3.

Segunda y tercera Ley de la termodinmica

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3.2

Energa libre de Gibbs y Helmholtz

Energa Libre de Gibbs

En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o entalpa libre) es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes). La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace que la entropa del universo aumente, Suniverso > 0 , as mismo Suniverso esta en funcin de Ssistema y Salrededores .Por lo general solo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el clculo de Salrededores puede ser complicado. Por esta razn fue necesario otra funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo las variables del sistema. Los cambios en la energa libre; T es la temperatura y S es la entropa del sistema. Fue desarrollada en los aos 1870 por el fsico-matemtico estadounidense Williard Gibbs. La energa libre de reaccin, se denota, Greaccin , es el cambio de energa en una reaccin a condiciones estndares. En esta reaccin los reactivos en su estado estndar se convierten en productos en su estado estndar. a A + b B c C + d D, Greaccin = (c Gf (C ) + d Gf (D) ) (a Gf (A) + b Gf (B) ) Donde A y B son los reactivos en estado estndar y; C y D son los productos en su estado estndar. Adems a, b, c y d son sus respectivos coecientes estequiomtricos. En general: Greaccin = n Gf (productos) m Gf (reactivos)

donde m y n son los coecientes estequiomtricos. As como en en el clculo de la entalpa, en la energa libre estndar de formacin para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25 C) es 0

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Termodinmica

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3. Segunda y tercera Ley de la termodinmica

La condicin de equilibrio es G = 0 La condicin de espontaneidad es G < 0 La condicin de espontaneidad en la direccin opuesta es G > 0 (esta ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir). La energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial qumico, que es lo que se maneja en clculos termodinmicos en equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dos sistemas implica la igualdad de potenciales qumicos y su uso facilita los clculos. Demostracin Matemtica Partimos de: Suniverso = Ssistema + Salrededores , como Salrededores = Reemplazando: Suniverso = Ssistema + multiplicando por T : T Suniverso = T Ssistema + Hsistema . Es decir: Gsistema = +Hsistema T Ssistema . Hsistema , T Hsistema . T

Energa libre de Helmhotz

Tambin se denomina funcin de Helmholtz o funcin trabajo. Es una magnitud extensiva del sistema, funcin de estado termodinmico, por tanto, no depende del proceso sufrido, sino del estado nal e inicial del sistema. La Energa Libre de Helmholtz tiene unidades de Joule, de caloras cualquier otra unidad de energa. Sus variables cannicas con la temperatura T y volumen ITESCAM IIAL - ALJ-1030 Termodinmica

3. Segunda y tercera Ley de la termodinmica

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V del sistema. Adems, se suele simbolizar con la letra A, del alemn Arbeit que signica trabajo. A = A(T, V ). Denicin total Donde U = Energa interna S = Entropa Denicin diferencial Donde P = Presin del sistema La Energa Libre de Helmholtz se relaciona con la energa libre de Gibbs mediante la expresin dG = dA + d(P V ), de la Primera ley de la termodinmica U = Q W = (T S ) + A. Donde U = variacin de energa interna del sistema Q = calor recibido por el sistema W = trabajo realizado por el sistema Siendo T dS = dQr Qr = calor reversible (es decir, que se puede evacuar o recuperar del sistema cuantas veces se quiera, sin requerir un gasto extra de energa en este proceso). Integrando a T constante: (T S ) = Qr Por lo tanto, en un proceso reversible, el trabajo realizado por el sistema es el negativo de la variacin de su energa libre de Helmholtz: Wr = A De ah que tambin reciba el nombre de Funcin Trabajo ITESCAM IIAL - ALJ-1030 Termodinmica dA = SdT P dV. A = U T S.