CARBOIDRATOS Principais categorias de carboidratos: Monossacardeos ou acar simples Ex: D-glicose Oligossacardeos Ex: Dissacardeos - Sacarose: D-glicose + D-frutose

se Polissacardeos Ex: Amido, Celulose, Glicognio A) MONOSSACARDEOS Slidos - Incolores - Cristalinos Solveis em H2O - Sabor adocicado Frmula emprica: (CH2O)n, onde n igual a 3, 4, 5, 6 ou 7

Nomenclatura - Posio da Carbonila Carbono da Carbonila: Carbono 1 - Carbonila na extremidade Aldose - Carbonila em outra posio Cetose Ex: Aldose: Gliceraldedo-3-Fosfato Cetose: Diidroxiacetona-Fosfato - Monossacardeo - 3 carbonos - Triose 4 carbonos - Tetrose 5 carbonos - Pentose 6 carbonos - Hexoses 7 carbonos - Heptose - Nomenclatura para Aldose/cetose: Acrescentar UL ao nome da cetose: Aldose D-Ribose Cetose D-Ribulose

- Caractersticas Estruturais e Propriedades 1 - cadeia carbonada no ramificada - ligaes simples - um tomo de carbono com dupla ligao com um tomo de oxignio - cada tomo de carbono restante possui uma hidroxila 2 - Centros Assimtricos Duas formas isomricas ativas: L ou D Trioses - Somente um Centro Quiral: 2n = 21 = 2 Ismeros pticos Hexoses - 4 Centros Quirais: 2n = 24 = 16 Ismeros pticos Ismeros D ou L - Configurao do Carbono Quiral mais distante do Carbono da Carbonila

Carbono Quiral Hidroxila/esquerda Ismero L Exemplos: D-glicose - pticamente ativa - rotao especfica de: []20D = + 52,7o D-frutose - pticamente ativa - rotao especfica de : []20D = - 92,4 3 - Epmeros - Quando dois acares diferem entre si pela configurao de apenas um tomo de carbono: Exemplos: - Glicose e Manose epmeros no carbono 2 - Glicose e Galactose epmeros no carbono 4 Hidroxila/direita Ismero D

4 - Mutarrotao Frmula Estrutural Linear - Trioses Frmula Estrutural Cclica - 4 Carbonos Exemplos: D-glicose cristalizada em gua - D glicose []20D = + 112,2o D-glicose soluo de piridina - D -glicose []20D = + 18,7 - D glicose ou - D -glicose Dissolvida em H2O []20D = + 52,7

 Condies para a mutarrotao: - 25oC - 1/3 de - D glicose - 2/3 de - D -glicose - Pequena quantidade Linear 5 - Poder Redutor - poder dos monossacardeos de reduzirem rapidamente agentes oxidantes: - Cianeto de ferro - Perxido de hidrognio - ons de cobre - Medidas da quantidade de agentes oxidantes que foi reduzida, pode ser um mtodo til na quantificao de acares redutores Exemplos: Glicose Maltose Lactose Sacarose Redutores No-redutor

Reaes dos Monossacardeos

1) Reaes de xido-reduo Grupo Aldedo Oxidao Grupo Carbonila Grupo Cetona Isomerizao Aldose Oxidao Grupo Carbonila Aldose Cclica oxidao Lactona
CH2OH Ag(NH 3)2+ CH 2OH =O

HO

OH OH

HO

OH

Oxidao Enzimtica: Enzima: Glicoseoxidase

Acares Reduzidos
Substituio de um grupo OH por H +

Ex: L-Fucose (L-6-desoxigalactose) Glicoprotenas

2) Reao de esterificao

H CH2O

H+ OH O + O- O- O OP OPOPO - Adenosina O O O ATP CH 2OPO32OH + ADP HO OH

HO OH -D-Glicose

-D-Glicose-6-Foafato

3) Formao de glicosdeos - Ligao glicosdica - 2 mol de -D-Glicose: 1) (14) - 1: Carbono anomrico 4: 4o tomo de Carbono 2) (16) - 1: Carbono Anomrico 6: 6o tomo de Carbono

