Captulo

16

I n d u s t r i a d e l fsforo

E l e m p l e o d e f e r t i l i z a n t e s a r t i f i c i a l e s , d e cido fosfrico y d e s a l e s d e f o s f a t o y s u s d e r i v a d o s h a a u m e n t a d o m u c h o , d e b i d o s o b r e t o d o a u n a promocin d e c o n s u m o i n s i s t e n te e i n t e l i g e n t e p o r p a r t e d elos f a b r i c a n t e s y agencias federales. S i n e m b a r g o , antes d e q u e s e l o g r a r a u n c o n s u m o c o m p l e t o d e e s t o s p r o d u c t o s t u v i e r o n q u e d e s a r r o l l a r s e mt o d o s d e produccin ms e f i c i e n t e s y m e n o s c a r o s . D u r a n t e l a s dcadas r e c i e n t e s , l a s d i s t i n t a s fbricas d e f o s f a t o s h a n h e c h o rpidos a v a n c e s p a r a r e c o r t a r l o s c o s t o s , t a n t o d e produccin c o m o d e distribucin, l o q u e h a p e r m i t i d o q u e l o s cidos f o s f o r o s o y fosfrico, as c o m o s u s s a l e s , s e e m p l e e n e n c a m p o s ms v a s t o s , y s e h a l o g r a d o t a m bin l a introduccin d e n u e v o s d e r i v a d o s . C o m p l e m e n t a n d o e l d e s a r r o l l o d e ms e f i c i e n t e s i n d u s t r i a s d e l fsforo, t a n t o r e s p e c t o a s u s a n t i g u o s c o m p u e s t o s c o m o a l o s n u e v o s . E s t o s f o s f a t o s n o s o n s i m p l e s p r o d u c t o s qumicos inorgnicos, c o m o s e supona h a c e v a r i a s dcadas, y s u e s t u d i o s e h a c o n v e r t i d o e n u n a r a m a nica y c o m p l i c a d a d e l a qumica q u e algn da podra c o m p a r a r s e c o n l a s r a m a s d e l c a r b o n o (qumica orgn i c a ) o d e l s i l i c i o d e h o y . L a s p r o p i e d a d e s d e l o s p r o d u c t o s qumicos d e l fsforo s o n nicas d e b i d o a l i m p o r t a n t e p a p e l q u e j u e g a e l fsforo e n m u c h o s p r o c e s o s bioqumicos, a l a c a p a c i d a d d e los p o l i f o s f a t o s p a r a a c o m p l e j a r o secuestrar a m u c h o s cationes m e tlicos, as c o m o a s u f l e x i b i l i d a d p a r a f o r m a r v a r i o s t i p o s d e polmeros orgnicos e inorgnicos. HISTORIA. E l e m p l e o d e m a t e r i a l e s d e fsforo c o m o f e r t i l i z a n t e s s e p r a c t i c a b a i n c o n s c i e n t e m e n t e d e s d e m u c h o a n t e s d e l a i s l a m i e n t o y d e s c u b r i m i e n t o d e l fsforo p o r p a r t e d e l a l q u i m i s t a alemn B r a n d e n 1 6 6 9 . Y a e n 2 0 0 A . C . , l o s c a r t a g i n e s e s r e c o m e n d a b a n y e m p l e a b a n las d e y e c c i o n e s d e aves p a r a a u m e n t a r los r e n d i m i e n t o s d e sus c a m p o s . L o s i n c a s d e Per a p r e c i a b a n t a n t o e l g u a n o y l a s d e y e c c i o n e s d e l a s a v e s e n sus islas, q u e m a t a r l o s e r a u n a o f e n s a c a p i t a l . Tambin e s t a m o s f a m i l i a r i z a d o s c o n e l u s o q u e d a b a n l o s i n d i o s a m e r i c a n o s a l p e s c a d o y a l o s h u e s o s e n s u s mtodos e l e m e n tales d e a g r i c u l t u r a . L o s huesos y e l g u a n o s i g u i e r o n s i e n d o las p r i n c i p a l e s f u e n t e s d e fsforo y d e cido fosfrico h a s t a despus d e l a m i t a d d e l s i g l o X I X , p e r o e s t o s a b a s t e c i m i e n t o s e r a n y todava s o n l i m i t a d o s . E n 1 8 4 2 s e otorg u n a p a t e n t e britnica a J o h n B . L a w e s p a r a e l t r a t a m i e n t o d e c e n i z a s d e h u e s o s c o n cido sulfrico. E s t a p a t e n t e m a r c e l p r i n c i p i o d e u n a g r a n i n d u s t r i a d e l f o s f a t o cido q u e s e convirti e n l a b a s e d e l a i n d u s t r i a domstica d e f e r t i l i z a n t e s e n E s t a d o s U n i d o s . P o c o despus s e d e s c u b r i e r o n v a r i o s g r a d o s d e m i n e r a l e s d e f o s f a t o e n I n g l a t e r r a . P r i m e r o , stos s e molan y s e a p l i c a b a n d i r e c t a m e n t e a l s u e l o . N o o b s t a n t e , p r o n t o s e reconoci q u e t r a t a n d o

316

M a n u a l de procesos

qumicos

en la i n d u s t r i a

e s t o s m i n e r a l e s d e f o s f a t o c o n cido sulfrico s e a u m e n t a b a l a d i s p o n i b i l i d a d y l a e f i c i e n c i a d e l f o s f a t o c o n f i n e s agrcolas. E n l a a c t u a l i d a d , l a acidulacin c o n cido ntrico o c o n cido fosfrico f u e r t e a u m e n t a l o s v a l o r e s d e fertilizacin.

ROCA
USOS

FOSFRICA
Vase t a b l a 1 6 . 1 . E l e m p l e o ms i m p o r t a n t e d e l a r o c a fosfrica

Y ECONOMA.

es e n l o s f e r t i l i z a n t e s . Vase capulo 2 6 , I n d u s t r i a s Agroqumicas. L a t a b l a 1 6 . 2 e s u n a recopilacin d e l o s p r o c e s o s dltratamiento d e l a r o c a fosfrica. E l f o s f a t o triclcico d elos huesos c r u d o s y ococidos a l v a p o r y desgrasados, as c o m o d e l a e s c o r i a bsic a , s e u t i l i z a tambin, despus d e m o l e r s e , c o m o f e r t i l i z a n t e d i r e c t o d e f o s f a t o . U n p e queo p o r c e n t a j e d e ste s e t r a t a a v e c e s c o n cido sulfrico p a r a h a c e r s u p e r f o s f a t o , o c o m o u n a f u e n t e d e m a t e r i a l p a r a p r o d u c t o s qumicos d e f o s f a t o . G r a n d e s cantidades d e r o c a fosfrica s e c o n v i e r t e n e n cidos f o s f o r o s o o fosfrico y e n s u s d e r i v a d o s . L a s r o c a s fosfricas d e E s t a d o s U n i d o s s o n e s e n c i a l m e n t e f l u o r a p a t i t a m e z c l a d a c o n d i f e r e n t e s p r o p o r c i o n e s d e o t r o s c o m p u e s t o s d e c a l c i o , flor, h i e r r o , a l u m i n i o y s i licio. L a frmula d e l a f l u o r a p a t i t a e s C a F - 3 C a ( P 0 ) , e q u i v a l e n t e a C a F ( P O ) . Este c o m p u e s t o es e x t r e m a d a m e n t e i n s o l u b l e . L o s d i f e r e n t e s m e d i o s p a r a h a c e r q u e e l c o n t e n i d o d e P O s e a ms s o l u b l e , n o n e c e s a r i a m e n t e e n a g u a , s i n o e n j u g o s d e p l a n 2 3 4 2 1 0 2 4 6 2 s

Tabla 16.1 Estadsticas s o b r e r o c a fosfrica ( e n c o n e l a d a s mtricas y e n m i l e s d e dlares, a m e n o s q u e se e s p e c i f i q u e o t r a c o s a )

1977 Estados Unidos Produccin m i n e r a Produccin c o m e r c i a l i z a b l e Valor P r o m e d i o p o r t o n e l a d a mtrica V e n d i d o o utilizado p o r los productores Valor P r o m e d i o p o r t o n e l a d a mtrica Exportaciones" Contenido d e P20 Valor P r o m e d i o p o r t o n e l a d a mtrica Importaciones para elconsumo'' tarifa arancelaria P r o m e d i o p o r t o n e l a d a mtrica Consumo Mundial Produccin
5 1

1978

1979

1980

1981

166 893 47 2 5 6 $821 657 S17.39 47 437 $829 084 $17.48 13 2 3 0 4 251 $288 603 $21.81 158 $6 0 7 9 $38.47 34 365
d

173 4 2 9 50 037 $928 820 $18.56 48 774 $901 378 $18.48 12 870 4 118 $ 2 9 7 357 $23.10 908 $ 2 4 379 $26.85 36 812

185 757 51 6 1 1 $1 0 4 5 655 $20.26 53 0 6 3 $1 0 6 3 517 $20.04 14 3 5 8 4 611 $356 481 $24.83 886 $21 595 $24.37 39 5 9 1 ''132 913

209 883 54 4 1 5 $1 2 5 6 947 $23.10 54 5 8 1 $1 2 4 3 297 $22.78 14 2 7 6 4 554 $431 4 1 9 $30.22 486 $12 8 5 6 $26.45 40 7 9 1 138 333

183 733 53 6 2 4 $1 4 3 7 986 $26.82 45 526 $1 2 1 2 4 3 3 $26.63 10 395 3 300 $373 192 $35.90 13 $420 $32.31 35 144 138 630

1 1 9 310

1 2 8 620

" E x p o r t a c i o n e s d e q u e s e inform a l a O f i c i n a d e M i n a s p o r l a :i compaas. ''Datos d e la O f i c i n a d eC e n s o s . C a l c u l a d o a p a r t i r d e l o v e n d i d o o u t i l i z a d o , ms l a s i m p o r t a c i o n e s y m e n o s l a s e x p o r t a c i o n e s . ''Estimado

F U E N T E : Mineinth Yvarhook I 9 X I . U . S . D e p t . i i f I n t e r i o r . 1 9 8 2 . p . ti4!)

I n d u s t r i a d e l fsforo

317

Tabla 16.2
Proceso

P r o c e s a m i e n t o , p r o d u c t o s y s u b p r o d u c t o s d e r o c a fosfrica
Materias p r i m a s y reac- Productos principales y tivos derivados Subproductos

Acidulacin

R o c a fosfrica cido sulfrico cido ntrico cido fosfrico cido clorhdrico amoniaco cloruro de potasio Reduccin d e h o r n o elctrico R o c a fosfrica f u n d e n t e d e slice c o q u e ( p a r a reduccin) energa elctrica a g u a d e condensacin Metafosfato de calcio

Superfosfato C o m p u e s t o s d e flor, cido fosfrico ( p r o c e s o v a n a d i o , u r a n i o ( l i m i t a hmedo), s u p e r f o s f a t o d o ) triple, fosfato m o n o amnico, f o s f a t o diamn i c o , f o s f a t o monopotsico Fsforo, cido fosfrico, C o m p u e s t o s d e flor, s u p e r f o s f a t o t r i p l e , v a - monxido d e c a r b o n o , rias sales de N a , K , escoria (para agregado N H y C a , pentxido d e d e l a s t r e d e f e r r o c a r r i l , fsforo y h a l u r o s r e l l e n o s , e t c ) , ferrofsforo, vanadio(*)
4

Calcinacin o desfluoracin

R o c a fosfrica, fsforo, M e t a f o s f a t o d e c a l c i o a i r e u oxgeno. combustible R o c a fosfrica, slice, Fosfato desfluorado. agua o vapor, combustible.

C o m p u e s t o s d e flor.

C o m p u e s t o d e flor,

* E l v a n a d i o est p r e s e n t e e n c a n t i d a d e s a p r e c i a b l e s slo e n l o s f o s f a t o s d e l o e s t e .

