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Apostila de Anlise Volumtrica I semestre / 2013

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QUI095
ANLISE VOLUMTRICA






Experimentos






Profa. Maria Auxiliadora Costa Matos
Tcnico: Jos Fernando de Assis




Juiz de Fora - MG
I semestre 2013


Universidade Federal de Juiz de Fora
Instituto de Cincias Exatas
Departamento de Qumica
Apostila de Anlise Volumtrica I semestre / 2013

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NDICE

Noes elementares de segurana.............................................................................................................. 4
Apresentao.......................................................................................................... ........................... 4
Segurana no laboratrio................................................................................................................. 4
Caderno de laboratrio....................................................................................................... ........................... 6
Relatrios................................................................................................................... ....................................... 7
Cronograma e Referncias Bibliogrficas.................................................................................................. 9
Limpeza de material de vidro................................................................................................. ....................... 10
Pesagem em balanas analticas.................................................................................................................... 10
Cuidados necessrios em operaes de rotina no laboratrio........................................................ ....... 11
Pesagem............................................................................................................................................... 11
Medida do Volume............................................................................................................. ................. 11
Preparo de Solues.......................................................................................................... ............... 11
Titulao................................................................................... ........................................................... 11
1. Aferio de material volumtrico............................................................................................................ 12
1. 1. Aferio de balo volumtrico................................................................................................ 12
1.2. Aferio de pipeta..................................................................................................................... 12
1.3. Aferio da bureta ................................................................................................................... 12
Titulao cido-base............................................................................................................... ........................ 14
2. Preparo e diluies de solues padres................................................................................... ............. 14
Procedimento e cuidados na preparao das solues............................................................................. 14
2.1. Soluo NaOH............................................................................................................ ................. 14
2.2. Soluo de H
2
SO
4
...................................................................................................................... 14
2.3. Aferio ou padronizao das solues de NaOH e H
2
SO
4
............................................. 15
2.3.1. Aferio da soluo de NaOH com biftalato de potssio (padro primrio) ........... 15
2.3.2. Determinar a concentrao da soluo de H
2
SO
4
com a soluo de NaOH
padronizada.................................................................................................................. .......................

15
3. Determinao de cido acetilsaliclico em medicamentos........................................................ .......... 16
4. Determinao da acidez total em vinhos.................................................................................... ........... 16
5. Determinao da concentrao de cido fosfrico em uma amostra.............................................. 17
5.1 Procedimento ........................................................................................................... ................... 17
5.2 Procedimento 5.2......................................................................................................... ............... 17
Titulao por precipitao............................................................................................................................. 18
6.

Mtodo de Mohr: Aferio de uma soluo de agno
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com uma soluo de NaCl (padro primrio).... 18
7. Mtodo de Mohr: Determinao de cloreto em soro fisiolgico...................................................... 18

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8. Determinao da concentrao de iodeto com uma soluo de nitrato de prata (padro
secundrio) pelo Mtodo de Fajans - titulao direta............................................................................

19
9. Determinao da concentrao de ons brometo com uma soluo de nitrato de prata
(padro secundrio) pelo Mtodo de Volhard - titulao pelo resto ou de retorno........................

19
Titulao por complexao........................................................................................................................ 20
10. Aferio de uma soluo de cido etilenodiaminotetractico (EDTA) com carbonato de
clcio (padro primrio) ................................................................................................................................

20
11. Determinao da dureza da gua do mar................................................................................... ........... 21
12. Determinao de clcio e magnsio em amostras de calcrio......................................................... 22
12.1 Preparo da soluo de calcrio............................................................................................... 22
12.2.1 Dosagem do clcio......................................................................................................... 22
12.2.2 Dosagem do clcio e do magnsio.............................................................................. 22
Titulao redox................................................................................................................................................ 23
Permanganimetria............................................................................................................................ 23
13. Aferio de uma soluo de permanganato de potssio com oxalato de sdio (padro
primrio). .................................................................................................. ........................................................

24
14. Determinao do teor perxido de hidrognio e volumes de oxignio em amostras de gua
oxigenada comercial. .....................................................................................................................................

24
Iodometria.................................................................................................. ........................................ 26
15. Aferio de uma soluo de tiossulfato de sdio com dicromato de potssio (padro
primrio), mtodo indireto. ................................................................................................................... .......

