BIODIESEL

Um projeto de sustentabilidade econmica e scio-ambiental para o Brasil

Pesquisa Luiz Pereira Ramos, Ph.D. Professor Adjunto IV, Departamento de Qumica, Universidade Federal do Paran lramos@quimica.ufpr.br Karla Thomas Kucek, B.Sc. Mestranda em Qumica Orgnica, Departamento de Qumica, Universidade Federal do Paran k.kucek@hotmail.com Anderson Kurunczi Domingos, B.Sc. Mestrando em Qumica Orgnica, Departamento de Qumica, Universidade Federal do Paran anderson@quimica.ufpr.br Helena Maria Wilhelm, Ph.D. Pesquisadora, Unidade Tecnolgica de Qumica Aplicada, Depto. de Qumica Aplicada, Instituto de Tecnologia para o Desenvolvimento, LACTEC helenaw@lactec.org.br 1 - Introduo Desde o sculo passado, os combustveis derivados do petrleo tm sido a principal fonte de energia mundial. No entanto, previses de que esse recurso deva chegar ao fim, somadas s crescentes preocupaes com o ambiente, tm instigado a busca de fontes de energia renovvel (Ghassan et al., 2003). O Protocolo de Quioto, concebido durante o frum ambiental Rio-92 e ratificado, desde ento, por mais de 93 pases, vem tentando mobilizar a comunidade internacional para que promova uma ao conjunta com o objetivo de estabilizar na atmosfera a concentrao dos gases causadores do efeito estufa e, assim, limitar a interferncia antropognica sobre o sistema climtico global (Greenpeace International, 2003). Infelizmente, os termos do referido acordo somente entraro rigorosamente em vigor quando o conjunto de seus signatrios somar, no mnimo, 55% do total de pases emissores do globo, algo que somente ser possvel com a ratificao de, pelo menos, uma das grandes potncias mundiais, a Rssia ou os Estados Unidos. Em pronunciamentos recentes, o Presidente da Rssia, Vladimir Putin, declarou estar ainda avaliando as condies que levaro o seu pas a tomar tal deciso,

demonstrando que, apesar da evidncia de que o acmulo desses gases na atmosfera comprometa fortemente o equilbrio dos diferentes ecossistemas terrestres, interesses geopolticos e/ou comerciais tm prevalecido sobre os mais eloqentes interesses da humanidade. O Brasil, apesar de no ser um grande emissor de gases poluentes, vem promovendo medidas condizentes com essa nova conjuntura, atravs do desenvolvimento e da atualizao peridica de inventrios nacionais sobre o tema (Ministrio da Cincia e Tecnologia, 2002). No momento em que o mercado de carbono estiver regulamentado, esses inventrios tero uma importncia vital para que o pas possa conquistar espao e usufruir dessa nova estratgia de redistribuio de riquezas e de incluso social. Sabe-se que as metas estabelecidas pelo Protocolo de Quioto somente podero ser alcanadas pelo uso sustentado da biomassa para fins energticos. No entanto, recentes levantamentos demonstram que apenas 2,2% da energia consumida no mundo proveniente de fontes renovveis (Pessuti, 2003), o que evidencia um extraordinrio potencial para a explorao de outras fontes. Considerando-se apenas a biomassa proveniente de atividades agroindustriais, ou seja, resduos agrcolas, florestais e agropecurios, calcula-se que o potencial combustvel desse material seja equivalente a, aproximadamente, 6.587 milhes de litros de petrleo ao ano (Staiss e Pereira, 2001). Diante de todo esse potencial, tem havido uma crescente disseminao de projetos e de aes voltados para o uso de leos vegetais e de resduos urbanos e agroindustriais para a gerao de energia, particularmente por meio de projetos de co-gerao (Cenbio, 2003). 2 - leos vegetais como fonte de energia renovvel Por se tratar de uma fonte de energia renovvel e por seu uso sustentado no provocar danos ao meio ambiente, a biomassa tem atrado muita ateno nos ltimos tempos (Ministrio da Indstria e do Comrcio, 1985; Ministrio da Cincia e Tecnologia, 2002; U.S. Department of Energy, 1998). Dentre as fontes de biomassa prontamente disponveis, os leos vegetais tm sido largamente investigados como candidatos a programas de energia renovvel, pois proporcionam uma gerao descentralizada de energia e um apoio agricultura familiar, criando melhores condies de vida (infra-estrutura) em regies carentes, valorizando potencialidades regionais e oferecendo alternativas a problemas econmicos e scioambientais de difcil soluo. A utilizao de leos vegetais in natura como combustvel alternativo tem sido alvo de diversos estudos nas ltimas dcadas (Nag et al., 1995; Piyaporn et al., 1996). No Brasil, j foram realizadas pesquisas com os leos virgens de macaba, pinho-manso, dend, indai, buriti, pequi, mamona, babau, cotieira, tingui e pupunha (Barreto, 1982; Ministrio da Indstria