Tabla 16.3 R o c a fosfrica v e n d i d a o u t i l i z a d a p o r l o s p r o d u c t o r e s e n E s t a d o s U n i d o s e m p l e o ( m i l e s d e t o n e l a d a s mtricas)

1980 Roca Nacional* A c i d o fosfrico d e p r o c e s o hmedo Superfosfato normal Superfosfato triple Roca desfluorada Aplicaciones directas Fsforo e l e m e n t a l Ferrofsforo Totalf Exportaciones^ G r a n totalf Contenido de P Q
2 5

por

1981 Roca Contenido de F j A

33 8 8 4 333 1 348 430 37 4 083 190 40 305 14 2 7 6 54 581

10 4 4 4 107 436 145 8 1 067 49 12 256 4 554 16 8 1 0

29 0 8 5 184 1 198 492 27 4 055 89 35 131 10 3 9 5 45 526

8 956 60 378 166 6 1 049 22 10 6 3 8 3 300 13 939

* Incluye roca convertida en productos y exportada. J A I s u m a r los d a t o s es p r o b a b l e q u e n o se o b t e n g a n los totales m o s t r a d o s d e b i d o a q u e se h i c i e r o n r e d o n d e o s independientes. ^ E x p o r t a c i o n e s d e q u e s e inform a l a O f i c i n a d e M i n a s p o r l a s compaas.
FUENTE: Minemk Yearbook I9HI. t:.S. Dept. <>f I n t e r i o r . 1982. P.6 5 4 .

318

M a n u a l de procesos

qumicos

en la i n d u s t r i a

tas ( m e d i d o c o m o " s o l u b i l i d a d c i t r a t o " ) , consisten e n l am a n u f a c t u r a d ev a r i o s superf o s f a t o s y e n l a desfluoracin d e l a f l u o r a p a t i t a p o r calcinacin a l a s t e m p e r a t u r a s d e fusin i n c i p i e n t e d e 1 4 0 0 a 1 5 0 0 C c o n slice o c o n cido fosfrico. L a produccin d e r o c a fosfrica est c o n c e n t r a d a e n F l o r i d a , c o n e l 8 7 % d e l t o t a l ; los estados occidentales d e I d a h o , M o n t a n a y U t a h c o n t r i b u y e n c o n 1 0 % , y T e n nessee, c o n 3 % . E n 1980 se p r o d u j e r o n 5 4 X 1 0 t c o n u n v a l o r d e 1200 m i l l o n e s d e dlares. E n l a t a b l a 1 6 . 3 s e m u e s t r a n I n d i f e r e n t e s u s o s d e l a r o c a .
6 1

L a r o c a fosfrica, c u a n d o est f i n a m e n t e p u l v e r i z a d a , t i e n e u n a utilizacin d i r e c ta, l i m i t a d a , c o m o fertilizante, sobre t o d o por l a d i s p o n i b i l i d a d r e l a t i v a m e n t e lenta d e l P 0 . S i n e m b a r g o , se e m p l e a sobre t o d o c o m o m a t e r i a p r i m a e n l a m a n u f a c t u r a d e l cido fosfrico, d e s u p e r f o s f a t o , d e fsforo y d e c o m p u e s t o s f o s f o r o s o s .
2 5

P R O C E S A M I E N T O . E n F l o r i d a s e e x t r a e n t a n t o r o c a fosfrica d u r a c o m o g u i j a r r o s . L a r o c a fosfrica d u r a s e p r e s e n t a c o m o n o d u l o s y p i e d r a s g r a n d e s , e n c a v i d a d e s i r r e g u l a r e s , p e r o s u explotacin e s l i m i t a d a . L o s depsitos d e g u i j a r r o s ms e x t e n s o s y q u e s o n m i n a d o s e n f o r m a ms b a r a t a o c u r r e n c o n u n a s o b r e c a r g a p r o m e d i o d e 6 m , y s u v a l o r e n f o s f a t o e s d e m a s i a d o b a j o p a r a u n a explotacin econmica. L o s depsitos d e g u i j a r r o s m i s m o s , l l a m a d o s m a t r i z , t i e n e n u n e s p e s o r e n t r e 3 y 9 m . E s t a m a t r i z est c o m p u e s t a p o r b a r r o a r c i l l o s o , a r e n a d e slice y g u i j a r r o d e f o s f a t o . E l tamao d e l o s g u i j a r r o s est c o m p r e n d i d o e n t r e 1 y 2 7 m m . S e e l i m i n a l a s o b r e c a r g a y s e t i r a e n u n h o y o p r e v i a m e n t e e x c a v a d o . U n a s d r a g a s o p e r a d a s elctricamente e x t r a e n l a m a t r i z y l a d e p o s i t a n e n u n rea e x c a v a d a . E l l o d o e n l a m a t r i z s e r o m p e p o r m e d i o d e i n y e c t o r e s hidrulicos y l o l a v a n e n l a succin d e l a b o m b a , d e d o n d e e s t r a n s p o r t a d o a travs d e tuberas p o r m e d i o d e g r a n d e s b o m b a s d e a r e n a h a c i a l a p l a n t a d e b e n e f i c i o ( F i g . 16.1). E n T e n n e s s e e s e e n c u e n t r a n c u a t r o t i p o s d e r o c a s fosfricas, l a n o d u l a r , l a a z u l , l a b l a n c a / l a caf. Slo e s t a ltima e s extrada e n l a a c t u a l i d a d e m p l e a n d o mtodos s e c o s , d e p o z o a b i e r t o . L a s o b r e c a r g a vara m u c h o y t i e n e u n a p r o f u n d i d a d p r o m e d i o d e 1 . 8 a 2 . 4 m . A u n q u e o r i g i n a l m e n t e s e deposit e n e s t r a t o s h o r i z o n t a l e s , e n l a s g r a n d e s c a p a s d e r o c a fosfrica d e l o e s t e h a s i d o p l e g a d a s e v e r a m e n t e , f r a c t u r a d a y e l e v a d a por lasdeformaciones d e l a corteza y tiene e l aspecto d e venas fisuradas. L a roca puede contener a p r o x i m a d a m e n t e 7 5 % d efosfato de calcio de huesos pero, debido a l a m e z c l a c o n m a t e r i a l d e l a s p a r e d e s , c o n f r e c u e n c i a t i e n e u n p r o m e d i o ms c e r c a n o a 7 0 % d e F C H ( T a b l a 1 6 . 4 ) . D e b i d o a s u e s t r u c t u r a ms b i e n s u a v e , l a r o c a t i e n e u n c o n t e n i d o d e h u m e d a d d e 4 a 6 % . G e n e r a l m e n t e s e e x t r a e p o r mtodos subterrneos. L a r o c a fosfrica d e l o e s t e c o n t i e n e c i e r t a c a n t i d a d d e u r a n i o , e n t r e 5 0 y 2 0 0 g p o r t o n e l a d a mtrica d e r o c a . E l c o m p l i c a d o y c o s t o s o p r o c e s o d e recuperacin q u e s e e m p l e a a h o r a e x t r a e u r a n i o d e l a r o c a fosfrica c o n e l p r o c e s o hmedo d e l cido fosfr i c o , y e l u r a n i o p a s a a l a solucin p o r t r a t a m i e n t o c o n cido sulfrico. Despus d e l a
1 2

't = 1000 kg. Slck(ed),P/io/)Aon'c^t,(Dekker, 1 9 6 8 ; E T C , 2 d e n d . , V o l . 1 5 , 1 9 6 8 , p . 2 3 2 ; ) C r e r a r , H P 0 Route Cuts, ( C h e m . Eng. 80(10) 62 (1973).) E s t o se a b r e v i a g e n e r a l m e n t e c o m o F C H , y e n r e a l i d a d s i g n i f i c a f o s f a t o triclcico, e l p r i n c i p a l c o n s t i t u y e n t e inorgnico d e l o s h u e s o s .
l 3 4 2

I n d u s t r i a d e l fsforo

319

ma II Draga cavadora

Lavador No. 2

Hidrociclones desenlodadores

Seleccin con t a m i z estacionario +16 Tamao 0 ' Tamao U ' L Desaguado y acondicionamiento

-16 -24
Desaguado y acondicionamiento -35 Desaguado y acondicionamiento

Separacin de espiral Colas Colas Tamices Flotacin d e purificacin

Colas

Flotacin gruesa Conc. Desaguado y lavado acido Conc.

Flotacin fina Colas

estacionarios y emparedado Tamao 0' Tamao

Conc.

ir

Lavado, desaguado y acondicionamiento

Producto del concentrado ,en espiral Produccin a n u a l Guijarros Concentrado Total 1.67 x I0 t
6 6

Flotacin con a m i n a s Conc. Producto concentrado de J a flotacin^,

1.89 x 1 0 3.56 x 10

e n 6 9 . 3 % FCH

P l a n t a I M C en K i n g s f o r d

F i g . 1 6 . 1 . D i a g r a m a d e f l u j o d e l b e n e f i c i o d e r o c a fosfrica d e F l o r i d a . ( I n t e r n a t i o n a l Minerals and Chemical Corp.)

filtracin, e l g r u e s o d e l u r a n i o s e e n c u e n t r a e n e l f i l t r a d o cido. S e r e c u p e r a u n p o c o , p r e s u m i b l e m e n t e p o r u n a tcnica d e i n t e r c a m b i o inico. E l flor y e l v a n a d i o tambin s o n s u b p r o d u c t o s v a l i o s o s d e l a r o c a fosfrica. E n e l d i s t r i t o d e g u i j a r r o s d e F l o r i d a , i n i c i a l m e n t e s e r e c u p e r a b a slo r o c a fosfric a g r u e s a q u e tena u n F C H a l t o , m i e n t r a s q u e l a s r o c a s f i n a s , c o n u n F C H m u c h o ms b a j o , y q u e r e p r e s e n t a b a n u n a c a n t i d a d ms o m e n o s i g u a l , s e d e s p e r d i c i a b a n . E n l o s aos 2 0 s e inici e l t r a b a j o e x p e r i m e n t a l p a r a d e s a r r o l l a r u n p r o c e s o d e flotacin c o n e s p u m a q u e incrementara e l F C H d e l m a t e r i a l f i n o d e l a m a t r i z o r i g i n a l p o r l o m e n o s

320

M a n u a l de procesos

qumicos

en la

industria

Tabla 16.4 R o c a fosfrica v e n d i d a o u t i l i z a d a e n E s t a d o s U n i d o s , p o r g r a d o y p o r e s t a d o , e n 1 9 8 1 ( m i l e s d e t o n e l a d a s mtricas y m i l e s d e dlares)

Florida y Carolina del Norte Grado (contenido
d e F C H * , e n %) Roca

Tennessee Contenidod e Valor Roca 698 681

P O
2 5

Contenido d e
P O
2 S

Valor 170 187

D e b a j o d e 60 60 a 6 6 66 a 70 70 a 72 72 a 74 Ms d e 74 Total}

5 25 2 2 1 38

79 553 7 9 1 ^ 984 761 371 475

17 1 585 7 962 967 929 477 11 9 3 8

1 171 639 90 102 60 1 064

274 443 586 303 219 015 839

5 732 11 669

1379

357

i 7 401

Estados occidentales Roca D e b a j o d e 60 60 a 66 6 6 a 70 70 a 72 72 a 74 Ms d e 74 Total} 1783 907 1614 1368 Contenido d e P 0

2 5

Tot 1 d e E s t a d o s U n i d o s Valor 16 14 46 52 999 243 353 599

Roca 2 7 27 4 2 1 45 560 140 341 353 761 371 526

Contenido d e P 0
2 5

Valor 24 197 685 142 102 60 1 212 005 354 939 902 219 015 433

445 250 506 443

5672

1644

130 194

632 2 022 8 468 1 410 929 477 13 939

2 S

* F C H d e 1 . 0 % ( f o s f a t o d e c a l c i o d e h u e s o o f o s f a t o triclcico) = 0 . 4 5 8 % d e P O . } A l s u m a r los d a t o s es p r o b a b l e q u e n o se o b t e n g a n los totales m o s t rados d e b i d o a q u e se h i c i e r o n r e d o n d e o s independientes.

