Universidade Federal de Ouro Preto Instituto de Cincias Exatas e Biolgicas

QUI 326 Qumica Analtica

Equilbrio de solubilidade

Profa. Dra. Fabiana Lobo

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SOLUO
UMA MISTURA HOMOGNEA DE DOIS OU MAIS COMPONENTES

Soluo

Soluto

Solvente

Solues no cotidiano
Caipirinha forte ou fraca? Mais ou menos doce?

Concentrao alcolica de uma bebida?

Intervalo de Graduao Cerveja 4 a 9 Vinho 11 a 14 Champanhe 12 a 16 Vodka 30 a 40 Rum, Gin 40 a 45 Aguardente 40 a 48 Whisky 40 a 50 Absinto 50 a 54

SOLUTO: COMPONENTE GERALMENTE EM MENOR QUANTIDADE.

SOLVENTE: COMPONENTE QUE ACOLHE O SOLUTO.

Soluto for slido

Solubiliza at um mximo- Depois deste ponto forma slido no fundo, chamado PRECIPITADO

Classificao das solues quanto a relao soluto x solvente

Como preparar uma soluo?????

Assim, as molculas ou ons do soluto separam-se permanecendo dispersas no solvente

Equilbrio de Solubilidade
Equilbrio estabelecido entre os ons em soluo e o slido quando se adiciona um slido inico pouco solvel em gua.

AB(s)

A+ (aq) + B-(aq)

Kps = [A+][B-] = produto de solubilidade

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Equilbrio de Solubilidade
n

Solubilidade e Produto de solubilidade

AB(s) A+ (aq) + B-(aq)

Kps = [A+][B-], ou seja, produto da concentrao dos ons (exatamente no ponto da soluo saturada) S = [A+] = [B-] = SOLUBILIDADE MOLAR

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Equilbrio de Solubilidade
Previso de precipitao Sendo PI = produto da concentrao dos ons. Para AB(s) PI= [A]+[B]

Se PI < Kps = soluo no est saturada; Se PI=Kps = soluo saturada; Se PI > Kps = a precipitao ocorre para restabelecer o equilbrio

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Equilbrio de Solubilidade
A2B3(s) 2A3+ (aq) + 3B2-(aq) Kps = [A3+]2 [B2-]3 AxBy(s) xAy+ (aq) + yBx-(aq) Kps = [Ay+]x [Bx-]y
Incio Reage Eq. AxBy(s) xAy+ (aq) yBx-(aq) slido slido xs ys slido xs ys
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Kps = (xS)x(yS)y

Equilbrio de Solubilidade
n

Exemplos: 1)A solubilidade do fluoreto de clcio (CaF2) a 25 C 2,2 x10-4 mol L-1. Calcule seu produto de solubilidade. 2)Calcule a solubilidade da substncia A3B4 e de todos os seus ons cujo Kps 1,0 x10-25. 3)O produto de solubilidade do hidrxido de magnsio [Mg(OH)2] igual a 1,8x10-11. Calcule a solubilidade desse hidrxido e o pH de sua soluo saturada. 4)Calcule a solubilidade da substncia A3B2 e de todos os seus ons cujo Kps 1,08 x10-30.
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Equilbrio de Solubilidade
Regras de solubilidade:
So solveis quase todos os sais de: NO3NO2CH3COOsais de metais alcalinos sais de amnio So pouco solveis quase todos os sais: FS2SO32- , PO43-, AsO43-, CO32xidos e hidrxidos EXCETO Ag+ Ag+, Hg22+, Fe3+ NH4+, alcalinos, Ag+, Al3+ NH4+, alcalinos, alcalinos terrosos NH4+, alcalinos Alcalinos, Ba2+, Sr2+, Ca2+

So pouco solveis os Cl-, Br-, I- e SCN- de Ag+, Hg22+, Pb2+ So pouco solveis os SO42- de Ba2+, Sr2+, Pb2+, Ca2+

Equilbrio de Solubilidade
Fatores que afetam a solubilidade
Os fatores que afetam diretamente so aqueles que influem na magnitude
da constante de equilbrio:

temperatura: a solubilidade dos precipitados encontrados na

anlise quantitativa aumenta com o aumento da temperatura.

natureza do solvente: em geral, a solubilidade de um sal

fracamente solvel em gua pode ser ainda mais reduzida mediante adio de um solvente orgnico imiscvel em gua.

tamanho das partculas; fora inica: a solubilidade dos sais poucos solveis geralmente
maior em solues que contm eletrlitos inertes;

efeito do on comum: a solubilidade de um eletrlito pouco solvel

maior em gua pura do que em presena de um dos ons comuns do eletrlito.

