DETERMINACIN DE POLIDIMETILSILOXANO EN UN MEDICAMENTO POR ESPECTROFOTOMETRA DE INFRARROJO

Laboratorio de Anlisis Instrumental Tecnologa Qumica Universidad del Valle RESUMEN La espectroscopia IR se fundamenta en la absorcin de radiacin de los grupos funcionales de una molcula en dicho rango, causando una series de transiciones vibracionales que van a ser caractersticas para cada grupo funcional. Usando esta tcnica se analiz simeticona en un producto farmacutico, para el cual se obtuvo (0.124 0.064) g de simeticona, los limites de deteccin y cuantificacin para esta tcnica fueron 0.05 g y 0.18 g simeticona respectivamente. DATOS, CLCULOS Y RESULTAOS Para realizar la curva de calibracin se uso una solucin de polidimetilsiloxano, se le midi la absorbancia a diferentes concentraciones. Los datos para esta se muestran en la tabla No. 1 y con estos se realiza la grfica No. 1 absorbancia vs porcentaje de polidimetilsiloxano (p/v).
Tabla No. 1 Absorbancias de las soluciones de -1 polidimetilsiloxano a 1260 cm

Concentracin 0.38 0.84 1.12 1.50 1.91

Absorbancia 0.3232 0.4227 0.6837 0.7792 1.0513

1.2 1

Absorbancia

0.8 0.6 0.4 0.2 0 0.00

y = 0.4841x + 0.0959 R = 0.9613

0.50

1.00

1.50

2.00

2.50

%(p/v) de polidimetilsiloxano
Grfica No. 1 Relacin de la absorbancia en funcin de la concentracin de polidimetilsiloxano.

Con la grfica anterior se calcula la cantidad de polidimetilsiloxano (pmx) en la alcuota, para la cual se obtuvo una seal de 0.5494, mediante la siguiente ecuacin.

(( ( )

) ( ) ) ( ( )

( ) ( ) ( )

Con estos datos se procede a determinar la cantidad de polidimetilsiloxano en la tableta y se tiene en cuenta que una tableta en promedio pesa 1.4178 g.

( (

) )

Ecuacin No. 1

[1]

Ecuacin No. 2

[1]

Para calcular los lmites dedeteccin (LD) y de cuantificacin (LC) se hace uso de las ecuaciones 1 y 2, teniendo en cuentael tratamiento realizado a la muestra y que el SR es 0.07 se obtiene como resultado

En este caso en donde R = 0.9613 es menor a 0,9999, siendo relativamente muy bajo, entonces se debe analizar con un parmetro estadstico, para determinar si la correlacin lineal es la adecuada se realiza una prueba t. Donde se compara una t calculada con una t crtica a (n-2) grados de libertad, adoptndose la hiptesis nula si t calculada<t crtica y en el caso que t calculada > t critica se adopta la hiptesis alterna, para calcular el valor de t se usa la ecuacin No. 3.

Ecuacin No. 3
[1]

Por la cual se determino que t calculada es 21,94 > t crtica es 3,18 al 95% de confianza y a tres grados de libertad, adoptndose la hiptesis alterna, esto quiere decir que hay una correlacin lineal significativa entre las concentraciones y la absorbancia de los patrones, llegando a la [1] conclusin de que no es necesario eliminar un punto de la curva de calibracin. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS La espectroscopia infrarroja, IR, es muy verstil permitiendo la identificacin o cuantificacinde una amplia gama de analitos basados en la absorcin o la reflexin de los grupos funcionales del compuesto. La precisin de las medidas de absorbancia y las posibilidades de un posterior tratamiento de espectros han favorecido el anlisis cuantitativo por IR. La tcnica es actualmente muy utilizada, debida a que en el IR es ms fcil de identificar las bandas especficas del [2] compuesto a analizar , debido a que los enlaces presentes en el analito ofrecen una banda caracterstica cuando vibran gracias a la irradiacin en el IR, bajo este criterio se pueden hacer anlisis tanto cuantitativos como cualititativos. Para el anlisis del polidimetilsiloxano se utiliz un Thermo Scientific Nicolet 6700 FT-IR de haz simple, es un equipo no dispersivo.En el cual primero se tiene un emisor de Nernst, que es un filamento deaproximadamente = 2 mm, tiene forma de bastoncillo, es hueco y tiene entre 3 a 4 cm de longitud, est constituido por xidos de tierras raras como lo son el ZnO, Y2O3 y NbO, es calentado por el paso de corriente a travs de una resistencia en su interior, cerca a los 1500 C.Disipan una potencia del orden de una decena de watios, emitiendo en un amplio rango, que abarca del visible al IR fundamental. Ya que el equipo no es dispersivo tiene un selector de onda llamado interfermetro de Michelson (figura No. 1).

Figura No. 1 Esquema ptico de un interfermetro de Michelson de haz simple.

[3]