F U E N T E : Minerals Yearbtmk 1981, U.S. Dcpt. o fInterior, 1982. p . 654.

a u n 6 6 o 6 8 % , desde u n 4 0 % , o m e n o s . Este p r o c e d i m i e n t o se c o n o c e f r e c u e n t e m e n t e c o m o beneficio, y u n o d e l o s p r o c e s o s e x i t o s o s q u e s e e m p l e a n u s u a l m e n t e s e i l u s t r a e n la f i g u r a 1 6 . 1 . Estas o p e r a c i o n e s d e m e j o r a m i e n t o tiene u n a i m p o r t a n c i a creciente y d e l a r g o a l c a n c e , e n l a m e d i d a e n q u e s e estn a g o t a n d o l o s depsitos fcilmente e x p l o t a b l e s o d e m e j o r c a l i d a d , t a n t o d e r o c a fosfrica c o m o d e o t r o s m i n e r a l e s . E s t a s o p e r a c i o n e s p r o d u c e n n o slo u n m a t e r i a l d e m e j o r c a l i d a d , s i n o q u e p e r m i t e n l a r e c u p e racin, b e n e f i c i o y e m p l e o d e c a n t i d a d e s m a y o r e s , a u n e n e l c a s o d e u n p r o d u c t o d e p r e c i o t a n b a j o c o m o l a r o c a fosfrica. L a m a t r i z d e l o s depsitos d e g u i j a r r o s d e f o s f a t o d e F l o r i d a s e r e c i b e e n l a p l a n t a d e b e n e f i c i o c o m o u n a l e c h a d a . Ah s e l a v a p a r a q u i t a r l a s a r c i l l a s y l a s partculas f i nas. E lp r o d u c t o d e g u i j a r r o s d e m a l l a + 1 6 es d r e n a d o y e n v i a d o a los silos d e a l m a c e n a m i e n t o c o m o u n p r o d u c t o c o m e r c i a l . E lm a t e r i a l d e m a l l a - 1 6 es d e s e n c a l a d o e n hidrociclones para e l i m i n a r e lm a t e r i a l d em a l l a -150, constituido p r e d o m i n a n t e m e n t e p o r a r c i l l a s . L a alimentacin d e - 1 6 a 1 5 0 m a l l a s e s c l a s i f i c a d a e n t a m i c e s i n c l i n a d o s e s t a c i o n a r i o s . L a fraccin d e - 1 6 a 2 4 m a l l a s e s t r a t a d a c o m o s e m u e s t r a e n l a f i g u r a 1 6 . 1 p a r a p r o d u c i r e l m a t e r i a l c o n c e n t r a d o e s p i r a l ; sta e s u n a operacin d e flotacin s u p e r f i c i a l e n l a q u e se e m p l e a n espirales d e H u m p h r e y . E l c i r c u i t o d e flotacin c o n e s p u m a e s s e p a r a d o e n f l o t a c i o n e s f i n a y g r u e s a a 3 5 m a l l a s p o r q u e e s t o p e r m i t e u n a m a y o r recuperacin g l o b a l d e l a s f r a c c i o n e s ms g r u e s a s . S e aaden r e a c t i v o s d e flotacin, c o m o cidos g r a s o s s a p o n i f i c a d o s ( e s p u m a -

I n d u s t r i a d e l fsforo

321

d o r e s d e l j a b n ) . L o s c o n c e n t r a d o s g r u e s o s s e t r a t a n todava ms c o n o t r o p a s o d e n o tacin p o r m e d i o d e u n a g e n t e d e flotacin d e a m i n a s . E l c o n c e n t r a d o f i n a l t i e n e u n intervalo d eF C Hd e7 2 a 7 8 % . E l d e s e c h o c o n t i e n e slo u n pequeo p o r c e n t a j e d e m i n e r a l d e f o s f a t o y e s c o n d u c i d o a u n rea d e c o l a s . E n l a f i g u r a 1 6 . 2 s e m u e s t r a u n d i a g r a m a d e f l u j o c o n e l e q u i l i b r i o d e m a t e r i a l e s p a r a l a extraccin y e l b e n e f i c i o d e l a r o c a fosfrica; e n p r o m e d i o , se o b t i e n e n 4 . 7 t d e p r o d u c t o p o r h o r a - h o m b r e . DESECHO D E CIENO. L o s desechos d e cieno d e los ciclones descienadores o c u p a n a l r e d e d o r d e 3 2 v e c e s e l v o l u m e n i n i c i a l d e l a r o c a d e b i d o a l a g u a d e p r o c e s o aadida p a r a s e p a r a r l a m a t r i z d e l c i e n o . E s t e v o l u m e n d e m a t e r i a l d e d e s e c h o , adems d e l a s c o l a s d e l o s p r o c e d i m i e n t o s d e concentracin d e l a m a t r i z , s o n r e p r e s a d o s e n p r e s a s d e terrapln. E s t a s reas d e d e s e c h o s r e p r e s a d o s ( f r e c u e n t e m e n t e h a s t a d e 3 2 0 h a ) s i r v e n p a r a a c t u a r c o m o tanques contenedores p a r a desaguar e l desecho, c o m o recipientes p a r a h a c e r m n i m a l a d e s c a r g a d e a g u a d e l rea d e minera, p a r a c a p t u r a r y r e t e n e r e l agua d elluvia y , f i n a l m e n t e , p a r a adensar y a l m a c e n a r l a arcilla d edesecho. Se neces i t a n m u c h o s aos p a r a a l c a n z a r e l n i v e l d e a l m a c e n a m i e n t o d e diseo, d e 2 5 % d e slidos d e n t r o d e l a presa.
3

E n l a a c t u a l i d a d , l a i n d u s t r i a d e l f o s f a t o d i s p o n e d e l 6 0 % d e estos desechos b a j o t i e r r a y est r e c u p e r a n d o t e r r e n o s m i n a d o s . L o s e s t a n q u e s d e a l m a c e n a m i e n t o n o s o n L a w v e r , T h e C l a y W a s t e P r o b l e m (comunicacin p r i v a d a d e I n t e r n a t i o n a l M i n e r a l s a n d Chemical Corp.)

3

Desecho sobrecargado 11 2 5 0 0 0 0 t solidos A l m a c e n a d o e n e l pozo 8 a 15 p o r c e n t a j e de h u m e d a d

J
Matriz (mineral de fosfato) 9 0 0 0 0 0 0 t slidos 1 5 8 8 0 0 0 t agua 15 a 2 5 p o r c e n t a j e d e h u m e d a d B o m b a del pozo -* 1 1 9 1 2 0 0 0 t agua | 4 0 p o r c e n t a j e d e slidos ) t agua 8 9 5 4 0 0 0 t agua

Desecho d e lodos 2 5 4 0 0 0 0 t slidos 8 2 1 2 0 0 0 t agua 3 p o r c e n t a j e d e slidos

A l i m e n t a d o r d e flotacin 4 9 6 8 0 0 0 t slidos

Producto de guijarros 1 5 1 4 0 0 0 t slidos 1 6 5 8 0 0 t agua 9 0 p o r c e n t a j e d e slidos

P l a n t a de flotacin Desecho d e colas 3 78 i 0 0 0 t slidos 8 8 2 3 0 0 0 1 agua 3 0 p o r c e n t a j e de slidos

Concentracin d e flotacin 1 1 8 6 0 0 0 t slidos 1 3 1 8 0 0 t agoa 9 0 porceotae d e solidos

E s t a n q u e de lodos

A la recuperacin d e t e r r e n o Agua l i m p i a al proceso

3 t agua/Ion de arcilla F i n a l 2 5 p o r c e n t a j e d e slidos

Agua l i m p i a 9 5 p o r c e n t a j e d e r e n d a d o a l proceso

Fg, 16.2. D i a g r a m a d e f l u j o d e l e q u i l i b r i o d e m a t e r i a l e s p a r a l a r o c a fosfrica d e F l o r i d a . F.l f l u j o d e m a t e r i a l est d a d o e n t o n e l a d a s mtric a s p o r ao. { I n t e r n a t i o n a l M i n e r a l s a n d C h e m i c a l C o r p . )

322

M a n u a l de procesos

qumicos

en l a i n d u s t r i a

estticos d e s d e e l p u n t o d e v i s t a a m b i e n t a l y s e h a p e d i d o q u e t o d o s l o s d e s e c h o s s e e n t i e r r e n . D e b i d o a q u e e l v o l u m e n d e p r o d u c t o s d e d e s e c h o d e l a minera y b e n e f i c i o ' d e l a r o c a fosfrica e x c e d e e l v o l u m e n extrado, e s t o e s e x t r e m a d a m e n t e difcil. D u r a n t e l o s ltimos 2 0 aos s e h a n g a s t a d o m i l l o n e s d e dlares e n investigacin, e n u n e s f u e r z o p o r m e j o r a r l o s mtodos a c t u a l e s d e m a n e j o d e d e s e c h o s . H a s t a l a f e c h a , n o s e h a d e s a r r o l l a d o ningn s i s t e m a a g r a n e s c a l a q u e s e a m e j o r , n i a m b i e n t a l n i econmicamente.

SUPERFOSFATOS

L a acidulacin d e l a r o c a fosfrica p a r a p r o d u c i r s u p e r f o s f a t o h a s i d o e l mtodo ms i m p o r t a n t e p a r a p r o d u c i r f o s f a t o p a r a f e r t i l i z a n t e s d u r a n t e c e r c a d e u n s i g l o . Vase e l captulo 2 6 s o b r e p r o d u c t o s agroqumicos. L a s r e a c c i o n e s s o n Ca (P0 )

3 4 2

+ 2H S0
2

+ 4H 0 CaH (P0 )
2 4 4

2(CaS0 -2H 0)
4 2

Fosfato monoclcico

Yeso
2

CaF

+ H S0
2

+ 2 H 0 CaS0
2 2 4 4

2 H 0 + 2 H F f 2H 0
2 2 6

4 H F + S i 0 ^ SiF f + 3StF + 2H Q- S i Q
2 2

+ 2H SiF

L a s i g u i e n t e e s u n a expresin ms p r o b a b l e d e l a reaccin p r i n c i p a l : CaF -3Ca (P0 )

2 3 4

7H S0
2

+ 3 H 0 3CaH (P0 ) H 0 + 2HFf +

2 4 4 2 2

7CaS0
Anhidrita

R o c a fosfrica o

fluoropatita

5 3 - 5 7 B

Fosfato

monoclcico

E l cido fluorhdrico r e a c c i o n a c o m o s e a c a b a d e m o s t r a r , f o r m a n d o cido fiuoslico, p e r o c o n eliminacin i n c o m p l e t a d e l flor. U n e x c e s o d e cido sulfrico e s c o n s u m i d o p o r a l g u n a s i m p u r e z a s e n l a r o c a fosfrica, c o m o C a C 0 , F e 0 , A 1 0 y C a F . E l p e s o d e l p r o d u c t o a u m e n t a e n l a r o c a fosfrica u t i l i z a d a d e 7 0 a 7 5 F C H h a s ta e nu n 7 0 % , dando como resultado u nsuperfosfato c o n 16 a 2 0 % d e P 0 dispon i b l e . L a m a n u f a c t u r a d e l s u p e r f o s f a t o i n c l u y e c u a t r o p a s o s : ( 1 ) preparacin d e l a r o c a fosfrica, ( 2 ) m e z c l a d o c o n cido, ( 3 ) c u r a d o y s e c a d o d e l a l e c h a d a o r i g i n a l a l c o m p l e t a r l a s r e a c i o n e s y ( 4 ) excavacin, m o l i e n d a y e m p a c a d o d e l p r o d u c t o t e r m i n a d o . A u n q u e e n l a s p l a n t a s n u e v a s se e m p l e a n procesos c o n t i n u o s , e n a l g u n a s p l a n t a s todava s e r e a l i z a n e s t a s o p e r a c i o n e s p a s o p o r p a s o . E n t o d a s l a s p l a n t a s s e p u l v e r i z a p r i m e r o l a r o c a . C o n e l e q u i p o m o d e r n o d e p u l v e r i z a d o y d e separacin d e a i r e , l a m a y o r p a r t e d e l a r o c a s e m u e l e h a s t a u n a f i n u r a a p r o x i m a d a d e 7 0 a 8 0 % a travs d e u n t a m i z d e 2 0 0 m a l l a s , c o n l o s s i g u i e n t e s b e n e f i c i o s : ( 1 ) l a v e l o c i d a d d e reaccin e s m a y o r ; ( 2 ) s e u t i l i z a c o n ms e f i c i e n c i a e l cido sulfrico, p o r l o q u e s e r e q u i e r e m e n o s cido y ( 3 ) , s e o b t i e n e u n p r o d u c t o d e g r a d o s u p e r i o r e n m e j o r e s c o n d i c i o n e s .
3 2 3 2 3 2 2 5

E C T , 3 d ed., v o l . 10, pp. 7 1 - 7 6 , 1 9 8 0 .

I n d u s t r i a d e l fsforo

323

Enfriador (slo se r e q u i e r e c u a n d o se e m p l e a cido sulfrico al 9 8 % ) Tolva igualadora Almacenamiento de roca fosfrica molida Oosijcador I

Superfosfato, t a l c o m o sale d e la p i l a

F i g . 1 6 . 3 . D i a g r a m a d e flujo d e l a m a n u f a c t u r a d e l s u p e r f o s f a t o . (Tennessee Authority.)