Equilbrio de Solubilidade
Fatores que afetam a solubilidade
v Efeito da temperatura

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Equilbrio de Solubilidade
Fatores que afetam a solubilidade
v Efeito da natureza do solvente
Concentrao de etanol (% em volume) Solubilidade de PbSO4 (mg L-1)

10

20

30

40

50

60

70

45

17

6,3

2,3

0,77

0,48

0,30

0,09

1 7

Equilbrio de Solubilidade
Fatores que afetam a solubilidade
v Efeito do on comum

Em geral, a solubilidade de um eletrlito pouco solvel maior em gua pura

do que em presena de um dos ons comuns do eletrlito. O efeito do on comum previsto pelo princpio de Le Chatelier; entretanto, ele pode ser tratado quantitativamente pelo princpio do produto de solubilidade.

Le Chatelier

Considere uma soluo saturada de cromato de prata em equilbrio:

K ps

+ 2 = Ag CrO 4

>Ag+

[Ag2CrO4]

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Equilbrio de Solubilidade
Fatores que afetam a solubilidade Produto de Solubilidade

O efeito do on comum largamente usado na anlise quantitativa para tornar praticamente completa a precipitao de compostos pouco solveis.

Equilbrio de Solubilidade
Se aumentarmos a concentrao de um dos ons envolvidos no equilbrio, este se desloca de modo a reduzir a modificao imposta diminuindo a solubilidade. Exemplo: 1) Calcule a solubilidade molar do iodato de brio em uma s o l u o d e i o d a t o d e p o t s s i o 0 , 1 m o l L-1, Kps(BaIO3)2=1,25x10-9.
n

2) Determine a concentrao de ons hidrxidos necessria para iniciar a precipitao de hidrxido frrico [Fe(OH)3], Kps = 3,8 x10-38 sendo [Fe3+] = 10-3 mol L-1.
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Equilbrio de Solubilidade
3)Achar a concentrao necessria para iniciar a precipitao do BaSO4 em uma soluo 0,0010mol/L em SO4-2. Kps=1,0 x10-10 4)Haver a formao de precipitado quando se misturam 100 mL de soluo 0,010mol/L de nitrato de chumbo com 100 mL de soluo de iodeto de potssio 0,10 mol/L? Kps = 1,1 x10-9] .

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Equilbrio de Solubilidade
Volumetria de Precipitao

usada principalmente

para a determinao de haletos e de alguns ons metlicos. Os mtodos mais importantes so os que empregam soluo padro de nitrato de prata, os argentimtricos.

Equilbrio de Solubilidade
vTitulao de AgNO3 com NaCl
Tabela 1: Variaes no pAg durante a titulao de AgNO3 com NaCl, Kps=1,56.10-10
Volume de AgNO3 (mL) 1) 0,00 2) 10,00 3) 20,00 4) 30,00 5) 40,00 6) 45,00 7) 47,50 8) 49,00 9) 49,90 10) 50,00 9) 51,00 pAg para 50,00 mL de NaCl 0,100 mol.L-1 com AgNO3 0,100 mol.L-1 8,63 8,43 8,20 7,85 7,53 7,22 6,81 5,81 4,90 3,00 pAg para 50,00 mL de NaCl 0,0200 mol.L-1 com AgNO3 0,0100 mol.L-1

Curva de titulao; Efeito da concentrao;

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Equilbrio de Solubilidade
metlicos. Os mtodos mais importantes so os que empregam soluo padro de nitrato de prata, os argentimtricos. 1. Curvas de titulao Efeito da concentrao X- + AgNO3 AgX + NO3-

usada principalmente para a determinao de haletos e de alguns ons

Equilbrio de Solubilidade
Efeito da extenso da reao na curva de titulao

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Volumetria de Precipitao
Deteco do ponto final (indicadores) Qumico; potenciomtrico; amperomtrico. Os indicadores que estudamos so: on cromato - Mtodo de Mohr: Determinao direta de Cl-, Br- e CN-, na forma de Ag2CrO4. Forma precipitado vermelho tijolo ons Fe3+ Mtodo de Volhard: Determinao indireta de qualquer nion que forme um sal de prata insolvel. Forma complexo colorido Ag+(excesso) + Cl- AgCl(s) Ag+ + SCN- AgSCN(s) Fe3+ + SCN- Fe(SCN)2+ Indicadores de adsoro Mtodo de Fajans: Titulaes rpidas, precisas e seguras, mas com aplicao limitada a reaes de precipitao nas quais se forma um precipitado coloidal rapidamente.
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Equilbrio de Solubilidade
Mtodo de Mohr: Forma precipitado vermelho Mtodo de Volhard: Forma complexo colorido Mtodo de Fajans: Forma precipitado coloidal rapidamente.

Mtodo de Volhard: Forma complexo colorido

Mtodo de Mohr: Forma precipitado vermelho

Mtodo de Fajans: Forma precipitado coloidal rapidamente.

Equilbrio de Solubilidade
Haver formao de precipitado se misturarmos 100 mL de soluo 0,01 mol L-1 de nitrato de chumbo [Pb(NO3)2 com 100 mL de soluo 0,100 mol L-1 de cloreto de sdio (NaCl)? Qual deve ser a menor concentrao de cloreto (Cl-) na mistura necessria para iniciar a precipitao de ons chumbo (Pb2+) na forma de cloreto de chumbo (PbCl2)? Kps=1,6.10-5

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