e do Comrcio, 1985; Serruya, 1991) e nos testes realizados com esses leos em caminhes e mquinas agrcolas, foi ultrapassada a meta de um milho de quilmetros rodados (Ministrio da Indstria e do Comrcio, 1985). No entanto, esses estudos demonstraram a existncia de algumas desvantagens no uso direto de leos virgens: (a) a ocorrncia de excessivos depsitos de carbono no motor; (b) a obstruo nos filtros de leo e bicos injetores; (c) a diluio parcial do combustvel no lubrificante; (d) o comprometimento da durabilidade do motor; e (e) um aumento considervel em seus custos de manuteno. Outros autores (Goering e Fry, 1984; Kobmehl e Heinrich, 1998; Ghassan et al., 2003) demonstraram que a alta viscosidade e a baixa volatilidade dos leos vegetais in natura podem provocar srios problemas ao bom funcionamento do motor. Dentre os problemas que geralmente aparecem aps longos perodos de utilizao, destacam-se a formao de depsitos de carbono por combusto incompleta, a diminuio da eficincia de lubrificao do leo pela ocorrncia de polimerizao (no caso de leos poli-insaturados) e a atomizao ineficiente e/ou entupimento dos sistemas de injeo (Peterson et al., 1983; Pryde, 1983; Ma e Hanna, 1999). Para resolver as desconformidades descritas acima, houve um considervel investimento na adaptao dos motores para que o uso de leos vegetais in natura pudesse ser viabilizado, particularmente na produo de energia eltrica em geradores movidos por motores estacionrios de grande porte. Nesses casos, o regime de operao do motor constante e isso facilita o ajuste dos parmetros para garantir uma combusto eficiente do leo vegetal, podendo ser utilizada, inclusive, uma etapa de pr-aquecimento (pr-cmaras) para diminuir a sua viscosidade e facilitar a injeo na cmara de combusto. No entanto, para motores em que o regime de funcionamento varivel (e.g., no setor de transportes), foi necessrio desenvolver uma metodologia de transformao qumica do leo para que suas propriedades se tornassem mais adequadas ao seu uso como combustvel. Assim, em meados da dcada de 70, surgiram as primeiras propostas de modificao de leos vegetais atravs da reao de transesterificao (Figura 1), cujos objetivos eram os de melhorar a sua qualidade de ignio, reduzir o seu ponto de fluidez, e ajustar os seus ndices de viscosidade e densidade especfica (Shay, 1993, Stournas et al., 1995; Ma e Hanna, 1999). 3 - O biodiesel como alternativa para a matriz energtica nacional Por definio, biodiesel um substituto natural do diesel de petrleo, que pode ser produzido a partir de fontes renovveis como leos vegetais, gorduras animais e leos utilizados para coco de alimentos (fritura). Quimicamente, definido como ster monoalqulico de cidos graxos derivados de lipdeos de ocorrncia natural e pode ser produzido, juntamente com a glicerina, atravs da reao de triacilgliceris (ou triglicerdeos) com etanol ou metanol, na presena de um catalisador cido ou bsico (Schuchardt et al.,

1998; Zagonel e Ramos, 2001; Ramos, 1999, 2003). Embora essa tenha sido a definio mais amplamente aceita desde os primeiros trabalhos relacionados com o tema, alguns autores preferem generalizar o termo e associ-lo a qualquer tipo de ao que promova a substituio do diesel na matriz energtica mundial, como nos casos do uso de: (a) leos vegetais in natura, quer puros ou em mistura; (b) bioleos, produzidos pela converso cataltica de leos vegetais (pirlise); e (c) microemulses, que envolvem a injeo simultnea de dois ou mais combustveis, geralmente imiscveis, na cmara de combusto de motores do ciclo diesel (Ma e Hanna, 1999). Portanto, importante frisar que, para os objetivos deste artigo, biodiesel tosomente definido como o produto da transesterificao de leos vegetais que atende aos parmetros fixados pelas normas ASTM D6751 (American Standard Testing Methods, 2003) e DIN 14214 (Deutsches Institut fr Normung, 2003), ou pela Portaria no 255 da ANP (Agncia Nacional do Petrleo, 2003) que, apesar de provisria, j estabelece as especificaes que sero exigidas para que esse produto seja aceito no mercado brasileiro. A grande compatibilidade do biodiesel com o diesel convencional o caracteriza como uma alternativa capaz de atender maior parte da frota de veculos a diesel j existente no mercado, sem qualquer necessidade de investimentos tecnolgicos no desenvolvimento dos motores. Por outro lado, o uso de outros combustveis limpos, como o leo in natura, as microemulses, o gs natural ou o biogs requerem uma adaptao considervel para que o desempenho exigido pelos motores seja mantido (Laurindo, 2003). Do ponto de vista econmico, a viabilidade do biodiesel est relacionada com o estabelecimento de um equilbrio favorvel na balana comercial brasileira, visto que o diesel o derivado de petrleo mais consumido no Brasil, e que uma frao crescente desse produto vem sendo importada anualmente (Nogueira e Pikman, 2002). Em termos ambientais, a adoo do biodiesel, mesmo que de forma progressiva, ou seja, em adies de 2% a 5% no diesel de petrleo (Ministrio da Cincia e Tecnologia, 2002), resultar em uma reduo significativa no padro de emisses de materiais particulados, xidos de enxofre e gases que contribuem para o efeito estufa (Mittelbach et al., 1985). Sendo assim, sua difuso, em longo prazo, proporcionar maiores expectativas de vida populao e, como conseqncia, um declnio nos gastos com sade pblica, possibilitando o redirecionamento de verbas para outros setores, como educao e previdncia. Cabe aqui ainda ressaltar que a adio de biodiesel ao petrodiesel, em termos gerais, melhora as caractersticas do combustvel fssil, pois possibilita a reduo dos nveis de rudo e melhora a eficincia da combusto pelo aumento do nmero de cetano (Gallo, 2003). Em diversos pases, o biodiesel j uma realidade. Na Alemanha, por exemplo, existe uma frota significativa de veculos leves, coletivos e de carga, que utilizam biodiesel derivado de plantaes especficas para fins energticos e distribudo por mais de 1.000 postos de