Valley

SUPERFOSFATO NORMAL* E l p r o c e s o c o n t i n u o se d e s c r i b e e nl a f i g u r a 1 6 . 3 , d o n d e l a r o c a fosfrica m o l i d a ( 9 0 % i n f e r i o r a l a m a l l a 1 0 0 ) s e a l i m e n t a p o r m e d i o d e u n a l i m e n t a d o r p e s a d o r a u n m e z c l a d o r cnico d o b l e ( T V A ) , e n d o n d e s e m e z c l a p e r f e c t a m e n t e c o n c a n t i d a d e s m e d i d a s d e cido sulfrico. E l cido sulfrico e s d i l u i d o c o n a g u a e n e l c o n o , h a s t a u n a concentracin d e 5 1 B e ; e l c a l o r d e dilucin s i r v e p a r a c a l e n t a r e l cido sulfrico h a s t a l a t e m p e r a t u r a a p r o p i a d a p a r a l a reaccin, y e l e x c e s o d e c a l o r s e d i s i p a p o r evaporacin d e l a g u a e x t r a aadida. L a v e l o c i d a d d e adicin d e l a g u a y l a concentracin d e l cido p u e d e n v a r i a r s e p a r a c o n t r o l a r l a h u m e d a d d e l p r o d u c t o . E l cido y e l a g u a s e a l i m e n t a n a l m e z c l a d o r cnico e n f o r m a t a n g e n c i a l p a r a d a r e l m e z c l a d o n e c e s a r i o c o n l a r o c a fosfrica. E l s u p e r f o s f a t o f r e s c o c a e s o b r e u n t r a n s p o r t a d o r , q u e tiene u n a v e l o c i d a d d e d e s p l a z a m i e n t o m u y b a j a p a r a q u e l a solidificacin s e l l e v e a c a b o e n ms o m e n o s 1 h a n t e s d e l l e g a r a l d e s i n t e g r a d o r . E l d e s i n t e g r a d o r r e b a n a l a m a s a slida d e p r o d u c t o c r u d o d e m a n e r a q u e p u e d a s e r t r a n s p o r t a d o h a c i a u n a p i l a d e a l m a c e n a m i e n t o p a r a ser " c u r a d o " , o sea, p a r a c o m p l e t a r l a reaccin qumica, l o q u e r e q u i e r e e n t r e 4 y 6 s e m a n a s p a r a a l c a n z a r u n a d i s p o n i b i l i d a d a c e p t a b l e d e P 0 p a r a a l i m e n t o d e l a s p l a n t a s . L a b a n d a c o n t i n u a est e n c e r r a d a p a r a q u e l o s v a h o s n o e s c a p e n h a c i a e l rea d e t r a b a j o . E s t o s v a h o s s o n l a v a d o s c o n r o c i a d o r e s d e a g u a p a r a e x t r a e r e l cido y e l flor a n t e s d e s e r e n v i a d o s a l a atmsfera. E l a g u a d e l a v a d o se d e s c a r g a h a c i a u n l e c h o d e p i e d r a c a l i z a p a r a n e u t r a l i z a r e l cido.
2 5

Y o u n g a n d D a v i s , The Role of Phosphorus in Agriculture, ison. W i s c . 1980.

5

chap. 7, A S A - C S S A - S S S A , M a d -

324

M a n u a l de procesos

qumicos

en la i n d u s t r i a

Acidulacin de la roca fosfrica con cido ntrico y con mezcla acida. Fue e n E u r o p a d o n d e p r o b a b l e m e n t e s e emple p o r p r i m e r a v e z l a acidulacin d e l a r o c a f o s frica c o n cido ntrico y p o r m e z c l a a c i d a . L a sustitucin d e l cido ntrico p o r sulfric o e s d e s e a b l e , y a q u e e l nitrgeno t i e n e u n v a l o r e s e n c i a l c o m o a l i m e n t o p a r a l a s p l a n t a s y p u e d e r e v e n d e r s e a s u p r e c i o d e c o m p r a . L a acidulacin s i m p l e d e l a r o c a fosfric a c o n cido ntrico p r o d u c e u n s u p e r f o s f a t o higroscpico, y a q u e c o n t i e n e n i t r a t o d e c a l c i o . T V A y o t r o s h a n estudia(!fy r e c o m e n d a d o p r o c e s o s c o m e r c i a l e s . E n u n o d e st o s , l a r o c a fosfrica e s extrada p o r m e d i o d e l a m e z c l a d e cidos ntricos y sulfrico, s e g u i d a p o r amoniacin, s e c a d o y l a adicin d e c l o r u r o d e p o t a s i o ( o p c i o n a l ) . E n o t r o , se u t i l i z a acidulacin c o n m e z c l a d e cidos ntricos y fosfrico, s e g u i d a p o r l o s p a s o s c o n v e n c i o n a l e s , y e n o t r o s s e e m p l e a cido ntrico s o l o p a r a l a acidulacin. E s t o s p r o c e s o s , as c o m o e l a c o n d i c i o n a m i e n t o c o n t r a l a absorcin d e h u m e d a d q u e s e p r a c t i c a p a r a e l n i t r a t o d e a m o n i o , h a n l l e v a d o a u n a extensin d e l a acidulacin c o n cido ntrico. E l n i t r o f o s f a t o tambin est a u m e n t a n d o s u i m p o r t a n c i a e n E u r o p a . L a r o c a fosfrica s e d e s c o m p o n e c o n cido ntrico ms u n a pequea c a n t i d a d d e cido fosfrico. L a l e c h a d a r e s u l t a n t e es a m o n i a d a y c a r b o n a t a d a y , s i se desea, c o m b i n a d a c o n sales d e p o t a s i o y s e c a d a p o r roco p a r a d a r u n p r o d u c t o p e l e t i z a d o u n i f o r m e .
6

SUPERFOSFATO TRIPLE. E s t e m a t e r i a l e s u n f e r t i l i z a n t e m u c h o ms c o n c e n t r a d o q u e e l s u p e r f o s f a t o comn, p u e s c o n t i e n e e n t r e 4 5 y 4 6 % d e P 2 O 5 d i s p o n i b l e , o s e a , casi tres veces la c a n t i d a d q u e c o n t i e n e el s u p e r f o s f a t o r e g u l a r . E l s u p e r f o s f a t o t r i p l ese p r e p a r a p o r l a accin d e l cido fosfrico s o b r e l a r o c a fosfrica; n o s e f o r m a s u l f a t o d e calcio d i l u y e m e . CaF -3Ca (PO) + 1 4 H P 0
2 3 2 3 4

10Ca(H PO )
2 4

+ 2HFt

E l p r o c e s o c o n t i n u o d e produccin d e s u p e r f o s f a t o t r i p l e g r a n u l a r d e l a T V A s e i l u s t r a e n l a f i g u r a 1 6 . 4 . L a r o c a fosfrica p u l v e r i z a d a s e m e z c l a c o n cido fosfrico e n u n r e a c t o r d e d o s e t a p a s . L a l e c h a d a r e s u l t a n t e s e roca d e n t r o d e l g r a n u l a d o r , q u e c o n t i e n e f i n o s r e c i c l a d o s d e l p r o c e s o . E l p r o d u c t o d e l g r a n u l a d o r se seca, se t a m i z a ; e l m a t e r i a l ms g r a n d e s e t r i t u r a y s e v u e l v e a e n f r i a r . E l p r o d u c t o f i n a l s e t r a n s p o r t a h a cia e l l u g a r d e a l m a c e n a m i e n t o , e nd o n d e sec u r a e l m a t e r i a l d u r a n t e 4 a 6 semanas, t i e m p o e n e l q u e o c u r r e m a y o r reaccin e n t r e e l cido y l a r o c a , l o q u e a u m e n t a l a d i s p o n i b i l i d a d d e P 0 c o m o a l i m e n t o p a r a p l a n t a s . L o s gases d e escape d e l g r a n u l a d o r y del e n f r i a d o r se l a v a n c o n a g u a p a r a e l i m i n a r los s i l i c o f l u o r u r o s . Tambin h a y d i s p o n i b l e s u p e r f o s f a t o n o g r a n u l a r y s e p r e p a r a u t i l i z a n d o u n m e z c l a d o r d e c o n o y u n t r a n s p o r t a d o r d eb a n d a s e m e j a n t e a l q u e see m p l e a p a r a p r e p a r a r e l s u p e r f o s f a t o n o r m a l ( c o m n ) . C o m o e l t i e m p o d e r e p o s o e s d e slo 1 4 a 2 0 min, comparado con 4 0 a 5 0 m i n para e lsuperfosfato n o r m a l , puede utilizarse u n s i m p l e t r a n s p o r t a d o r de b a n d a a h u e c a d o , e n vez d e l t r a n s p o r t a d o r de t i p o de tablillas.
2 5

D a v i s , M e l i n e a n d G r a h a m , T V A M i x e d A c i d N i t r i c P h o s p h a t e P r o c e s s , Chem. Eng. Prog., 6 4 ( 5 ) 7 5 ( 1 9 6 8 ) ; J o r q u e r a , N i t r i c vs. S u l f u r i c A c i d u l a t i o n o f P h o s p h a t i c R o c k , Chem. Eng. Prog., 6 4 ( 5 ) 8 3 ( 1 9 6 8 ) .

6

I n d u s t r i u d e l fsforo

325

Producto al almacenamiento

F i g . 1 6 . 4 . D i a g r a m a d e flujo q u e i l u s t r a u n p r o c e s o p a r a f o s f a t o t r i p l e . (Tennessee

Valley

Authority.)

ACIDO FOSFORICO P O RPROCESO H U M E D O

USOS Y ECONOMA. L a expansin rpida e n l a produccin d e l cido fosfrico p o r e l p r o c e s o hmedo, h a d a d o l u g a r a l a d e m a n d a c r e c i e n t e p o r f e r t i l i z a n t e s d e g r a n p u r e z a , s u p e r f o s f a t o t r i p l e y f o s f a t o s d e a m o n i o y diclcico. M u c h o a n t e s , l a m a y o r p a r t e d e l cido ortofosfrico p r o d u c i d o s e p r e p a r a b a p o r l a accin d e l cido sulfrico d i l u i d o , d e 5 0 B e , s o b r e r o c a fosfrica m o l i d a o h u e s o s . E s t e mtodo f u e s u s t i t u i d o p o r e l p r o c e s o D o r r d e cido f u e r t e , c o n e l q u e s e produca u n cido f u e r t e y econmico. E l e q u i p o d e b e e s t a r r e c u b i e r t o c o n p l o m o , a c e r o i n o x i d a b l e , H a s t e l l o y G o l a d r i l l o a p r u e b a d e cidos, y d e b e d a r s e s u f i c i e n t e t i e m p o e n l o s d i f e r e n t e s a g i t a d o r e s p a r a q u e l a reaccin s e c o m p l e t e . L a t e m p e r a t u r a e n e l d i g e s t o r d e b e m a n t e n e r s e s u f i c i e n t e m e n t e b a j a p a r a a s e g u r a r l a precipitacin d e l y e s o ( C a S 0 . 2 H 0 ) , y n o d e a n h i d r i t a . S i s e f o r m a e s t a ltima, p o s t e r i o r m e n t e s e h i d r a t a y c a u s a t a p o n a m i e n t o d e l a s tuberas. E l cido o b t e n i d o p o r e s t e p r o c e s o s e e m p l e a c a s i e n t e r a m e n t e e n l a produccin d e f e r t i l i z a n t e s , d o n d e l a s i m p u r e z a s n o s o n i m p o r t a n t e s , o , despus d e c i e r t a purificacin, p a r a v a r i o s f o s f a t e s d e s o d i o . E l cido p u r o s e o b t i e n e a p a r t i r d e fsforo e l e m e n t a l p o r e l p r o c e s o d e l h o r n o elctrico. S e estn d e s a r r o l l a n d o n u e v o s mtodos p a r a p u r i f i c a r e l cido d e l p r o c e s o hmed o p o r extraccin c o n d i s o l v e n t e s p o r m e d i o d e u n a m e z c l a d e ter d e d i i s o p r o p i l o y f o s f a t o d e t r i b u t i l o c o m o d i s o l v e n t e . E n e s t e p r o c e s o s e p r o d u c e cido b a s t a n t e p u r o p a r a s e r u t i l i z a d o e n p r o d u c t o s farmacuticos y d e alimentacin d e g a n a d o .
7 4 2 8

Vese C P I 2 , p . 3 5 3 p a r a e l d i a g r a m a d e f l u j o . D a v i s t e r a n d P e t e r b r o e c k . T h e P r a y o n P r o c e s s F o r W e t A c i d P u r i f i c a t i o n , Chem. E n g . P r o g . 7 8 (3) 3 5 (1982).

