utilizar para inscribir la informacin en las columnas A, B, C y D del formulario para "Observacin y Notificacin de Manchas de Aceite y Otros Contaminantes Flotantes". i) Clase de observacin

O = Superficie del mar observada pero sin contaminantes que notificar


1

Superficie del mar no observada debido a marejada, u otras razones

mala visibilidad

= Contaminantes observados y registrados

ii)

Tipos de contaminantes

Pelcula delgada de aceite (puede incluir pequeas manchas ocasionales o conglomerados de aceite espeso)

= Capa gruesa de aceite (puede estar rodeada]. de una pelicula de aceite


que se incluir bajo esta misma clave)

3 4
iii)

= =

Materias plsticas Otros (especifiquense en la columna destinada a comentarios)

Configuracin -

1 . = Capa continua 2

Manchas

3 = Una o varias lineas


4
iv)

Manchas y lineas

Concentracin La concentracin se indicar en octavos como, por ejemplo la OMM para los hielos:
1

la clave de

1/8 (presencia mnima del contaminante indicado) 2/8 3/8

2
3

4
5

4/8 (cubierta la mitad de la superficie)


5/8

6 7

6/8 7/8 8/8 (capa continua)

2.

25

Clave

TIPO DE PLATAFORMA O DE BARCO

Tipo de plataforma 1.
2. 3. 4. 5.

Visual
11

Remota
1.2 22
32

Barco Buque faro Boya Torre fija Sumergible Aeronave


Isla de hielo

21 31
41

42 52 62 72 82 92

51

6.
7.

61
71
81

8.
9.

Estacin costera fija Otras

91

3.

CUADRANTE DEL GLOBO (Qc) Clave


1

Latitud Norte Sur Sur Norte

Longitud

Este
Este Oeste Oeste

5
7

Qc

= 5

Qc

= 3

Nota:

Sa dejan a la eleccin del observador los siguientes casos:

Cuando el barco est en el meridiano de Greenwich o en el meridiano de 1800 (LOLOLO = O00 180 respectivamente): Qc Qc

= = = =

1 7 (hemisferio norte) o 3 5 (hemisferio sur)

Cuando el barco est en el Scuador (LaLaLa = 000): Qc Qc 1 3 (longitud este) o 5 6 7 (longitud oeste).

4.

DIRECCION Y VELOCIDAD DEL VIENTO


a)

Direccin real del viento (dd) Inaiquese la direccin real, en dcimas de grado, de La que sopla el viento. Inscrbase "00" para la calma y "36" para una direccin del viento comprendida entre 3550 y 0040;

- 26
h)

Velocidad real del viento (ff) o fuerza en la escala de Beaufort.

En la columna "Unidad" inscrbase "m" para metros por segundo, "k" para nudos o "B" para fuerza en la escala de Beaufort. Una vez inscrita la velocidad real del viento en las unidades indicadas, antepnganse ceros para llenar el espacio. Inscribase "00" para la calma. Cuando se notifique la presencia de conglomerados de alquitrn o de hidrocarburos disueltos o dispersos, omitase el indicador de la unidad e inscribase la velocidad del viento en metros por segundos.

5.

PERIODO Y ALTURA DE LAS OLAS a) Periodo de las olas de viento (PwPw) Indiquese el periodo medio de las olas de viento con la aproximacin de un segundo. Antepnganse ceros para llenar el espacio. Inscrbase "UO" para la calma y "99" cuando las olas de viento no puedan determinarse porque el mar est alborotado. Cuando el periodo de las olas de viento no pueda determinarse por cualquiera otra causa, trcense dos barras (//). b) Altura de las olas de viento (HwHw) Indiquese la altura de las olas con una aproximacin de medio metro con arreglo a la siguiente clave de la OMM:

O0

calma

O 1 = 1/2 metro

02 = 1 metro

03 = 1 1/2 inetros
04

= =

2 metros

05-99

aumentos con intervalos de 1/2 metro

//

altura de las olas no determinada.

6.