abastecimento. Outros pases tambm tm desenvolvido os seus programas nacionais de biodiesel e, como conseqncia, o consumo europeu de biodiesel aumentou em 200.000 ton. entre os anos de 1998 e 2000. J nos Estados Unidos, leis aprovadas nos estados de Minnesotta e na Carolina do Norte determinaram que, a partir de 1/1/2002, todo o diesel consumido deveria ter a incorporao de, pelo menos, 2% de biodiesel em base volumtrica. No Brasil, desde as iniciativas realizadas na dcada de 80, pouco se investiu nesse importante setor da economia, mas a reincidncia de turbulncias no mercado internacional do petrleo, aliada s presses que o setor automotivo vem sofrendo dos rgos ambientais, fez com que o Governo atual iniciasse um novo trabalho com vistas utilizar leos vegetais transesterificados na matriz energtica nacional. Esse trabalho foi recentemente materializado na forma de um programa nacional, intitulado PROBIODIESEL (Portaria no. 702 do MCT, de 30 de outubro de 2002), cujo lanamento solene foi realizado em Curitiba durante a cerimnia de abertura do Seminrio Internacional de Biodiesel (24 a 26 de outubro, Blue Tree Towers Hotel). Naquela mesma ocasio, foi tambm divulgada a criao do CERBIO, Centro Nacional de Referncia em Biocombustveis, nas dependncias do Tecpar, em Curitiba. A misso do CERBIO ser a de desenvolver o conceito de biocombustveis em sua plenitude, desde a certificao de produtos at o desenvolvimento tecnolgico de novas rotas que contribuam para o aumento da viabilidade e competitividade tcnica do biodiesel nacional. Ao longo dos ltimos anos, o PROBIODIESEL vem se desenvolvendo por meio de aes integradas entre instituies de tecnologia, ensino e pesquisa, e empresas e associaes direta ou indiretamente ligadas ao tema, sob a forma de grupos de trabalho que integram a chamada Rede Brasileira de Biodiesel. Esse programa tem como principal objetivo promover o desenvolvimento das tecnologias de produo e avaliar a viabilidade e a competitividade tcnica, scio-ambiental e econmica do biodiesel para os mercados interno e externo, bem como de sua produo e distribuio espacial nas diferentes regies do pas (Andrade, 2003; Ministrio da Cincia e Tecnologia, 2002). 4 - Principais matrias-primas para a produo de biodiesel De uma forma geral, pode-se afirmar que monoalquil-steres de cidos graxos podem ser produzidos a partir de qualquer tipo de leo vegetal (Tabela 1), mas nem todo leo vegetal pode (ou deve) ser utilizado como matria-prima para a produo de biodiesel. Isso porque alguns leos vegetais apresentam propriedades no ideais, como alta viscosidade ou alto nmero de iodo, que so transferidas para o biocombustvel e que o tornam inadequado para uso direto em motores do ciclo diesel. Portanto, a viabilidade de cada matria-prima depender de suas respectivas competitividades tcnica, econmica e scio-ambiental, e passam, inclusive, por importantes aspectos agronmicos, tais como: (a) o teor em leos vegetais; (b) a produtividade por unidade de rea; (c) o equilbrio agronmico e demais aspectos relacionados