7 8

326

M a n u a l de procesos

qumicos

en la i n d u s t r i a

L o s p r i n c i p a l e s u s o s f i n a l e s d e l cido fosfrico s o n , e n f e r t i l i z a n t e s , 8 5 % ; e n m a t e riales detergentes, 5 % ;e na l i m e n t o s p a r a a n i m a l e s , 5 % ,y e n a l i m e n t o s , bebidas y dentfricos, 5 % . E x c l u y e n d o l o s f e r t i l i z a n t e s , e l u s o p r i n c i p a l d e l o s d e r i v a d o s d e l fsf o r o e s e n l a m a n u f a c t u r a d e jabn y d e t e r g e n t e s , c o m o v a r i o s f o s f a t o s d e s o d i o . D e b i d o a s u capacidad para precipitar o para secuestrar l a c a ly l a magnesia, para emulsific a r o p a r a d i s p e r s a r slidos e n l a solucin d e t e r g e n t e , y p a r a a u m e n t a r l a s p r o p i e d a d e s d e t e r g e n t e s i n h e r e n t e s d e l j a b n y d e l o s a g e n t e s t e n s o a c t i v o s sintticos, e s t a s s a l e s s e h a n u t i l i z a d o m u c h o c o m o rellenos de jabones o sin^gistas de detergentes. L a s p r e o c u p a c i o n e s r e c i e n t e s p o r l a contaminacin d e l a g u a y p o r e l c r e c i m i e n t o d e a l g a s d e b i d o a l c o n t e n i d o d e fsforo d e l a s a g u a s r e s i d u a l e s , h a d i s m i n u i d o m u c h o l a c a n t i d a d d e f o s f a t o s e n l o s d e t e r g e n t e s (vase C a p . 3 ) . L a produccin d e P 2 O 5 e n 1 9 8 2 e r a u n p o c o s u p e r i o r a 9 X 1 0 t , d e l a s q u e 8 . 5 X 1 0 t e r a n d e cido d e p r o c e s o hmedo, y l a s r e s t a n t e s , d e cido d e " h o r n o " . L a s e x p o r t a c i o n e s r e p r e s e n t a b a n casi 1 0 t .
6 6 9 6

PRODUCCIN. E l p r o c e s o ms i m p o r t a n t e p a r a p r o d u c i r cido fosfrico p o r va hm e d a u t i l i z a cido sulfrico, c o m o s e m u e s t r a e n l a s f i g u r a s 1 6 . 5 y 1 6 . 6 . L a s r e a c ciones esenciales s o n :

1 0

CaF -3Ca (P0 )

2 3 4

+ 10H SO
2

+ 2 0 H O 1 0 C a S O - 2 H O + 2HF + 6 H P 0
2 4 2 3

K e y C h e m i c a l s , P h o s p h o r i c A c i d , Chem. Erg. News, 6 0 ( 4 ) 2 0 ( 1 9 8 2 ) . F e r t i l i z e r N e e d s S p u r W e t - P r o c e s s P h o s p h o r i c , Jhem. Eng. News 4 5 ( 1 2 ) 5 4 ( 1 9 6 7 ) .

1 0

Reactores

F i g . 1 6 . 5 . M a n u f a c t u r a d e l cido fosfrico p o r e l p r o c e s o hmedo, u t i l i z a n d o f i l t r o s d e l a v a d o d e b a n d e j a b a s c u l a n t e B i r d - P r a y o n . L a e f i c i e n c i a g l o b a l e s d e 9 4 a 9 8 % y p r o d u c e u n cido d e u n a concentracin d e 30

a 32% de P O .
2 S

Industria

d e l fsforo

327

o , e x p r e s a d o e n f o r m a ms Ca (P0 )
3 4 2

sencilla,
2 4

+ 3H S0

+ 6H 0 2

2H P0
3

3CaS0 -2H 0
4 2

Yeso

L a r o c a fosfrica c r u d a , u o c a s i o n a l m e n t e l a r o c a c a l c i n a d a s i s e d e s e a u n cido c l a r o , v e r d e , s e d i g i e r e c o n cido sulfrico. E l t i e m p o d e retencin vara e n t r e 1 . 5 y 1 2 h , y l a s c o n d i c i o n e s s e c o n t r o l a n p a r a p r o d u c i r c r i s t a l e s d e y e s o q u e s o n fcilmente f i l t r a b l e s . L a reaccin s e enfra p o r m e d i o d e u n e n f r i a d o r d e vaco (instantneo). L a m e z c l a d e reaccin s e f i l t r a c o n u n f i l t r o d e c h a r o l a b a s c u l a n t e B i r d - P r a y o n , m o s t r a d o e n l a f i g u r a 1 6 . 6 . E n e s t e p r o c e s o s e p r o d u c e cido d e 2 8 a 3 2 % q u e despus d e b e c o n c e n t r a r s e p a r a l a m a y o r p a r t e d e los usos. O t r o p r o c e s o e s e l d e l r e a c t o r isotrmico d e cido fosfrico S w e n s o n , e n e l q u e s e e m p l e a u n c r i s t a l i z a d o r a l vaco d e u n s o l o r e c i p i e n t e . L a s v e n t a j a s a d j u d i c a d a s a e s t e proceso son: costos de capital reducidos, d ec o n s u m o d eservicios y de m a n t e n i m i e n t o , as c o m o a l t a e f i c i e n c i a d e operacin c o n recuperacin m e j o r a d a d e P 2 O 5 . Recientem e n t e se t u v o l a idea d e p r o d u c i r el s u l f a t o d ec a l c i o s e m i h i d r a t a d o (CaS0 l/2H 0)
1 1 4 2

" O l i v i e r , W e t P r o c e s s A c i d P r o d u c t i o n , Chem. Eng. Prog. 7 4 ( 1 1 ) 5 5 ( 1 9 7 8 ) ; E C T , 3 d ed vol. 1 7 , 1982, pp. 4 2 6 - 5 3 9 .

F i g . 1 6 . 6 . F i l t r o d e c h a r o l a b a s c u l a n t e B i r d - P r a y o n p a r a l a m a n u f a c t u r a d e l cido fosfrico. L a a l i m e n t a cin e n t r a c o n t i n u a m e n t e a l a s c h a r o l a s , q u e estn c o n e c t a d a s a l a f u e n t e d e vaco. E l m a r c o c i r c u l a r q u e s o p o r t a l a s c h a r o l a s g i r a , d e m a n e r a q u e c a d a u n a d e e l l a s p a s a s u c e s i v a m e n t e b a j o e l nmero d e s e a d o d e l a v a d o s . Despus d e l l a v a d o f i n a l e l l i c o r h a s i d o c o m p l e t a m e n t e d r e n a d o , e l vaco s e l i b e r a y s e i n v i e r t e c o m p l e t a m e n t e l a c h a r o l a 180. L a t o r t a s e c a e , y s u cada est a s e g u r a d a p o r u n c h o r r o d e a i r e i n v e r s o a travs d e l m e d i o f i l t r a n t e , q u e e s l i m p i a d o t o t a l m e n t e p o r m e d i o d e u n a d u c h a a a l t a presin m i e n t r a s q u e l a b a n d e j a est todava i n v e r t i d a . E l m e d i o f i l t r a n t e y e l rea d e d r e n a j e s e p u r g a n e n t o n c e s p o r vaco, y l a c h a r o l a v u e l v e a l a posicin d e alimentacin. ( B i r d M a c h i n e C o . )

328

M a n u a l de procesos

qumicos

en la i n d u s t r i a

e n v e z d e l d i h i d r a t o u s u a l . L a d e s v e n t a j a est e n q u e e l s e m i h i d r a t o e s i n e s t a b l e y podra c o n g e l a r s e e n l a s tuberas, p e r o l a g r a n v e n t a j a e s q u e s e p r o d u c e d i r e c t a m e n t e cido d e 4 2 a 5 0 % s i n e l c o s t o s o p a s o d e evaporacin q u e e s n e c e s a r i o c u a n d o s e p r o d u c e e l d i h i d r a t o . E l cido d e g r a d o c o m e r c i a l e s d e 5 4 % .

1 2

C a s i t o d o s l o s p r o d u c t o r e s d e E s t a d o s U n i d o s estn u t i l i z a n d o e l p r o c e s o d e l d i h i d r a t o . E n 1 9 8 1 haba u n s o l o p r o d u c t o r q u e e m p l e a b a e l p r o c e s o d e l s e m i h i d r a t o , p e r o c o m o l o s c o s t o s d e energa continan s u b i e n d o , s e e s p e r a q u e ms p l a n t a s u t i l i z a rn e l p r o c e s o d e l s e m i h i d r a t o . E l a h o r r o p o t e n c i a l d e energa e s d e 2 . 3 a 3 . 5 G J / t . E l p r o c e s o H a i f a e s o t r o mtodo d e produccin d e cido p o r va hmeda. E n ste s e e m p l e a ( 1 ) cido clorhdrico p a r a a c i d u l a r ( e n l i g e r o e x c e s o p a r a e v i t a r l a f o r m a cin d e f o s f a t o monoclcico); ( 2 ) u n d i s o l v e n t e orgnico ( a l c o h o l e s C o C ) p a r a e x t r a e r e l cido fosfrico; ( 3 ) a g u a p a r a e x t r a e r e l cido fosfrico ( c o n u n a pequea c a n t i d a d d e d i s o l v e n t e y d e cido clorhdrico); concentracin, p a r a e l i m i n a r l a s pequeas c a n t i d a d e s d e d i s o l v e n t e s y d e cido clorhdrico y p a r a d a r u n p r o d u c t o d e a l t o g r a d o . E s t e p r o c e s o f u e d e s a r r o l l a d o e n I s r a e l y se h a a p l i c a d o e n Japn y e n E s t a d o s U n i d o s . E l g r a n a u m e n t o e n e l p r e c i o d e l a z u f r e ( d e 7 0 a 1 4 0 dlares p o r t o n e l a d a mtrica e n t r e 1 9 7 9 y 1 9 8 1 ) h a r e n o v a d o e l inters e n e l p r o c e s o d e l cido ntrico, t a n t o p a r a e l cido fosfrico c o m o p a r a e l s u p e r f o s f a t o .
4 1 3

PURIFICACIN. C o n f r e c u e n c i a , e l cido c r u d o d e l p r o c e s o hmedo e s n e g r o y c o n t i e n e m e t a l e s y flor d i s u e l t o s , as c o m o c o m p u e s t o s orgnicos d i s u e l t o s y c o l o i d a l e s . L a s i m p u r e z a s slidas s u s p e n d i d a s s e e l i m i n a n a m e n u d o p o r sedimentacin. L a extraccin p o r d i s o l v e n t e s o l a precipitacin p o r d i s o l v e n t e s s e u t i l i z a p a r a e l i m i n a r l a s i m p u r e z a s d i s u e l t a s . E n l a extraccin p o r d i s o l v e n t e s s e e m p l e a u n d i s o l v e n t e p a r c i a l m e n t e m i s c i b l e , c o m o e l n - b u t a n o l , e l i s o b u t a n o l o e l n - h e p t a n o l . E l cido fosfrico e s extrado, y l a s i m p u r e z a s s e d e j a n detrs. E n l a retroextraccin c o n a g u a s e r e c u p e r a e l cido fosfrico p u r i f i c a d o . E n l a precipitacin c o n d i s o l v e n t e s s e u t i l i z a u n d i s o l v e n t e c o m p l e t a m e n t e m i s c i b l e , adems d e lcalis o a m o n i a c o p a r a p r e c i p i t a r l a s i m p u r e z a s c o m o s a l e s d e f o s f a t o . D e s p u s d e l a filtracin, s e s e p a r a e i d i s o l v e n t e p o r destilacin y
1 4

se

recicla.