TEMPERATURA DEL AIRE Indiquese nicamente cuando se notifiquen hidrocarburos disueltos o dispersos. a) Signo indicador de la temperatura del aire (Sn) Inscribase "O" para las temperaturas positivas y "1 " para las temperaturas negativas (escala de Celsius) . b) Temperatura del aire (TTT) Indiquese la temperatura dei aire con una aproximacin de dcimas de grado Celsius. Antepnganse ceros para llenar el espacio.

- 27
7.
TEMPERATURA DEL AGUA

Indiquese nicamente cuando se notifiquen conglomerados de alquitrn o hidrocarburos disueltos o dispersos. a) Temperatura de la superficie del mar (TwTWTw) Indiquese la temperatura con una aproximacin de dcimas de grado centigrado. Para indicar temperaturas negativas, adase 50,O al valor de la temperatura medida y suprimase el signo menos. Por ejemplo, -1,20C se indicar con ii512". Si un termmetro situado, por ejemplo, en la toma de agua de la sala de mquinas, slo se lee en grados centgrados enteros, se indicar esta circunstancia inscribiendo una barra (/) en la columna de las dcimas. Antepnganse ceros para llenar el espacio.

- 28

ANEXO 11 FORMWLARIOS En este Anexo figuran los formularios de registro de datos que se mencionan en el texto :
.

Formulario de documentacin de datos (hidrocarburos de petrleo disueltos o dispersos )

Formu~ariop&ramufstreo,anlisis y notificacin de hidrocarburos disueltos o dispersos


(conglomerados de alquitrn)

- Formulario para muestre0 y notificacin de residuos slidos de petrleo

- Formulario para muestre0 y notificacin de alquitrn en las playas - Etiqueta para botellas de muestras de hidrocarburos de petrleo disueltos
dispersos taminantes flotantes Comunicacin de los formularios

- Formulario para observacin y notificacin de manchas de aceite y otros con-

En la actualidad, dos Centros Nacionales de Datos Oceanogrficos cumplen funciones de Centro Nacional Responsable de Datos Oceanogrficos (RNODC) para BWPOLMON-P, es decir, prestar ciertos servicios al Programa, relativos al control de la calidad, el procesamiento y el almacenamiento de los datos. Por lo tanto, los formularios rellenados deben enviarse por correo a la direccin indicada por el Coordinador Nacional de su pas o a los siguientes RNODC: a) para los paises miembros del Grupo del Programa de la COI para el Pacifico Occidental (WESTPAC): Dr. T. Mori Director Japan Oceanographic Data Centre Hydrographic Department Maritime Safety Agency 3-1, Tsukiji 5-chome Chou-ku Tokyo 104 Japn b) para los dems paises:
Sr. E.L. Ridley Director National Oceanographic Data Centre National Oceanic and Atmospheric Administration 2001 Wisconsin Avenue N.W. Washington, D.C. 20235 Estados Unidos de Amrica

Srvase enviar una copia de la carta acompaante indicando el periodo de tiempo, la zona general y la cantidad de datos a: Comisin Oceanogrfica Intergubernamental (COI) Unidad de Investigacin y Vigilancia de la Contaminacin del Mar Unesco Place de Fontenoy 75700 PARIS Francia

29

- 30
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31

33

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- 35

ANEXO 111

FUNCIONES DE LOS COORDINADORES NACTONALES:: Cada uno de los pases participantes nombrar oficialmente un Coordinador Nacional que tendr el siguiente mandato:

El Coordinador deber:

1.

Cumplir funciones de oficial de enlace entre todos los laboratorios y organismos participantes de su pas y la Secretaria de la COI; identificar las instituciones y otros organismos de su pas que puedan participar en el programa, e informar sobre ello al Secretario de la COI; Producir peridicamente orientaciones e instrucciones claras sobre los procedimientos y prcticas del programa, para los laboratorios participantes, en lo posible en su idioma nacional;

2.

3.

4. Asegurar la recogida regular y la entrega de los datos al Centro Nacional de Datos pertinente o, cuando no exista, encargarse de enviar los datos al
Centro Nacional Responsable de Datos Oceanogrficos (RNODC) designado;

5.