com o ciclo de vida da planta; (d) a ateno a diferentes sistemas produtivos; (e) o ciclo da planta (sazonalidade); e (f) sua adaptao territorial, que deve ser to ampla quanto possvel, atendendo a diferentes condies edafoclimticas (Ramos, 1999, 2003). Dada a grandeza do agronegcio da soja no mercado brasileiro, relativamente fcil e imediado reconhecer que essa oleaginosa apresenta o maior potencial para servir de modelo para o desenvolvimento de um programa nacional de biodiesel. Apenas como exemplo, dados divulgados pela Abiove (Associao Brasileira dos Produtores de leos Vegetais) demonstram que o setor produtivo da soja j est preparado para atender demanda nacional de misturar at 5% de biodiesel no diesel de petrleo, sendo que propores superiores a esta mereceriam uma nova avaliao para que no haja dvidas quanto ao abastecimento de leo a esse novo setor da economia. Por outro lado, segundo dados oficiais da Embrapa (Peres e Junior, 2003), o Brasil apresenta um potencial de 90 milhes de hectares disponveis, em reas degradadas e/ou no exploradas, para a expanso da atual fronteira agrcola. Considerando-se apenas a utilizao da soja como matria-prima para a produo de biodiesel, sero necessrios apenas 3 milhes de hectares, ou 1,8 bilhes de litros de leo, para a implementao do B5 (mistura composta de 5% de biodiesel e 95% do petrodiesel), o que culminaria na gerao de cerca de 234 mil empregos diretos e indiretos. Alm da soja, vrias outras oleaginosas (e.g., Tabela 1), que ainda se encontram em fase de avaliao e desenvolvimento de suas cadeias produtivas, podem ser empregadas para a produo do biodiesel (Parente, 2003). A regio norte, por exemplo, apresenta potencial para uso de dend, babau e soja; a regio nordeste, de babau, soja, mamona, dend, algodo e coco; a regio centro-oeste, de soja, mamona, algodo, girassol, dend e gordura animal; a regio sul, de soja, colza, girassol e algodo; e a regio sudeste, de soja, mamona, algodo e girassol (Campos, 2003; Peres e Junior, 2003). Vrias dessas oleaginosas j tiveram as suas respectivas competitividades tcnica e scio-ambiental demonstradas para a produo de biodiesel, restando, na maioria dos casos, um estudo agronmico mais aprofundado que ratifique os estudos de viabilidade. Deve-se ainda destacar que a insero do biodiesel na matriz energtica nacional representa um poderoso elemento de sinergia para com o agronegcio da cana, cujo efeito ser extremamente benfico para a economia nacional (Ramos, 1999, 2003). A produo de etanol expressiva em, praticamente, todas as regies do pas, e o novo programa somente ter a contribuir para o aumento da competitividade do setor, valendo-se, inclusive, da rede de distribuio j existente e do excelente desempenho das tecnologias desenvolvidas para a cadeia produtiva da cana (Campos, 2003). Nesse contexto, o Brasil se encontra em uma condio que pas algum jamais esteve na histria do mundo globalizado. Com a evidente decadncia das fontes fsseis, nenhuma outra regio tropical tem porte e condies to

favorveis para assumir a posio de um dos principais fornecedores de biocombustveis e tecnologias limpas para o sculo XXI (Vidal, 2000). 5 - O processo de produo de biodiesel por catlise homognea em meio alcalino A transesterificao de leos vegetais ou gordura animal, tambm denominada de alcolise, pode ser conduzida por uma variedade de rotas tecnolgicas em que diferentes tipos de catalisadores podem ser empregados, como bases inorgnicas (hidrxidos de sdio e potssio e bases de Lewis), cidos minerais (cido sulfrico), resinas de troca inica (resinas catinicas fortemente cidas), argilominerais ativados, hidrxidos duplos lamelares, supercidos, superbases e enzimas lipolticas (lipases) (Schuchardt et al., 1998; Ramos, 2003). No h dvidas de que algumas dessas rotas tecnolgicas, particularmente aquelas que empregam catalisadores heterogneos, apresentam vantagens interessantes como a obteno de uma frao glicernica mais pura, que no exija grandes investimentos de capital para atingir um bom padro de mercado. Porm, tambm correta a afirmao de que a catlise homognea em meio alcalino ainda prevalece como a opo mais imediata e economicamente vivel para a transesterificao de leos vegetais (Zagonel e Ramos, 2001; Ramos, 2003). Um fluxograma simplificado do processo de produo de biodiesel, utilizando a transesterificao etlica em meio alcalino como modelo, encontra-se apresentado na Figura 2. Seja qual for a rota tecnolgica escolhida, a transesterificao de leos vegetais corresponde a uma reao reversvel, cuja cintica regida pelo princpio enunciado em 1888 pelo qumico francs Henry-Louis Le Chatelier (1850-1936) (Figura 1). Portanto, o rendimento da reao depender do deslocamento do equilbrio qumico em favor dos steres, atravs da otimizao de fatores, tais como a temperatura de reao, a concentrao e carter cido-base do catalisador, bem como o excesso estequiomtrico do agente de transesterificao (lcool). Porm, converses totais sero literalmente impraticveis em uma nica etapa reacional, pois, alm de reversvel, tem-se a ocorrncia de reaes secundrias como a saponificao. Para limitar a presena de triacilgliceris no reagidos alm dos limites tolerados pelo motor, muitos processos recorrem conduo da reao em duas etapas seqenciais, que garantam taxas de converso superiores a 98%. Por outro lado, a eliminao de sabes, catalisador residual e glicerol livre somente possvel atravs de etapas eficientes de lavagem. De acordo com a literatura, a reao de obteno do ster metlico exige um excesso estequiomtrico de metanol igual a 100% (razo molar lcool:leo de 6:1), e uma quantidade de catalisador alcalino equivalente a 0,5% a 1,0% em relao massa de leo, para que sejam obtidos rendimentos superiores a 95% (Freedman et al., 1986). No entanto, duas observaes limitam a simples aplicao de uma recomendao como esta: (a) primeiramente, a matriaprima a ser utilizada em cada regio diferente e isso implica na necessidade de estudos localizados, que permitam uma otimizao realstica ligada a avaliaes confiveis de toda a

