ADSORCIN DE PSEUDOEFEDRINA SOBRE NANOTUBOS DE NITRURO DE BORO TIPO (BNNT) ARMCHAIR: UN ESTUDIO MOLECULAR Ponente: Angel Fernando Cisneros

Gaytn Universidad de Guanajuato Asesor: Dr. Ernesto Chigo Anota Benemrita Universidad Autnoma de Puebla
1

1. Antecedentes: Nanotecnologa
1985. Fullereno Kroto1 1991. Nanotubos de carbono

2004. Grafeno Geim y Novoselov3

Iijima2

Kroto H.; Heath S.; OBrien S.; Curl R.; Smalley R.; Nature 1985, 318, 162-163. 2 S.; Nature 1991, 354, 56-58. 3 Novoselov K.; Geim A.; Morozov S.; Jiang D.; Zhang Y.; Dubonos S.; Grigorieva I.; Firsov A.; Science 2005, 306, 666-669.
2 Iijima

2. Nanotubos de Nitruro de Boro

Prediccin Terica
En 1994, hecha por el grupo de Rubio y col.4

Sintess
En 1995, realizada por Chopra y col.5

4 Rubio

5 Chopra

A.; Corkill J. L.; Cohen M. Phys. Rev. B 1994, 49, 5081-5084. N. G.; Luyken R. J.; Cherrey K.; Crespi V. H.; Cohen M. L.; Louie S. G.; Zetl A. Science 1995, 269, 996-967.

3. Inconvenientes
Los BNNTs no han ganado el inters terico ni experimental de igual manera que los nanotubos de carbono.
Poca solubilidad Dificultad para purificar la superficie Problema / poco inters

Sin embargo, hace poco se logr la funcionalizacin de estos nanotubos con agua6 y con polimeros para su aplicacin como biosensores de glucosa7. Adems se han usado como emisores de luz visible8
6 Huei 7 Wu

mPEG-DSPE

Lee C.; Zhang D.; Khin Yap Y.J. Phys. Chem. C 2012, 116, 1798-1804. J.; Yin L. ACS Appl. Mater. Interfaces 2011, 3, 4354-4362. 8 Gao Zh.; Zhi Ch.; Bando Y.; Golberg D.; Serizawa T. ACS Appl. Mater. Interfaces 2011, 3, 627632.

4. Qumica Computacional
Mecnica Molecular Semiempricos

Hartree-Fock DFT

Mayor costo computacional

Moller-Plesset Configuration Interaction (CI)

5

Ms Exactos
9 Leach

Andrew. Molecular Modelling Principles and Aplications 2001, Second ed., Prentice Hall, USA.

5. Procedimiento
Se simul la adsorcin de la pseudoefedrina (C10H15NO) sobre los BNNTs, sin dopar y dopado con carbonos, con quiralidad armchair (5,5). Tanto el nanotubo como el frmaco se optimizaron con Multiplicidad = 1 y Carga = 0

DMOL DFT GGA PBE DND

Cdigo de Qumica Cuntica Computacional Density Theory Functional Generalized Gradient Approximations Pardew-Burke-Ernzenhof Funcin de Base Doblemente polarizada

C9

C1

C2

C8

C3

Se simularon 9 configuraciones diferentes para hallar la distancia de interaccin ptima y dems propiedades
C7 C4

C6

C5 7

6. Resultados
Configuracin Orientacin Energa (Hartree) Momento Dipolar (Debye) HOMO (eV) LUMO (eV) Gap (eV) Potencial Qumico (eV) Funcin Trabajo (eV)

C1 C2 C3 C4 C5

Supercie-Anillo paralelo-OH sobre Boro Supercie-Anillo paralelo-OH sobre Nitrgeno Supercie-Anillo paralelo-OH sobre hexgono Supercie-Anillo perpendicular- OH sobre Boro Supercie-Anillo perpendicular- OH sobre Nitrgeno Supercie-Anillo perpendicular- OH sobre hexgono Extremo-Anillo paralelo- interaccionando con el centro Extremo-Anillo paralelo-Grupos meGlo interac. con el centro Extremo-Anillo Perpendicular- OH interacciona con el centro