RECUPERACIN D E L URANIO." H a y u r a n i o e n t o d a s l a s r o c a s fosfricas d e E s t a d o s U n i d o s . L a s r o c a s d e F l o r i d a s o n l a s q u e c o n t i e n e n ms, y l a s d e l o s e s t a d o s o c c i d e n t a -

A n E n e r g y S a v i n g R o u t e t o P h o s p h o r i c A c i d , Chem Week 1 2 8 ( 2 ) 4 6 ( 1 9 8 1 ) ; D a v i s , C o g e n e r a t i o n ' s P l a c e i n a M o d e r a F a c i l i t y , Chem. Eng. Prog. 7 8 ( 3 ) 4 6 ( 1 9 8 2 ) ; P a r k i n s o n , P h o s p h o r i c A c i d P r o c e s s P r o v e n f o r L a r g e - C a p a c i t y P l a n t s , Chem. Eng. 8 9 ( 1 8 ) 6 6 ( 1 9 8 2 ) . E C T , 3 d ed., v o l . 10, 1980, p . 69.
1 2 , 3

M c C u l l o u g h , P h o s p h o r i c A c i d P u r i f i c a t i o n , Chem. Eng. 8 3 ( 2 6 ) 1 0 1 ( 1 9 7 6 ) ; B e r g d o r f a n d F i s c h e r , E x t r a c t i v e P h o s p h o r i c A c i d P u r i f i c a t i o n , Chem. Eng. Prog. 7 4 ( 1 1 ) 4 1 ( 1 9 7 8 ) ; D a v i s t e r a n d P e e t e r b r o e c k , T h e P r a y o n P r o c e s s F o r W e t - A c i d P u r i f i c a t i o n , Chem. Eng. Prog. 7 8 (3) 3 5 (1982).
1 4

" K o u l o h e r i s , U r a n i u m f r o m Phosphoric A c i d , ( C h e m . Eng. 87 (16) 82 (1980);) Berry, R e covery o f U r a n i u m f r o m Phosphoric A c i d , ( C h e m . E n g . Prog. 7 7 (2) 76 (1981).) A m b o s artculos t i e n e n e x c e l e n t e s d i a g r a m a s d e f l u j o .

I n d u s t r i a d e l fsforo

329

l e s l a s q u e c o n t i e n e n m e n o s . Est p r e s e n t e c o m o u n c o n s t i t u y e n t e a l n i v e l d e t r a z a s , p e r o d e b i d o a s u a l t o v a l o r , s u recuperacin s e est v o l v i e n d o i m p o r t a n t e . L o s mtodos e m p l e a d o s p o r l o g e n e r a l s o n l a extraccin p o r d i s o l v e n t e s d e l cido d e l p r o c e s o hmed o c o n cido o c t i l pirofosfrico ( A O P F ) e n k e r o s e n o , l a extraccin c o n u n a m e z c l a d e xido d e t r i - N - o c t i l o f o s f i n a y cido fosfrico d i - 2 - e t i l - h e x i l o ( O T O F - A F D E H ) o e l e m p l e o d e l O T O F - A F D E H c o m b i n a d o c o n cido fosfrico o c t i l f e n i l o ( A F O F ) . E l v a l o r energtico d e l u r a n i o extrado, q u e s e c o n v i e r t e e n l a t o r t a a m a r i l l a , U 0 , e s d i e z v e c e s m a y o r q u e l a energa r e q u e r i d a p a r a p r o d u c i r l o . E s t o podra h a c e r a l a i n d u s t r i a d e l f o s f a t o u n p r o d u c t o r n e t o d e energa.
2 2 3 8

E n 1981 se r e c u p e r a r o n 1 . 8 X 1 0 k g d e t o r t a a m a r i l l a e n Estados U n i d o s . Esto constituy a l r e d e d o r d e l 1 0 a l 1 5 % d e l a d e m a n d a d e d i c h o pas. Ms d e l a m i t a d d e l a d e m a n d a e s p o t e n c i a l m e n t e r e c u p e r a b l e c o m o r e s u l t a d o d e l a produccin d e l cido fosfrico.

6

FSFORO Y A C I D O FOSFRICO DE H O R N O ELCTRICO

E s t e e l e m e n t o s e produca a l p r i n c i p i o , e n pequea e s c a l a c o m e r c i a l , t r a t a n d o h u e s o s c a l c i n a d o s c o n cido sulfrico, f i l t r a n d o e l cido fosfrico y evaporndolo h a s t a q u e t u v i e r a u n a g r a v e d a d especfica d e 1 . 4 5 . E s t o s e m e z c l a b a c o n carbn d e m a d e r a o c o n c o q u e , s e volva a c a l e n t a r , s e e v a p o r a b a e l a g u a , l u e g o s e c a l c i n a b a a c a l o r b l a n c o e n r e t o r t a s . Despus s e d e s t i l a b a e l fsforo, colectndolo b a j o a g u a , y purificndolo p o r redestilacin. E n l a a c t u a l i d a d , l a produccin d e l fsforo d e p e n d e todava d e l a v o l a t i lizacin d e l e l e m e n t o d e s u s c o m p u e s t o s e n c o n d i c i o n e s r e d u c t o r a s . D u r a n t e l a s ltim a s dcadas e l mtodo h a c a m b i a d o , s o b r e t o d o e n l o s d e t a l l e s y e n e l v o l u m e n d e l a produccin. E l fsforo e l e m e n t a l s e f a b r i c a a g r a n e s c a l a c o m o u n p r o d u c t o qumico p e s a d o y se e m b a r c a e n c a r r o s - t a n q u e desde e l p u n t o i n i c i a l d e m a n u f a c t u r a , d o n d e l a s m a t e r i a s p r i m a s s o n b a r a t a s , h a s t a p l a n t a s d i s t a n t e s , p a r a s e r c o n v e r t i d o e n cido fosfrico, f o s f a t o s y o t r o s c o m p u e s t o s . REACCIONES. E l fsforo s e p r o d u c e p o r e l mtodo d e l h o r n o elctrico ( F i g . 1 6 . 7 ) . S e c o n s i d e r a q u e las reacciones q u e t i e n e n l u g a r s o n las siguientes: las m a t e r i a s p r i m a s s o n r o c a fosfrica, slice y c o q u e : CaF -3Ca (P0 )
2 3 4

+ 9Si0

+ 15C C a F

+ 6 P 4- 15CO

o , e x p r e s a d o ms s e n c i l l a m e n t e : 2Ca (P0 )
3 4 2

+ 6Si0

+ 10C 6CaSi0

+ P + 10CO
4

A H = -3055 k j

L a slice e s u n a m a t e r i a p r i m a e s e n c i a l q u e s i r v e c o m o cido y c o m o f u n d e n t e . A l r e d e d o r d e 2 0 % d e l flor p r e s e n t e e n l a r o c a fosfrica e s c o n v e r t i d o e n S i F y v o l a t i lizado. E n presencia d evapor d e agua, reacciona para dar S i 0 y H S i F :
4 2 2 6

3SiF

+ 2H Q 2H SiF
2 2

+ SiQ

330
Arena de losfato preparada

M a n u a l de procesos

qumicos

en la i n d u s t r i a

PROPORCIONADO?, P R E C I P I T A D O R DE POLVO Agua r C O N D E N S A D O R DE FSFORO

Chimenea

V Escoria

Bomba Gas de desecho

Sumidero QUEMADOR cido fosfrico Bomba TANQUE DE ACIDO

Para producir 1 t de H P 0
3

d e 85% senecesitan los siguientes materiales y servicios: 1000 k g 320 k g 377 k g Hierro Electricidad M a n o d e o b r a d i r e c t a (est.)

R o c a fosfrica ( c o n 3 5 . 6 % de P O ) R o c a d e slice Coque

2 s

(depende d e las necesidades d e ferrofsforo) 13 8 4 0 M J 0.5-1 h o r a s - h o m b r e

F i g . 1 6 . 7 . D i a g r a m a d e f l u j o d e l a produccin d e fsforo. E n l a m a y o r p a r t e d e l o s c a s o s , e l fsforo c a l i e n t e s e b o m b e a h a c i a a d e n t r o d e u n c a r r o - t a n q u e a i s l a d o y s e e m b a r c a a l a p l a n t a d e oxidacin, e n d o n d e s e c o n v i e r t e e n cido fosfrico y e n d i f e r e n t e s f o s f a t o s .

E l flor n o e s r e c u p e r a d o p o r l o s f a b r i c a n t e s d e fsforo, p e r o e l C O s e e m p l e a c o m o c o m b u s t i b l e p a r a l a preparacin d e l a c a r g a d e l h o r n o . L a e s c o r i a s a c a d a d e l h o r n o s e v e n d e c o m o l a s t r e , c o m o a g r e g a d o o c o m o r e l l e n o . E l ferrofsforo e s extrado a m e d i d a q u e es n e c e s a r i o , y s u c a n t i d a d d e p e n d e d e l p o r c e n t a j e d e h i e r r o q u e h u b i e r a o r i g i n a l m e n t e e n l a c a r g a o q u e h a y a s i d o aadido. E l fsforo s e e m p l e a u s u a l m e n t e c o m o u n p r o d u c t o i n t e r m e d i o , y es e m b a r c a d o h a c i a l o s c e n t r o s d e c o n s u m o , e n d o n d e es q u e m a d o u o x i d a d o p a r a d a r P 0 , q u e e s d i s u e l t o e n a g u a p a r a f o r m a r cidos u o t r o s compuestos:

2 5

Pentxido d e fsforo: 4 P + 5 0 cido ortofosfrico: P 0

2 5

2P 0
2

A// = - 3 0 1 5k]
4

+ 31 L O 2HP0

A H= -188kj

L a s r e a c c i o n e s p r e c e d e n t e s , p a r a e l cido comn u ortofosfrico, estn c o m e r cializadas e n las siguientes secuencias, c o m o se e j e m p l i f i c a e n las f i g u r a s 1 6 . 5 y 1 6 . 6 p a r a e l cido d e p r o c e s o hmedo, e n comparacin c o n l a f i g u r a 1 6 . 7 p a r a e l fsforo y e l cido d e h o r n o h e c h o a p a r t i r d e l. E l p r o c e s o d e l h o r n o e l c t r i c o s e utiliz c o m e r c i a l m e n t e p o r p r i m e r a v e z e n 1 9 2 0 . E s t e p r o c e s o p e r m i t e e l u s o d e r o c a d e g r a d o i n f e r i o r a l a d e l p r o c e s o hmedo p a r a e l cido fosfrico, y a q u e l a e s c o r i a a r r a s t r a l a s i m p u r e z a s . E n r e a l i d a d , c o n f r e 16

C u r t i s , T h e M a n u f a c t u r e o f P h o s p h o r i c A c i d b y t h e E l e c t r i c F u r n a c e M e t h o d , Trans. AIChE 3 1 2 7 8 ( 1 9 3 5 ) ; M a n t e l l , Electrochemical Engineering, 4 t h e d . , M c G r a w - H i l l , N e w York, 1960, pp. 5 2 3 - 5 3 2 (data a n d diagram); H i g h e t t a n d Striplin, E l e m e n t a l Phosphorus i n F e r t i l i z e r M a n u f a c t u r e , Chem. Eng. Prog. 6 3 ( 5 ) 8 5 ( 1 9 6 7 ) ; B r y a n t , H o l l o w a y a n d S i l b e r , P h o s p h o r u s P l a n t D e s i g n , Ind. Eng. Chem. 6 2 ( 4 ) 8 ( 1 9 7 0 ) .
1 6

Industria

d e l fsforo

331

cido fosfrico d e p r o c e s o hmedo

Fsforo y cido d e h o r n o elctrico

L a r o c a fosfrica s e m u e l e f i n a m e n t e y s e h a c e l a p u l p a previa e n el t a n q u e d e m e z c l a d o c o n H 3 P O 4 fro, r e c i c l a d o , d e l e n f r i a d o r d e l e c h a d a . E l d e r r a m e d e l t a n q u e d e m e z c l a d o se h a c e r e a c c i o n a r c o n H S 0 y c o n H P 0 r e c i c l a d o e n u n sist e m a digestor agitado, f o r m a n d o cristales d e yeso

2 4 3 4

y H , P O .
4

L a m a s a d e l e c h a d a se r e c i c l a a travs d e l e n f r i a d o r de lechada. E l r e s t o d e l a l e c h a d a s e c o n d u c e a travs d e l t a n q u e d e alimetacin d e l f i l t r o a l a s c e l d a s d e l a u n i d a d r o t a t o r i a d e filtacin d e c h a r o l a b a l a n c e a d a Bird-Prayon.. E n las c h a r o l a s p r o g r e s i v a s y b a l a n c e a d a s d e este filtro, e l H P 0 es s e p a r a d o d e l y e s o u t i l i z a n d o l a v a d o d e tres e t a p a s a contracorriente. E l y e s o s e t i r a automticamente L o s g a s e s d e s a l i d a s e l a v a n p a r a e x t r a e r e l flor a n t e s de arrojarlos a l aire. E l H 3 P O 4 p u e d e s e r u t i l i z a d o d i r e c t a m e n t e (28-32%) de P 0 ) o concentrarse.
3 4 2 5