cadeia produtiva; e (b) as condies utilizadas para a reao de metanlise no podem ser transferidas para situaes em que outros lcoois, como o etanol, sirvam de modelo. Com efeito, a transesterificao com metanol tecnicamente mais vivel do que a com etanol comercial, porque a gua existente no etanol (4%-6%) retarda a reao. O uso de etanol anidro efetivamente minimiza esse inconveniente (Figura 2), embora no implique soluo para o problema inerente separao da glicerina do meio de reao que, no caso da sntese do ster metlico, indiscutivelmente muito mais facilitada (Freedman et al., 1986; Schuchardt et al., 1998; Ramos, 1999). No entanto, basta um ajuste nas condies de reao para que a separao de fases acontea espontaneamente, sendo que a eficincia do processo de decantao (da frao glicernica) pode ser acelerada pelo uso de centrfugas contnuas, auxiliadas ou no pela adio de compostos tensoativos (Ramos, 2003). O processo de produo de biodiesel deve reduzir ao mximo a presena de contaminaes no produto, como glicerina livre e ligada, sabes ou gua (Figura 2). No caso da glicerina, reaes de desidratao que ocorrem durante a combusto podem gerar acrolena, um poluente atmosfrico muito perigoso, que pode, devido a sua reatividade, envolver-se em reaes de condensao, que acarretam um aumento na ocorrncia de depsitos de carbono no motor (Mittelbach et al., 1985). Sabes e cidos graxos livres acarretam a degradao de componentes do motor, e a umidade, desde que acima de um limite tolervel, pode interferir na acidez do ster por motivar a sua hidrlise sob condies no ideais de estocagem. Por essas e outras razes, imprescindvel que sejam definidas especificaes rgidas para o biodiesel, de forma que o sucesso do programa no venha a ser comprometido por ocorrncias associadas ao mau controle de qualidade do produto. Independentemente da rota tecnolgica, a aceitao do biodiesel no mercado precisa ser assegurada e, para isso, indispensvel que esse produto esteja dentro das especificaes internacionalmente aceitas para o seu uso. No Brasil, esses parmetros de qualidade encontram-se pr-fixados pela Portaria no. 255 da ANP, cuja proposta foi baseada em normas j existentes na Alemanha (DIN) e nos Estados Unidos (ASTM). Tais caractersticas e/ou propriedades, determinantes dos padres de identidade e qualidade do biodiesel, incluem ponto de fulgor, teor de gua e sedimentos, viscosidade, cinzas, teor de enxofre, corrosividade ao cobre, nmero de cetano, ponto de nvoa, resduo de carbono, nmero de acidez, curva de destilao (ou a temperatura necessria para a recuperao de 90% do destilado), estabilidade oxidao, teor de glicerina livre e total, cor e aspecto (Agncia Nacional do Petrleo, 2003). Dentre esses parmetros, alguns tm merecido crticas da comunidade cientfica por no apresentarem aplicao direta ao biodiesel, como o ndice de corrosividade ao cobre e a curva de destilao. Por essa razo, a especificao definida pela portaria ainda provisional e poder ser modificada em funo de novas argumentaes e dados experimentais gerados pela comunidade cientfica.

Um aspecto extremamente importante da Portaria no 255 da ANP est relacionado com as limitaes que oferece para o aproveitamento de todos os leos vegetais que se encontram disponveis no territrio nacional. No entanto, importante esclarecer que a especificao define a qualidade do produto a ser utilizado puro, ou seja, sem a sua diluio com diesel de petrleo. Por outro lado, se a concepo do programa nacional a de facultar o uso de misturas dos tipos de B2 a B20, restringindo o uso de B100 apenas a situaes especiais (como na gerao de energia eltrica em grupo-geradores), talvez fosse adequada (e possvel) a flexibilizao das especificaes com vistas a uma maior insero das diferentes oleaginosas que compem o conjunto de alternativas regionais de nosso territrio. Essa flexibilizao estaria, portanto, restrita somente ao uso do biodiesel em misturas, valendo-se do fator de diluio que a razo volumtrica definida pela mistura proporciona (Ramos, 2003). Vale ressaltar que a adio de um biodiesel de qualidade ao diesel, at um limite de 20% (B20), no modifica drasticamente as suas propriedades e no o desqualifica perante a Portaria no. 310 da ANP, cujo contedo estabelece as especificaes para comercializao de leo diesel automotivo em todo o territrio nacional. Obviamente, tal hiptese precisa ser estudada em todas as suas implicaes, pois precisam ser dadas garantias para que a credibilidade do programa no sofra o impacto de serem consideradas experincias mal sucedidas possveis falhas no funcionamento do motor e o subseqente aumento nos seus custos de manuteno. Da mesma forma como foram definidos alguns aspectos agronmicos essenciais para que um determinado leo vegetal apresente competitividade como matria-prima para a produo de biodiesel, importantes aspectos tecnolgicos tambm precisam ser atendidos e estes esto relacionados: (a) complexidade exigida para o processo de extrao e tratamento do leo; (b) presena de componentes indesejveis no leo, como o caso dos fosfolipdeos presentes no leo de soja; (c) ao teor de cidos graxos poli-insaturados; (d) ao tipo e teor de cidos graxos saturados; e (e) ao valor agregado dos co-produtos, como hormnios vegetais, vitaminas, anti-oxidantes, protena e fibras de alto valor comercial. Diferentes oleaginosas apresentam diferentes teores em leos vegetais (Tabela 1) e a complexidade exigida para a extrao do leo pode contribuir negativamente para a viabilidade do processo (Alsberg e Taylor, 1928). Oleaginosas de baixo teor de leo, como a soja, exigem procedimentos de extrao caros e relativamente complexos que praticamente restringem a viabilidade dessa matria-prima quelas regies em que j exista uma razovel capacidade instalada para o esmagamento de gros. Porm, oleaginosas de maior teor em leos vegetais, cujos processos de extrao sejam mais simplificados, certamente apresentaro melhor competitividade econmica por no exigirem a instalao de operaes unitrias complexas para esse objetivo. Por outro lado, a qualidade do leo poder exigir uma etapa de refino para que tambm a qualidade no produto final seja garantida. Esse certamente o caso da soja, que depende do refino para reduzir a presena de gomas e fosfolipdeos no biodiesel. Mais