Encargarse de la difusin de la informacin de la Secretara de la COI o de los centros de datos a los directores de los proyectos, a los laboratorios y otros rganos nacionales participantes; Presentar, cuando se le pida, un breve informe al Secretario de la COI sobre los resultados logrados.

6.

Las funciones de los Coordinadores Nacionales han sido aprobadas por el Comit de Trabajo sobre la GIPME.

- 36 ANEXO IV
B IBLIOGRAFIA

Anon. 1982. Workshop (March-april1931)on the Ana1.ysi.s of Hidrocarbons in Seawater (Helsinki). Baltic Sea Environment Proceedings N C 6. Burns, K.A., Villeneuve, J.P., Anderlini, V.C. y Fowler, S.W. 1982. hydrocarbon and metal pollution in the coastal waters of Oman. 13 , 240-247.

Survey of tar Mar. Bull. - Poll. __

COI , 1976. COI-OMM Manuales y Guas nQ 7 , Gua de Procedimientos Operacionales para el Proyecto Experimental de Vigilancia de la Contaminacin del Mar (Petrleo) como parte del IGOSS. Comisin Oceanogrfica Intergubernamental de la Unesco, Paris.
COI , 1981.

Global Oil Pollution. Results of MAPMOPP, the IGOSS Pilot Project on Mazine Pollution (Petroleum) Monitoring. Comisin Oceanagrfica Intergubernamental de la nesco, Pars..

David,P.M. 1965. The Neuston net. A device for sampling the surface fauna of the ocean. J. Mar. Biol. Ass. U.K. 45, 313-320. Derenbach. J.B. y Ehrhardt, M. 1975. A high speed neuston sampler suitable for tar ball collection. Ber. Deutschen Wiss. _ _ Kom. 24. 207-208. Farrington, J.W. (Ed.) 1953. Petroleum in the Marine Environment. National Academy Sciences Report. Estados Unidos,

Gordon, D.C. y Keizer, P.D. 1974. Estimation of petroleum hydrocarbons in seawater by flouroscence spectroscopy: improved sampling and analytical methods. Fisheries Research Board of Canada Technical Report 481. 29 pgs. Grasshoff, K., Ehrhardt, M. y Kremling, K. (Eds.) 1983. Methods of Seawater hnalysis. Verlag Chemie. 419 pgs. Gupta, R.S. y Kureishy, T.W. 1981. Present state of oil pollution in the Northern Indian Ocean. Mar. _ _Poll. _ - Bull. 12 , 295-301. Hargrave, B.T. y Phillips, G.A. 1975. Estimates of oil in aquatic sediments by flouroscence spectroscopy. Environ. Poll. 8, 193-215. Iliffe, T.M. y K.nap, A.H. 1979. The fate of stranded pelagic tar on a Bermuda beach. --Mar. Poll. Bull. 10, 203-205. Knap. A.H., Iliffe, T.M. y Butler, J.M. 1980. Has the amount of tar on the ocean changed in the past decade? --Mar. Poll. Bull. 11, 161-164. Levy, E.M. y Walton, A. 1973. Dispersed and particulate petroleum residues in the Gulf of St. Lawrence. J. Fish. Res. Board Canada 30, 261-267
_ _ _ _ l _ _ -

Morris, B.F. 1971. Petroleum: Tar quantities floating in the Northwestern Atlantic taken with a new quantitative neuston net. Science 173, 430-432.

- 37

Determination of polycyclic aromatic Analytical Chem. 47, 1947-1950.

Popi, M., Stejckal, M. y Mostechy, J.H. 1975. hydrocarbons in white petroleum products.

Sameoto, D.D. y Jaroszynski, L.O. 1969. Otter surface sampler: J. Fish. Res. -__ _ Board Canada 26, 2240-2244.

a new neuston net.

Unesco, 1974. Zooplankton sampling, Unesco Monographs on Oceanographic Methodology no 2, 2a. impresin, 174 pgs.