La radiacin procedente del emisor incide sobre un divisor de Haz, compuesto por una pelcula semitransparente de germanio depositada sobre una lmina de KBr. Este dispositivo permite generar dos haces, uno de los cuales se dirige a un espejo fijo y el otro hacia un espejo mvil, haciendo variar la distancia hacia el divisor de haz. Estos dos haces, recombinados en el mismo trayecto, atraviesan la muestra; un lser He/Ne de baja potencia se utiliza como patrn interno (632.8 nm) con objeto de localizar con precisin la posicin del espejo mvil por un mtodo interferencial. Luego se encuentra la celda, que es de espesor fijo esta constituida por una placa trasera y delantera de metal, donde se encuentran dos ventanas pticas de KBr utilizado especialmente para muestras no acuosas en solventes apolares donde su espesor est en 0.1 cm. Posteriormente esta el detector, debido a que este equipo utiliza transformada de Fourier, el detector, que tiene es de un cristal piroelctrico de sulfato de triglicinadeuterada, estos tienen unos tiempos de respuesta lo suficientemente rpidos como para poder seguir las variaciones de la seal en el dominio del tiempo de un interfermetro. Cuando se aplica un campo elctrico a travs de un material dielctrico, tiene lugar la polarizacin elctrica, cuya magnitud es funcin de la constante dielctrica del material. Para la mayora de los dielctricos, esta polarizacin inducida decae a cero cuando se elimina el campo externo. Por el contrario, las sustancias piroelctricas, mantienen una fuerte polarizacin dependiente de la temperatura despus de eliminar el campo. De este modo, al colocar el cristal piroelctrico entre dos electrodos, uno de los cuales es transparente a la radiacin en el infrarrojo cambia la temperatura y se altera la distribucin de carga a travs del cristal, lo que se puede detectar como una corriente en un circuito elctrico externo conectado a las dos caras del condensador (figura No. 2). La seal de entrada que se [3] y [4] genera en el detector se hace una transduccin por el registrador a seal de absorbancia.

Figura No. 2 Esquema de un detector de sulfato de triglicinadeuterada.

[3]

La molcula del polidimetilsiloxano o tambin conocida como simeticona (figura No. 3) no es rgida, se puede comparar con un sistema de esferas y resortes, donde las esferas representan a los tomos y los resortes representan los enlaces. Hay dos clases fundamentales de vibraciones para la simeticona: bending (flexin o deformacin), en la cual la posicin de los tomos varia en [5] Figura No. 3 Estructura molecular de la simeticona. relacin al eje de enlace original, y stretching (tensin, elongacin o estiramiento), en la cual la distancia entre dos tomos aumenta y disminuye, pero los tomos permanecen en el mismo eje de enlace (figura No. 4); este ltimo es el que nos interesa debido a que es el encargado de generar la mayor absorcin ya a que requiere grandes cantidades de energa para poder suceder.

Figura No. 4 Vibraciones moleculares del enlace Si-C.

[3]

La vibracin de tencin depende de la fuerza de enlace, donde el enlace sencillo Si-O (absorcin a -1 -1 1067-1079 cm ) y Si-C (absorcin 1300-1100 cm ), solapndose entre s, este resulta tambin debido a que dependiendo de la viscosidad de la simeticona as mismo el valor de (n) en la figura No. 3 puede variar entre 200 a 350 unidades, por lo que tantos grupos en ese sector generan una -1 [5] seales en estos rangos donde la longitud de mxima absorbancia se evidencio a 1260 cm . La simeticona es un agente anti-flatulento, activo por va oral que se utiliza para aliviar el dolor y las molestias abdominales ocasionadas por la presin de un exceso de gases. La simeticona acta dispersando y previniendo la formacin de burbujas de gases rodeadas de mucosidades reduciendo la tensin superficial de las burbujas.Por tratarse de una molcula inerte, no es transformada por la flora gastrointestinal. Debido a que este medicamento no lo absorbe el cuerpo, [6] no se conocen sus efectos por sobre dosis. Antes de realizar la medicin de simeticona en el equipo de IR se debi hacer un tratamiento adecuado a la simeticona estndar y a la muestra de frmaco, este tratamiento consiste en una extraccin liquido-liquido, con el fin de separar la simeticona de impurezas, para realizar esta separacin se utilizo tolueno que es un solvente orgnico debido a que es a polar tiene mayor afinidad con la simeticona y una solucin acuosa de HCl 3.5M, que debido a su acidez tiene mayor polaridad permitiendo as una mejor separacin entre los compuestos polares y no polares, pero para mejorar esta separacin se agita durante un tiempo prudencial con el fin de que los compuestos presentes en la solucin entren en contacto con los solventes en este caso agua y

tolueno, al finalizar la agitacin se aprecian dos fases una orgnica y otro acuosa, la de inters es la fase orgnica que contiene el analito separado de impurezas solubles en agua. Se obtiene que la cantidad de simeticona en una tableta es de (0.124 0.064) g. La determinacin de este por espectrofotometra de infrarrojo fue ptima al obtener resultados similares a los reportados en el frmaco. Tambin se obtuvo que los lmites de deteccin y de cuantificacin para la tcnica son de 0.1 y 0.2 g de simeticona respectivamente. Es posible mejorar la precisin y la exactitud, ya que la colisin de las partculas de la muestra, durante la agitacin manual es importante para la separacin de los componentes de la muestra, este paso no es garantizado, debido a que no se es posible agitar de igual forma todas las soluciones y puede presentar 2 [1] variaciones en las lecturas como se ve reflejado en el ndice de correlacin (R ).

BIBLIOGRAFIA [1] Miller N. y Miller J.; Estadstica y quimiometra para qumica analtica; 4 Ed. Pearson educacin. S.A., Espaa 2002; pg. 118 122. [2] Brian Y. Braulio I. O. Fabio Z. C. Anlisis Orgnico Clsico y Espectral. Facultad de ciencias, Departamento de Qumica. Pg. 97-100 [3] Rouessac F. y Rouessac A.; Anlisis Qumico: Mtodos y Tcnicas Instrumentales Modernas; 1 Ed. Mc GRAW-HILL, Espaa 2003; pg. 169-183. [4] Skoog D., Holler F. y Nieman T.; Principios de Anlisis instrumental; 5 Ed. Mc GRAW HILL, Espaa 2001; pg. 421, 422. [5] http://www.fis.cinvestav.mx/~smcsyv/supyvac/16_2/SV1621603.PDF (Act: 18/06/2003) [6] http://www.iqb.es/cbasicas/farma/farma04/s015.htm#formula (Act: ao 2008)