uma vez, provvel que essa observao tenha pouco significado para regies onde a agroindstria da soja esteja verticalizada ao leo refinado, mas, onde no haja esse potencial agroindustrial, seria desejvel que as matrias-primas selecionadas para a produo no apresentassem tal limitao e pudessem sofrer a alcolise sem exigir a implantao de uma unidade de refino. H evidncias de que alguns leos vegetais podem oferecer essa vantagem, como os de girassol e de vrias espcies de palmceas (leos laurlicos). O tipo e o teor de cidos graxos presentes no leo vegetal (Tabela 1) tm um efeito marcante sobre a estabilidade do biodiesel diante do armazenamento e da oxidao. Por exemplo, quedas bruscas na temperatura ambiente promovem o aumento da viscosidade e a cristalizao de steres graxos saturados que, eventualmente, podem causar o entupimento de filtros de leo e sistemas de injeo. A tendncia solidificao do combustvel medida atravs dos pontos de nvoa e de fluidez (ou de entupimento), que devem ser tanto mais baixo quanto possvel. Abaixamentos no ponto de fluidez, muitas vezes motivados pela aditivao de inibidores de cristalizao (Stournas et al., 1995; Ramos, 2003), representam menores restries do biocombustvel variaes de temperatura, evitando problemas de estocagem e de utilizao em regies mais frias. Obviamente, esse problema no exclusivo do biodiesel, pois o diesel de petrleo contm parafinas que apresentam tipicamente o mesmo comportamento. A formao de depsitos por precipitao tambm ocorre em funo do envelhecimento e/ou oxidao do biodiesel. Testes realizados pela Bosch (Dabague, 2003), em parceria com a ANFAVEA (Associao Nacional dos Fabricantes de Veculos Automotores), AEA (Associao Brasileira de Engenharia Automotiva) e Sindipeas (Sindicato Nacional da Indstria de Componentes para Veculos Automotores), constataram que a degradao oxidativa do biodiesel gera resinificao que, por aderncia, constitui uma das principais causas da formao de depsitos nos equipamentos de injeo. Em decorrncia desse fenmeno, foi tambm observada uma queda no desempenho, aumento da susceptibilidade corroso e diminuio da vida til dos motores. O rano oxidativo est diretamente relacionado com a presena de steres monoalqulicos insaturados. Trata-se da reao do oxignio atmosfrico com as duplas ligaes desses steres, cuja reatividade aumenta com o aumento do nmero de insaturaes na cadeia (Moretto e Fett, 1989). Assim, por ser relativamente insaturado, o biodiesel derivado do leo de soja muito susceptvel oxidao. Os cidos linoleico e linolnico, que, juntos, correspondem a mais de 61% da composio desse leo, apresentam, respectivamente, duas e trs duplas ligaes, que podem reagir facilmente com o oxignio. A oxidao de leos insaturados representa um processo relativamente complexo que envolve reaes entre radicais livres e oxignio molecular. Todo esse processo geralmente