-4513.3464824 -4513.3449541 -4513.3494939

0.65 0.65 1.54

-4.60 -4.55 -4.56 -4.59 -4.53

-0.66 -0.67 -0.75 -0.67 -0.68

3.94 3.87 3.82 3.92 3.85

-2.63 -2.61 -2.65 -2.63 -2.60

1.97 1.94 1.90 1.96 1.92

-4513.3381202 0.74 -4513.3469058 0.61

C6

-4513.3397139

2.32

-4.71

-0.65

4.06

2.68

2.03

C7

-4513.3282765

0.98

-4.70

-0.79

5.49

-2.74 -2.79

1.95

C8

-4513.3362043

0.92

-4.81

-0.77

4.04

2.02

C9

-4513.3493302

1.83

-4.88

-1.02

3.86

-2.95

1.93

Por ltimo, se dop el BNNT con carbonos en la configuracin ptima, tomando como fundamente el reporte experimental de Zobelli y col.

Energas de Adsorcin
Ead = ( EBNNT !Pseudo ! EBNNT ! EPseudo ) 27.2
Fisisorcin
Ead (sin dopar ) = (!4513.3494939 + 3993.8433907 + 519.4881296 ) 27.2 = !0.49 eV

Quimisorcin
Ead ( dopado) = (!4578.8617821 + 4059.3392294 + 519.481296 ) 27.2 = !0.95eV

Sistema BNNT BNNT-Dopado Pseudoefed. BNNT- Pseudoefe C3.

Energa -3993.843391 -4059.3392294 -519.4881296 -4578.8617821

Momento Dipolar (D) 0.00176 4.36 0.85 2.55

HOMO (eV) -5.36 -2.23 -4.73 -2.50

LUMO (eV) -0.65 -1.37 -0.52 -1.56

Gap (eV) 4.71 0.86 4.21 0.94

Potencial Qumico (eV) -3.01 -1.80 -2.62 -2.03

Funcin Trabajo (eV) 2.36 0.43 2.10 0.47

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Zobelli A.; Ewels C. P.; Gloter A.; Seifert G.; Stephan O.; Csillag S.; Colliex C. Nano Lett 2006, 6, 1955-1960

7. Conclusiones
Despus de simular la interaccin entre el frmaco y el BNNT se observ un cambio de fisisorcin a quimisorcin luego de dopar la nanoestructura con carbono. Dicho cambio pudiera conferirle propiedades para ser un buen sensor de este frmaco. Por otro lado, el incremento de la polaridad en el sistema pseudoefedrina-BNNT indica una mayor solubilidad y mejor dispersin en solventes polares. Adems, la disminucin en el valor de la funcin trabajo de stos sistemas indica que pueden ser usados en aplicaciones tecnolgicas.
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8. Referencias
Kroto H.; Heath S.; OBrien S.; Curl R.; Smalley R.; Nature 1985, 318, 162-163. Iijima S.; Nature 1991, 354, 56-58. Novoselov K.; Geim A.; Morozov S.; Jiang D.; Zhang Y.; Dubonos S.; Grigorieva I.; Firsov A.; Science 2005, 306, 666-669. Rubio A.; Corkill J. L.; Cohen M. Phys. Rev. B 1994, 49, 5081-5084. Chopra N. G.; Luyken R. J.; Cherrey K.; Crespi V. H.; Cohen M. L.; Louie S. G.; Zetl A. Science 1995, 269, 996-967. Huei Lee C.; Zhang D.; Khin Yap Y.J. Phys. Chem. C 2012, 116, 1798-1804. Wu J.; Yin L. ACS Appl. Mater. Interfaces 2011, 3, 4354-4362. Gao Zh.; Zhi Ch.; Bando Y.; Golberg D.; Serizawa T. ACS Appl. Mater. Interfaces 2011, 3, 627632. Leach Andrew. Molecular Modelling Principles and Aplications 2001, Second ed., Prentice Hall, USA. Zobelli A.; Ewels C. P.; Gloter A.; Seifert G.; Stephan O.; Csillag S.; Colliex C. Nano Lett 2006, 6, 1955-1960
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9. Agradecimientos
Programa Delfn por permitirme hacer ste Verano de Investigacin. Dr. Ernesto Chigo por aceptarme y asesorarme durante mi estancia. Cuerpo Acadmico de Ingeniera en Materiales de la BUAP por recibirme en sus instalaciones. Universidad de Guanajuato por darme apoyo incondicionalmente.

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