R o c a fosfrica m o l i d a y c l a s i f i c a d a . Roca y arena mezcladas con coque, sinterizadas e i n t r o d u c i d a s a l h o r n o elctrico. L a m e z c l a se c a l i e n t a y se r e d u c e a t e m p e r a t u r a elevada. L a e s c o r i a y e l ferrofsforo s a l e n p o r s e p a r a d o . E l v a p o r d e fsforo y e l C O s e e x t r a e n y e l fsforo s e condensa. E l fsforo s e t r a n s p o r t a e n c a r r o s - t a n q u e a l o s c e n t r o s de c o n s u m o . S e f u n d e e l fsforo y s e roca d e n t r o d e u n a t o r r e d e o x i dacin d e a c e r o i n o x i d a b l e . E l fsforo s e o x i d a a P 2 O 5 . E l P 0 s e enfra y s e h i d r a t a e n u n h i d r a t a d o r d e a c e r o inoxidable o e n u n a torre, contra a g u a o H P 0 d i l u i d o L a n e b l i n a d e H P 0 s e p r e c i p i t a e n u n p r e c i p i t a d o r electrosttico o e n u n e l i m i n a d o r d e n e b l i n a s B r i n k . E l H P 0 se filtra y se p u r i f i c a .
2 5 3 4 3 4 3 4

c u e n c i a se p r e f i e r e n los g r a d o s i n f e r i o r e s p o r su m e j o r b a l a n c e d e C a O / S i 0 para la formacin d e e s c o r i a . E l r e q u i s i t o p r i n c i p a l e s e l e c t r i c i d a d b a r a t a . L a r o c a fosfrica d e b e c a r g a r s e e n f o r m a d e t e r r o n e s o d e u n tamao d e + 8 m a l l a s ( F i g . 1 6 . 1 ) . E l m a t e r i a l f i n o t i e n d e a b l o q u e a r l a s a l i d a d e l o s v a p o r e s d e fsforo y a causar puenteos y u n a b a j a d a desigual d el acarga del h o r n o , lo que resulta e n bocanadas y e n e l arrastre d e cantidades excesivas d e polvo. Los terrones d e fosfato p u e d e n p r e p a r a r s e e n las f o r m a s siguientes: ( 1 )p e l e t i z a n d o p o r vuelcos o p o r e x t r u sin, ( 2 ) a g l o m e r a n d o p o r n o d u l a d o a a l t a s t e m p e r a t u r a s , ( 3 ) s i n t e r i z a n d o u n a m e z c l a d e f o s f a t o s f i n o s y c o q u e , y ( 4 ) b r i q u e t e a n d o , c o n l a adicin d e u n a g l o m e r a n t e a d e c u a d o . Despus d e l a aglomeracin, s e aaden c i s c o d e c o q u e y u n f u n d e n t e s i l i c o s o ( g r a v a ) , y l o s m a t e r i a l e s s e c a r g a n e n e l h o r n o elctrico. S i s e d e s e a m s ferrofsforo, s e aaden b a l i n e s d e h i e r r o a l a c a r g a . U n d i a g r a m a d e f l u j o c o n l a s c a n t i d a d e s r e q u e r i d a s s e m u e s t r a e n l a f i g u r a 1 6 . 7 . E l f o n d o d e l h o r n o est f o r m a d o p o r b l o q u e s d e c a r bn, y e s t e r e c u b r i m i e n t o s e e x t i e n d e p o r l a p a r e d h a s t a u n p u n t o m u y p o r e n c i m a d e l c h a r c o de e s c o r i a . A p a r t i r d e este p u n t o se e m p l e a u n r e c u b r i m i e n t o d e l a d r i l l o r e f r a c t a r i o d eg r a d o superior. U n a c u b i e r t a c o m o d o m o , d eacero, c o n u n r e c u b r i m i e n t o d e fundicin r e f r a c t a r i a , c u b r e e l h o r n o . Aqu s e i n c l u y e n a b e r t u r a s p a r a l o s e l e c t r o d o s y p a r a i n t r o d u c i r las m a t e r i a s p r i m a s . L o s e l e c t r o d o s s o n d e r o s c a p a r a f a c i l i t a r s u r e e m p l a z o c u a n d o s e c o n s u m a e l carbn. L o s g a s e s y e l v a p o r d e fsforo s e e x t r a e n p o r u n e x t r e m o d e l h o r n o . L a escoria d e l h o r n o , rica e n calcio, se s a n g r a p o r l o g e n e r a l p e ridicamente y s e t r i t u r a p a r a u t i l i z a r l a e n l a m a n u f a c t u r a d e l v i d r i o , p a r a d a r c a l a l s u e l o y c o m o f i r m e p a r a b a l a s t a . E l ferrofsforo e s s a n g r a d o p o r s e p a r a d o , o b i e n s a l e j u n t o c o n l a e s c o r i a c u a n d o sta e s s e p a r a d a , y s e v e n d e c o m o a d i t i v o d e fsforo p a r a e l
2

332

M a n u a l de procesos

qumicos

en la i n d u s t r i a

a c e r o . E n e s t e p r o c e s o q u e d a e l 8 0 % d e l flor e n l a e s c o r i a . L a pequea porcin q u e s a l e c o n e l g a s e s a b s o r b i d a e n e l a g u a q u e s e e m p l e a p a r a c o n d e n s a r e l fsforo. E l cido fosfrico p u r o , f u e r t e , s e p r o d u c e a p a r t i r d e fsforo e l e m e n t a l p o r o x i d a cin e hidratacin. Vase l a f i g u r a 1 6 . 7 y l a s r e a c c i o n e s p r e c e d e n t e s y s e c u e n c i a s d e m a n u f a c t u r a . L a t o r r e d e oxidacin, o c m a r a , s e c o n s t r u y e d e l a d r i l l o r e s i s t e n t e a l cido o d e a c e r o i n o x i d a b l e . E l cido fosfrico e s c u r r e p o r l a s p a r e d e s y a b s o r b e e l 7 5 % d e l P 2 O 5 y tambin c a l o r . E s t e cido e s e n f r i a d o , s e e x t r a e p a r t e y p a r t e s e r e c i r c u la. E l 2 5 % r e s t a n t e se pasa c o m o n i e b l a h a c i a u n e l i m i n a d o r d e n i e b l a C o t r e l l o B r i n k p a r a s e r c o l e c t a d o . E n a l g u n a s p l a n t a s m o d e r n a s s e p r o d u c e cido superfosfrico. d e 7 6 % d e P 2 O 5 , e q u i v a l e n t e a cido ortofosfrico d e 1 0 5 % , c o n e l q u e s e p u e d e n e l a b o r a r a l i m e n t o s p a r a p l a n t a s d e ms a l t o s p o r c e n t a j e s , p o r e j e m p l o , p o l i f o s f a t o d e a m o n i o , s u p e r f o s f a t o a l 5 4 % y f e r t i l i z a n t e lquido 1 0 - 3 4 - 0 . E n o t r a s p l a n t a s d e p r o c e s a m i e n t o se p r o d u c e cido ortofosfrico d e 7 5 a 8 5 % , d e p e n d i e n d o d e l p r o c e s o e n e l q u e s e v a a utilizar.
1 7

E l cido fosfrico d e a l t o c o n t e n i d o d e P 2 O 5 c o n s i s t e e n m e z c l a s d e v a r i o s f o s f a t o s c o n c i e r t a distribucin d e l o n g i t u d e s d e c a d e n a s . L a s e s p e c i e s m o l e c u l a r e s i n d i v i d u a l e s s o n difciles d e p r e p a r a r . E l cido pirofosfrico ( H P 0 ) p u e d e o b t e n e r s e slo a t r a vs d e u n p r o c e s o d e cristalizacin l e n t o , y p o r e n c i m a d e s u p u n t o d e fusin s e i n v i e r t e rpidamente a u n a distribucin d e v a r i o s f o s f a t o s e n c a d e n a . S i e l P 0 s e d i s u e l v e c u i d a d o s a m e n t e e n a g u a fra, l a m a y o r p a r t e d e l f o s f a t o estar e n f o r m a d e a n i l l o s d e tetrametafosfato.
4 2 7 2 5

FOSFA TOS
FOSFATOS D E SODIO. Los varios fosfatos d esodio representan l a m a y o r cantidad d e p r o d u c t o s qumicos b a s a d o s e n e l cido fosfrico p u r o o b t e n i d o e n s u m a y o r p a r t e d e fsforo e l e m e n t a l . L o s f o s f a t o s s o n c o m p u e s t o s d e fsforo e n l o s q u e l o s a n i o n e s t i e n e n c a d a tomo d e fsforo r o d e a d o p o r c u a t r o tomos d e oxgeno c o l o c a d o s e n l a s e s q u i n a s d e u n t e t r a e d r o . C a d e n a s , a n i l l o s y polmeros r a m i f i c a d o s r e s u l t a n d e l a c o m particin d e tomos d e oxgeno p o r l o s t e t r a e d r o s . L o s ortofosfatos estn b a s a d o s e n e l t e t r a e d r o s i m p l e P 0 c o m o u n a u n i d a d monomrica e i n c l u y e n a l f o s f a t o monosdico ( F M S ) ( N a H P 0 ) ; a l f o s f a t o disdico ( F D S ) ( N a H P 0 ) y a l f o s f a t o trisdico ( F T S ) ( N a j P 0 - l / 4 N a O H - 1 2 H 0 ) . L a s dos p r i m e r a s sales d e s o d i o se o b t i e n e n a p a r t i r d e cido fosfrico y c a r b o n a t o d e s o d i o c o m b i n a d o s e n l a s p r o p o r c i o n e s m o l e c u l a r e s a d e c u a d a s ; l a solucin s e p u r i f i c a s i e s n e c e s a r i o , s e e v a p o r a , s e s e c a y s e m u e l e . E l F T S s e e l a b o r a tambin a p a r t i r d e cido fosfrico y c a r b o n a t o d e s o d i o , p e r o s e n e c e s i t a s o s a custica p a r a s u s t i t u i r a l t e r c e r hidrgeno d e l cido fosfrico. E s t a s s a l e s s e e m p l e a n e n el t r a t a m i e n t o d e aguas, polvos d eh o r n e a r ( F M S ) , sustancias c o n t r a incendios, deterg e n t e s , l i m p i a d o r e s , y fotografas ( F T S ) . L o s cidos fosfricos condensados o deshidratados molecular mente y s u s s a l e s t i e n e n u n a relacin m o l a r H 0 / P 0 i n f e r i o r a 3 y m a y o r d e 1 , y p o s e e n l a u n i d a d d e c a d e n a u n i t a r i a P O P . L o s ms c o n o c i d o s s o n l o s
4 2 4 2 4 4 2 2 2 5

B r i n k , N e r F i b e r M i s t E l i m i n a t o r , ( C h e m . E n g . 6 6 183 ( 1 9 5 9 ) ; ) B r i n k . i n c h a p . 1 5 B , p a r a e q u i p o d e recoleccin d e n e b l i n a s , vcsc P e r r y , p p . 1 8 - 8 2 a 1 8 - 9 3 , Gas Purification Processes f o r Air Pollution Control, ( N o n h e b e l (ed.), N e w n e s - B u t t e r w o r t h s , L o n d o n , 1972;)
1 7

I n d u s t r i a d e l fsforo

333

polifosfatos: pirofosfatos ( M P 0 ) y tripolifosfatos ( M P O ) . C u a n d o cualquiera d e l o s cidos fosfricos c o n d e n s a d o s s e d i s u e l v e n e n a g u a , t i e n e l u g a r l a hidrlisis p a r a d a r cido ortofosfrico. S u s s a l e s estn r e p r e s e n t a d a s p o r e l m u y u t i l i z a d o t r i p o l i f o s f a t o d e s o d i o y p o r l o s p i r o f o s f a t o s tetrasdico y tetrapotsico.
4 2 7 5 3 1 0