resumido em trs etapas, denominadas de iniciao, propagao e finalizao. O processo de polimerizao pode ser iniciado por traos de metais, calor (termlise), luz (fotlise) ou radicais hidroxila e hidroperoxila, gerados pela ciso homoltica de molculas de gua expostas radiao (Kumarathasan et al., 1992). Os perxidos e hidroperxidos produzidos atravs da reao de auto-oxidao podem se polimerizar com outros radicais e produzir molculas de elevada massa molar, sedimentos insolveis, gomas e, em alguns casos, pode quebrar a cadeia do cido graxo oxidado, produzindo cidos de cadeias menores e aldedos (Prankl e Schindlbauer, 1998). Estudos anteriores (Clark et al., 1984; Tao, 1995; System Lab Services, 1997) constataram que a formao desses cidos pode estar ligada corroso do sistema combustvel dos motores porque, devido alta instabilidade dos hidroperxidos, eles apresentam forte tendncia a atacar elastmeros. A maioria dos trabalhos at ento realizados sobre a estabilidade diante da oxidao do biodiesel referem-se ao estudo de steres metlicos (Prankl e Schindlbauer, 1998; Ishido et al., 2001; Pedersen e Ingermarsson, 1999), visto que a maioria dos pases que instituram o uso desse biocombustvel no apresenta disponibilidade nem infra-estrutura para produzir etanol como o Brasil. Esses trabalhos tm confirmado que, de um modo geral, o biodiesel de natureza metlica se oxida aps curtos perodos de estocagem, e que sua inrcia qumica est diretamente relacionada com os leos vegetais empregados na sua produo (Prankl e Schindlbauer, 1998). Um dos meios mais comumente utilizados para se inferir sobre a susceptibilidade de um determinado leo oxidao a avaliao de seu nmero de iodo. O nmero de iodo revela o nmero de insaturaes de uma determinada amostra e esse valor constitui um dos parmetros de identidade dos leos vegetais. Sendo assim, diferentes tipos de biodiesel apresentam nmeros de iodo semelhantes aos dos triglicerdeos de origem. No entanto, devese salientar que, quando o objetivo avaliar a estabilidade oxidao de um dado leo, as informaes obtidas atravs desse mtodo no so adequadas, pois o nmero de iodo no discrimina que compostos esto contribuindo para o valor encontrado. Desse modo, h leos diferentes com nmeros de iodo semelhantes, porm, com estabilidades oxidao consideravelmente distintas. Para se inferir previses acerca da estabilidade oxidao de um dado leo , portanto, necessrio que se conhea a sua composio percentual em cidos graxos, o que s possvel atravs do emprego de mtodos cromatogrficos de anlise. Somente atravs do conhecimento pleno das propriedades que determinam os padres de identidade e a qualidade do biodiesel que ser possvel estabelecer parmetros de controle que garantiro a qualidade do produto a ser incorporado na matriz energtica nacional.

6 - Aspectos ambientais relacionados com o uso do biodiesel Sabe-se que o aumento na concentrao dos gases causadores do efeito estufa, como o dixido de carbono (CO2) e o metano (CH4), tem acarretado srias mudanas climticas no planeta. Efeitos como o aumento da temperatura mdia global, as alteraes no perfil das precipitaes pluviomtricas e a elevao do nvel dos oceanos podero ser catastrficos frente contnua tendncia de aumento da populao mundial (Peterson e Hustrulid, 1998; Shay, 1993). Nesse sentido, a insero de combustveis renovveis em nossa matriz energtica precisa ser incentivada para frear as emisses causadas pelo uso continuado de combustveis fsseis. Vrios estudos tm demonstrado que a substituio do diesel de petrleo por leos vegetais transesterificados reduziria a quantidade de CO2 introduzida na atmosfera. A reduo no se daria exatamente na proporo de 1:1, pois cada litro de biodiesel libera cerca de 1,1 a 1,2 vezes a quantidade de CO2 liberada na atmosfera por um litro de diesel convencional. Todavia, diferentemente do combustvel fssil, o CO2 proveniente do biodiesel reciclado nas reas agricultveis, que geram uma nova partida de leo vegetal para um novo ciclo de produo. Isso acaba proporcionando um balano muito mais equilibrado entre a massa de carbono fixada e aquela presente na atmosfera que, por sua vez, atua no chamado efeito estufa. Portanto, uma reduo real no acmulo de CO2 somente ser possvel com a diminuio do uso de derivados do petrleo. Para cada quilograma de diesel no usado, um equivalente a 3,11 kg de CO2, mais um adicional de 15% a 20%, referente sua energia de produo, deixar de ser lanado na atmosfera. Foi tambm estimado que a reduo mxima na produo de CO2, devido ao uso global de biodiesel, ser de, aproximadamente, 113-136 bilhes de kg por ano (Peterson e Hustrulid, 1998). A utilizao de biodiesel no transporte rodovirio e urbano oferece grandes vantagens para o meio ambiente, tendo em vista que a emisso de poluentes menor que a do diesel de petrleo (Masjuk e Sapuan, 1995; Clark et al., 1984). Chang et al. (1996) demonstraram que as emisses de monxido e dixido de carbono e material particulado foram inferiores s do diesel convencional, enquanto que os nveis de emisses de gases nitrogenados (NOx) foram ligeiramente maiores para o biodiesel. Por outro lado, a ausncia total de enxofre confere ao biodiesel uma grande vantagem, pois no h qualquer emisso dos gases sulfurados (e.g., mercaptanas, dixido de enxofre) normalmente detectados no escape dos motores movidos a diesel. Outro aspecto de interesse ambiental est relacionado com as emisses de compostos sulfurados. Sabe-se que a reduo do teor de enxofre no diesel comercial tambm reduz a viscosidade do produto a nveis no compatveis com a sua especificao e que, para corrigir esse problema, faz-se necessria a incorporao de aditivos com poder lubrificante.