- 2 mol de -D-Glicose: , (11)

B) DISSACARDEOS - Formados por dois monossacardeos - Ligao glicosdica: Hidroxila de um acar + Carbono Anomrico do segundo acar Ligao Glicosdica: - Facilmente Hidrolisada por cidos - Resistente a Ao de bases - Ocorrncia: Abundantes na natureza Exemplos: 1 - Maltose - Dois resduos de glicose - Ligao do tipo (14) - Enzima Maltase - Especfica da ligao do tipo (14)

2 - Lactose - D-galactose + D-glicose - Ligao do tipo (14) - Enzima Lactase - Especfica da ligao do tipo (14) 3 - Sacarose - D-glicose + D-frutose - Ligao do tipo (21) - Enzima Sacarase (Invertase) C) POLISSACARDEOS - Polissacardeos de Armazenamento - Polissacardeos Estruturais Dois tipos: - Homopolissacardeos - Um nico tipo de unidade monomrica Exemplo: Amido - Heteropolissacardeos - Dois ou mais tipos

de unidades monomricas Exemplo: cido hialurnico - Polissacardeos de Armazenamento 1 - Amido - Altamente hidratado quando armazenado - Dois tipos:

- amilose - Longas cadeias no ramificadas de unidades de glicose unidas em ligaes do tipo (14)
Amilopectina - Longas cadeias extremamente ramificadas resduos de glicose: - Ligaes Glicosdicas entre os resduos de glicose, do tipo (14) - Ligaes Glicosdicas nos pontos das ramificaes, do tipo (16)

2 - Glicognio - Longas cadeias extremamente ramificadas de resduos de glicose: - Ligaes Glicosdicas dos resduos de glicose, do tipo (14) - Ligaes Glicosdicas dos pontos das ramificaes, do tipo (16) Enzima - Amilase - digesto do amido e do glicognio - Saliva e Suco Pacretico :

- amilase
Tubo Digestivo hidrolisam (14) D-glicose Dextrina-limite Enzima: (16) glicosidase - Clivagem da Dextrina-limite Maltose

- Ao combinada das enzimas - amilase e (16) glicosidase - degrada completamente o Glicognio e a Amilopectina - - amilase hidrolisa 1 ligao (14) sobre 2, liberando resduos de Maltose e no glicose livre - Polissacardeos Estruturais 3 - Celulose - homopolissacardeo linear, no ramificado - 10000 resduos de D-glicose - Ligaes Glicosdicas do tipo (14) - Formao de Fibrilas Insolveis - No degradada por enzimas secretadas pelos animais: - Termitas - digesto da celulose atravs do Trichonympha que secreta a Celulase - Champignons e bactrias da madeira tambm secretam a enzima Celulase - Ruminantes - microrganismos que secretam a Celulase

- Glicoprotenas - Protenas que possuem glicdeos ligados por covalncia: mono, di ou oligossacardeos - Parte glicdica - Varia de 1 a 30 % - De 1 a numerosos residuos de glicdeos - Ocorrncia: - Superfcie externa das clulas animais - Protenas de funo extracelular Exemplo: 1 - Protena anti-gel Ala-Ala-Thr (Unidades tripeptdicas recorrentes) - 50 vezes - Cada Resduo de Thr possui fixado um dissacardeo: D-galactosyl-N-acetil-Dgalactosamina Protena anti-gel + [NaCl] elevadas Abaixam o Ponto de Congelamento

2 - Glicocalix - Revestimento externo das clulas da mucosa intestinal - possuem tambm molculas de glicolipdeos agregadas 3 - Glicoforina - Membrana dos glbulos vermelhos - possui quase 50% de seu peso em glicdeos 4 - Fibronectina - Favorisa a adeso entre as clulas 5 - Proteoglicanos - Mucopolissacardeos - Substncias gelatinosas de alto peso molecular - Funo de lubrificar e de cimentar Exemplos: - cido Hialurnico - presente no humor vtreo do olho e no cordo umbilical - Condroitina - Cartilagens, tendes e ossos