P a r a p r o d u c i r el t r i p o l i f o s f a t o d e s o d i o ( F i g . 1 6 . 8 ) es n e c e s a r i o u n c o n t r o l d e f i n i d o de l at e m p e r a t u r a . C u a n d o e l F M S y e l F D S , e nproporciones correctas o e n mezclas e q u i v a l e n t e s d e o t r o s fosfatos, se c a l i e n t a n d u r a n t e u n t i e m p o s u s t a n c i a l e n t r e 3 0 0 y 5 0 0 C , y l u e g o s e enfran l e n t a m e n t e , e l p r o d u c t o est t o d o e n f o r m a d e t r i p o l i f o s f a t o . E n l a f i g u r a 16.8 se d e s c r i b e n las s i g u i e n t e s s e c u e n c i a s c o o r d i n a d a s p a r a c i a l i z a r l a reaccin: NaH P0
2 4

comer-

+ 2Na HP0
2

Na P O
5 3

1 0

+ 2H 0
2

S e h a c e n r e a c c i o n a r c a r b o n a t o d e s o d i o y cido fosfrico d e 7 5 % e n e l t a n q u e mezclado. L o s o r t o f o s f a t o s s e s e c a n e n u n s e c a d o r r o t a t o r i o o e n u n o d e roco. E l t r i p o l i f o s f a t o d es o d i o se d e s h i d r a t a m o l e c u l a r m e n t e e n u n c a l c i n a d o r calentad o c o n gas. E l t r i p o l i f o s f a t o s e t e m p l a , enfra y e s t a b i l i z a e n u n a u n i d a d r o t a t o r i a , c o n t i n u a y templadora. E l p r o d u c t o se m u e l e , a l m a c e n a y e n v a s a . de S e h a n u t i l i z a d o c i e r t a s m o d i f i c a c i o n e s d e l e q u i p o , c o m o l a adicin d e u n m e z c l a d o r d e a j u s t e a continuacin d e l t a n q u e d e m e z c l a d o d e l r e a c t o r y u n a t o r r e d e roco para el secado del ortofosfato, j u n t o con u n r o t a t o r i o c o n t i n u o largo para llevar a cabo l a deshidratacin (calcinacin), t e m p l a d o , estabilizacin y e n f r i a m i e n t o e n u n a s o l a unidad.
cido fosfrico

Rotmetro

o templadora

F i g . 16.8. D i a g r a m a d e u n a p l a n t a p a r a l a m a n u f a c t u r a d e p o l i f o s f a t o d e s o d i o c r i s t a l i n o . (Thomas L. Mari and John R. Van Wazen )

334

M a n u a l de procesos

qumicos

en la i n d u s t r i a

PIROFOSFATOS. E l p i r o f o s f a t o tetrasdico ( P F T S ) ( N a P 0 ) , s e e m p l e a como a b l a n d a d o r d e a g u a y c o m o r e l l e n o d e j a b o n e s y d e d e t e r g e n t e s . S e f a b r i c a p o r reaccin e n t r e e l cido fosfrico y e l c a r b o n a t o d e s o d i o p a r a d a r u n a solucin d e F D S , q u e p u e d e secarse p a r a d a r N a H P 0 a n h i d r o , o cristalizarse p a r a d a r N a H P 0 - 2 H 0 o N a H P 0 ' 7 H 0 . Estos compuestos se calcinan a alta t e m p e r a t u r a e n u n h o r n o rotator i o c a l e n t a d o c o n petrleo o c o n g a s , p a r a d a r P F T S , e s u n a p l a n t a c o m o l a m o s t r a d a en l a f i g u r a 16.8. Las reacciones p u e d e n escribirse c o m o :
4 2 7 2 4 2 4 2 2 4 2

2Na HP0
2 2

Na P 0
4 2 4 2

+ H O
a 4 2 7

2Na HP0 -2H 0 Na P 0

+ 5H 0
2

U n p i r o f o s f a t o cido d e s o d i o , n o higroscpico, s e u t i l i z a m u c h o c o m o a g e n t e qumico d e fermentacin e n l a preparacin d e r o s c a s , p a s t e l e s y m a s a s e m p a c a d a s p a r a g a l l e t a s . S e f a b r i c a p o r deshidratacin p a r c i a l d e l o r t o f o s f a t o cido monosdico a u n a t e m p e r a t u r a d e 160C e n e l c u r s o d e 6 a 1 2 h . 2NaH P0
2

-* N a H P 0
2 2 2

+ H 0
2

FOSFATOS DE CALCIO. E l f o s f a t o monobsico d e c a l c i o [ C a ( H P 0 ) H 0 ] s e p r o d u c e p o r cristalizacin, despus d e l a evaporacin y a l g o d e e n f r i a m i e n t o d e u n solucin c a l i e n t e d e c a l y cido fosfrico f u e r t e d e h o r n o . L o s c r i s t a l e s s e c e n t r i f u g a n , y e l l i c o r m a d r e , s u m a m e n t e cido, s e r e g r e s a p a r a v o l v e r l o a u t i l i z a r . E s t a s a l a c i d a s e o b t i e n e tambin s e c a n d o p o r roco u n a l e c h a d a d e l p r o d u c t o d e l a reaccin e n t r e l a c a l y e l cido fosfrico, p r o d u c t o q u e s e e m p l e a c o m o p o l v o d e h o r n e a r .
2 4 2 2

F o s f a t o dibsico de c a l c i o . E l f o s f a t o dibsico d e c a l c i o , q u e s e e m p l e a c o m o a g e n t e p u l i d o r e n l o s dentfricos, s e p r e p a r a a p a r t i r d e cido fosfrico d e g r a d o d e h o r n o y cal. M e t a f o s f a t o de c a l c i o . E n 1 9 3 7 , l a T V A desarroll u n f e r t i l i z a n t e c o n c e n t r a d o , C a ( P 0 ) , a p a r t i r d e r o c a fosfrica, p o r l a s i g u i e n t e reaccin:

3 2

CaF -3Ca (P0 )

2 3 4

+ 6P O
2

+ 2HP0

10Ca(PO )
3

+ 2HF

E n este proceso, e l P O e n t r a e n c o n t a c t o c o n l ar o c a e n t e r r o n e s e n u n p o z o v e r t i c a l . S e h a n m a n u f a c t u r a d o a l r e d e d o r d e 2 0 0 0 0 t d e e q u i v a l e n t e e n fsforo p o r ao. E s t e m e t a f o s f a t o d ecalcio puede verse c o m o u n superfosfato triple d e s h i d r a t a d o hecho d i r e c t a m e n t e a p a r t i r d e r o c a fosfrica. E l m e t a f o s f a t o d e c a l c i o e s b a s t a n t e i n s o l u b l e , y debe hidrolizarse para que sea eficaz:
2 s

xCa(P0 )
3

+ x H 0 xCa(H P0 )
2 2 4

F E R T I L I Z A N T E G R A N U L A R D E A L T O ANLISIS.

S e t r a t a bsicamente d e u n a a d a p -

tacin c o m e r c i a l d e l p r o c e s o T V A ( F i g . 1 6 . 9 ) p r e p a r a d o p a r a l a m a n u f a c t u r a d e l f e r t i l i z a n t e d e f o s f a t o diamnico ( F D A ) , y a s e a e l 2 1 - 5 4 - 0 , e m p l e a n d o cido fosfrico d e

1
cido fosfrico { 4 5 % d e P 0 )
z 5

L I O T I O
Cicln

I n d u s t r i a d e l fsforo

335

Agua Nitrato de amonio, urea y o t r o s slidos N H 3 vapor o liquido Lavador hmedo Lavador hmedo

_ L _
Lavador hmedo Desecho

Agua Amoniador Preneutralizador Aire Combustible Finos Almacenamiento a granel Gruesos Tamices T

Embarque

P a r a p r o d u c i r 1 t d e F D A g r a d o 18-46-0 s e n e c e s i t a n l o s s i g u i e n t e s m a t e r i a l e s v servicios: Amoniaco cido fosfrico Electricidad 220 k g 465 k g 200 M J Combustible 525 M J M a n o d eobra directa0.5 horas-hombre

F i g . 1 6 . 9 . D i a g r a m a d e flujo p a r a l a m a n u f a c t u r a d e l f o s f a t o diamnico ( F D A ) o f e r t i l i z a n t e d e a l t o anlisis. (Austin C o . )

h o r n o , o e l 1 8 - 4 6 - 0 , c o n cido fosfrico d e p r o c e s o hmedo, o p a r a c u a l q u i e r a d e l o s m u c h o s g r a d o s d e f e r t i l i z a n t e g r a n u l a d o (vase C a p . 2 6 ) . E s t e ltimo r e q u i e r e l a a d i cin d e i n s t a l a c i o n e s p a r a d o s i f i c a r m a t e r i a s p r i m a s slidas y cido sulfrico p a r a e l a m o n i a d o r . E l a m o n i a c o a n h i d r o , lquido o v a p o r , y e l cido fosfrico ( d e 4 0 a 4 5 % d e P 2 0 ) s e d o s i f i c a n c o n t i n u a m e n t e a u n t a n q u e atmosfrico a g i t a d o ( p r e n e u t r a l i z a d o r ) e n l a s p r o p o r c i o n e s n e c e s a r i a s p a r a m a n t e n e r u n a relacin d e 1 . 3 a 1 . 5 m o l d e a m o n i a c o p o r uidez d e l a l e c h a d a c o n u n a c a n t i d a d mnima d e a g u a y u n a prdida razonable d e a m o n i a c o e ne lvapor d esalida d e lpreneutralizador. E n e lpreneutralizad o r e l c a l o r d e reaccin e l e v a l a t e m p e r a t u r a d e l a m a s a , e v a p o r a n d o a p r o x i m a d a m e n t e 1 0 0 k g d e a g u a p o r t o n e l a d a mtrica d e p r o d u c t o . L a l e c h a d a f o r m a d a e n e l p r e n e u t r a l i z a d o r f l u y e h a c i a u n g r a n u l a d o r - a m o n i a d o r t i p o T V A a ms 0 m e n o s 1 2 0 C , d o n d e s e d i s t r i b u y e u n i f o r m e m e n t e s o b r e e l l e c h o d e m a t e r i a l slido y , p a r a l a m a y o r p a r t e d e l o s g r a d o s , r e a c c i o n a c o n a m o n i a c o a d i c i o n a l q u e e s a l i m e n t a d o a travs d e u n t u b o d i s t r i b u i d o r colocado d e b a j o d e l a superficie d e llecho, p a r a c o m p l e t a r l a reaccin c o n u n a relacin m o l a r d e 2 . 0 ( f o s f a t o d i a m n i c o ) . E l m a t e r i a l r e c i c l a d o y secado d e l t a m i z a d o d e l p r o d u c t o se utiliza p a r a c o n t r o l a r l a h u m e d a d , y se dosifica u n a c a n t i d a d d e m a t e r i a p r i m a slida a d i c i o n a l h a c i a e l a m o n i a d o r , segn e l g r a d o d e l f e r t i l i z a n t e q u e s e p r o d u c e . E l a m o n i a d o r c o m b i n a l a s f u n c i o n e s d e reaccin qumica, m e z c l a d o y formacin d e l tamao y f o r m a d e l a s partculas g r a n u l a d a s . L o s g r a n u l o s hmedos q u e s a l e n d e l a m o n i a d o r c a e n e n u n s e c a d o r r o t a t o r i o d e c o r r i e n t e
5 18

1 8

C h o p e y , F D A : M e r P l a n t U s h e r s i n P r o c e s s R e f i n e m e n t s , ( C h e m . Eng. 6 9 ( 6 ) 1 4 8 ( 1 9 6 2 ) ; ) 8 5 (41) 81 (1978).)

P i p e R e a c t o r M a k i n g D i a m m o n i u m P h o s p h a t e , ( C h e m . Eng.

538

M a n u a l de procesos

qumicos

en

la i n d u s t r i a

REFERENCIAS

SELECTAS

A l l c o c k , H . R . : P h o s p h o r u s - N i t r o g e n C o m p o u n d s , A c a d e m i c , N e w Y o r k , 1972. C o r b r i d g e , D . E . C : P h o s p h o r u s , E l s e v i e r , N e w Y o r k , 1980. E m s l e y , ] . a n d D . H a l l : T h e C h e m i s t r y of P h o s p h o r u s , W i l e y , N e w Y o r k , 1976. G o l d w h i t e , H . : I n t r o d u c t i o n to P h o s p h o r u s C h e m i s t r y , C a m b r i d g e U n i v . P r e s s , N e w Y o r k , J o h n s o n , J . C ; A n t i o x i d a n t s 1975, N o y e s , P a r k R i d g e , N . J . , 1975. M a r t i n , I . F . : N e w T i r e E x t i n g u i s h i n g C o m p o u n d s , N o y e s , P a r k R i d g e , N . J . , 1972. P o r t e r , K . S . : N i t r o g e n a n d P h o s p h o r u s , A n n A r b o r S c i . P u b l , A n n A r b o r , M i c h . , 1975. S l a c k , A . V . : P h o s p h o r i c A c i d , M a r c e l D e k k e r , N e w Y o r k , 1968. T o y , A . D . F . : P h o s p h o r u s C h e m i s t r y in E v e r y d a y L i v i n g , A C S , C o l u m b u s , O h i o , 1976. T V A F e r t i l i z e r C o n f e r e n c e , O c t . 1981, B u l l . Y - 1 7 0 , T V A / O A C D 82/5, D e e . 1981.

1981.