Consumada a obrigatoriedade na reduo dos nveis de emisso de compostos sulfurados a partir da combusto do diesel, a adio de biodiesel em nveis de at 5% (B5) corrigir esta deficincia viscosimtrica, que confere mistura propriedades lubrificantes vantajosas para o motor. Trabalhos j desenvolvidos no Brasil na dcada de 80, quando foram utilizados vrios leos vegetais transesterificados, tambm demonstraram bons resultados quando utilizados em motores de caminhes e tratores, tanto puros quanto em misturas do tipo B30 (Ministrio da Indstria e do Comrcio, 1985). Mais recentemente, foram realizados testes no transporte urbano da cidade de Curitiba com steres metlicos de leo de soja (Laurindo, 2003). Cerca de 80 mil litros de biodiesel foram cedidos pela American Soybean Association (EUA) e testados na forma da mistura B20, apresentando resultados bastante satisfatrios em relao ao controle. Os testes foram realizados em 20 nibus de diferentes marcas durante trs meses consecutivos, no primeiro semestre de 1998; ao final dos trabalhos, os resultados obtidos mostraram uma reduo mdia da fumaa emitida pelos veculos de, no mnimo, 35% (Laurindo e Bussyguin, 1999). O carter renovvel do biodiesel est apoiado no fato de as matrias-primas utilizadas para a sua produo serem oriundas de fontes renovveis, isto , de derivados de prticas agrcolas, ao contrrio dos derivados de petrleo. Uma exceo a essa regra diz respeito utilizao do metanol, derivado de petrleo, como agente transesterificante, sendo esta a matria-prima mais abundantemente utilizada na Europa e nos Estados Unidos. Isso significa que a prtica adotada no Brasil, isto , a utilizao do etanol, derivado de biomassa, torna o biodiesel um produto que pode ser considerado como verdadeiramente renovvel (Zagonel, 2000). Assim, por envolver a participao de vrios segmentos da sociedade, tais como as cadeias produtivas do etanol e das oleaginosas, a implementao do biodiesel de natureza etlica no mercado nacional abre oportunidades para grandes benefcios sociais decorrentes do alto ndice de gerao de empregos, culminando com a valorizao do campo e a promoo do trabalhador rural. Alm disso, h ainda as demandas por mo-de-obra qualificada para o processamento dos leos vegetais, permitindo a integrao, quando necessria, entre os pequenos produtores e as grandes empresas (Campos, 2003). 5 - Concluso A intensidade com que o tema biodiesel tem sido abordado em reunies polticas, cientficas e tecnolgicas tem dado testemunho do interesse com que a sociedade e o setor produtivo vem encarando essa nova oportunidade de negcios para o pas. Com efeito, diante de tantos benefcios, como a criao de novos empregos no setor agroindustrial, a gerao de renda, o fomento ao cooperativismo, a perspectiva de contribuio ao equilbrio de nossa balana comercial e pelos comprovados benefcios ao meio ambiente, pode-se dizer que o

biodiesel tem potencial para constituir um dos principais programas sociais do governo brasileiro, representando fator de distribuio de renda, incluso social e apoio agricultura familiar. No entanto, neste momento em que as bases do programa nacional esto sendo ainda definidas, o desenvolvimento de projetos de cunho cientfico e tecnolgico, que possam oferecer maior segurana aos nossos tomadores de deciso, , no mnino, estrategicamente imprescindvel ao pas. No que diz respeito evoluo do programa nacional de biocombustveis, algumas aes governamentais poderiam ser de extrema importncia para acelerar o atendimento s suas principais metas tecnolgicas: (a) instalao de uma unidade-piloto, desinteressada de qualquer ganho comercial e preferencialmente estabelecida em parceria com instituies pblicas de pesquisa e desenvolvimento, para auxiliarem nos estudos de viabilidade tcnica e econmica do biodiesel; (b) estabelecimento das especificaes a serem exigidas para o licenciamento do produto (processo j iniciado pela ANP, atravs da Portaria no. 255); (c) ampliao dos testes em frota cativa para dirimir quaisquer dvidas que ainda persistam sobre o desempenho e a viabilidade do biodiesel, particularmente de natureza etlica, seja puro ou em misturas do tipo B2 a B20; e (d) abertura de linhas de financiamento para o desenvolvimento de novas rotas tecnolgicas, com vistas a simplificar e/ou a otimizar o processo, a ampliao das perspectivas para a utilizao de seus subprodutos e a diversificao da matria-prima para atender a vocaes regionais. 6 - Referncias Bibliogrficas 1. AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO. Portarias de Qualidade, 2003. Disponvel em: <http://www.anp.gov.br/leg/legislacao.asp> 2. ALSBERG, C. L.; TAYLOR, A. E. The fats and oils, a general review. California: Food Research Institute, Stanford University, 1928 3. ANDRADE, E. B. Programa brasileiro de desenvolvimento tecnolgico de combustveis alternativos. In: SEMINRIO PARANAENSE DE BIODIESEL, 1., 2003, Londrina. Anais eletrnicos... Disponvel em: <http://www.tecpar.br/cerbio/Seminario-palestras.htm> Acesso em: 23 de agosto de 2003. 4. AMERICAN SOCIETY TESTING METHODS. D6751. USA, 2003. 5. BARRETO, C. R. leo de dend substitui petrleo como combustvel e matria-prima. Petro & Qumica, ano 5, n.50, Out/1982 6. CAMPOS, I. Biodiesel e Biomassa: duas fontes para o Brasil. Revista de Ecologia do Sculo 21, Rio de Janeiro, v.80, Disponvel em: <http://www.eco21.com.br/textos> Acesso em: 26/08/2003.

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Figura 1. Reao de transesterificao de leos vegetais e/ou gorduras animais.

Figura 2. Fluxograma simplificado de produo de steres etlicos a partir de leos vegetais e gordura animal.

Fonte: http://www.resol.com.br/textos/Biodiesel.pdf, 30/06/2008