27
16. Determinao de cobre em esponjas de uso domstico (titulao indireta)............................... 27


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QUI - 095 ANLISE VOLUMTRICA - 2012 I sem

ROTEIRO DE LABORATRIO

NOES ELEMENTARES DE SEGURANA

APRESENTAO

Este texto foi preparado conjuntamente pela CIPA (Comisso Interna de
Preveno a Acidentes) e alguns docentes dos cursos introdutrios de laboratrio.
Seu objetivo prevenir a ocorrncia de acidentes durante a realizao de
experimentos e esse objetivo somente ser alcanado com sua colaborao.
Quando estamos no Departamento de Qumica, estamos expostos s mais
variadas situaes de risco devido prpria natureza da atividade que se desenvolve
aqui. Por exemplo: substncias corrosivas e/ou txicas, materiais radioativos e
radiaes de uma maneira geral fazem parte de nosso dia-a-dia. O primeiro passo
para se evitar um acidente saber reconhecer as situaes que podem desencade-
lo, a partir da h uma srie de regras bsicas de proteo individual e coletiva que
devem ser conhecidas e aplicadas. Nas pginas seguintes voc encontrar um grande
nmero dessas recomendaes; segui-las no somente contribuir para seu bem
estar pessoal como tambm para sua formao profissional.


SEGURANA NO LABORATRIO

SEGURANA assunto de mxima importncia e especial ateno deve ser
dada s medidas de segurana pessoal e coletiva em laboratrio. Embora no seja
possvel enumerar aqui todas as causas de possveis acidentes em um laboratrio,
existem certos cuidados bsicos, decorrentes do uso de bom senso, que devem ser
observados:

1. Siga rigorosamente as instrues fornecidas pelo professor.
2. Nunca trabalhe sozinho no laboratrio.
3. No brinque no laboratrio.
4. Em caso de acidente, procure imediatamente o professor, mesmo que no haja danos
pessoais ou materiais.
5. Encare todos produtos qumicos como venenos em potencial, enquanto no verificar
sua inocuidade, consultando a literatura especializada.
6. No fume no laboratrio.
7. No beba e nem coma no laboratrio.
8. Use jaleco apropriado.
9. Caso tenha cabelos longos, mantenha-os presos durante a realizao dos
experimentos.
10. Nunca deixe frascos contendo solventes inflamveis (acetona, lcool, ter, etc...)
prximos chama.
11. Nunca deixe frascos contendo solventes inflamveis expostos ao sol.
12. Evite contato de qualquer substncia com a pele.
13. Trabalhe calado e nunca de sandlias.
14. Todas as experincias que envolvem a liberao de gases e/ou vapores txicos devem
ser realizadas na cmara de exausto(capela).
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15. Ao preparar solues aquosas diludas de um cido, coloque o cido concentrado na
gua, nunca o contrrio.
16. Nunca pipete lquidos custicos ou txicos diretamente, utilize pipetadores.
17. Nunca aquea o tubo de ensaio, apontando sua extremidade aberta para um colega ou
para si mesmo.
18. Sempre que necessrio proteja os olhos com culos de proteo.
19. No jogue nenhum material slido dentro da pia ou nos ralos.
20. No jogue resduos de solventes na pia ou no ralo; h recipientes apropriados para
isso.
21. No jogue vidro quebrado ou lixo de qualquer espcie nas caixas de areia. Tambm
no jogue vidro quebrado no lixo comum. Deve haver um recipiente especfico para
fragmentos de vidro.
22. No coloque sobre a bancada de laboratrio bolsas, agasalhos, ou qualquer material
estranho ao trabalho que estiver realizando.
23. Caindo produto qumico nos olhos, boca ou pele, lave abundantemente com gua. A
seguir, procure o tratamento especfico para cada caso.
24. Saiba a localizao e como utilizar o chuveiro de emergncia, extintores de incndio e
lavadores de olhos.
25. Nunca teste um produto qumico pelo sabor (por mais apetitoso que ele possa
parecer).
26. No aconselhvel testar um produto qumico pelo odor, porm caso seja necessrio,
no coloque o frasco sob o nariz. Desloque com a mo, para a sua direo, os vapores
que se desprendem do frasco.
27. Se algum produto qumico for derramado, lave o local imediatamente.
28. Verifique que os cilindros contendo gases sob presso esto presos com correntes ou
cintas.
29. Consulte o professor antes de fazer qualquer modificao no andamento da
experincia e na quantidade de reagentes a serem usados.
30. Caso esteja usando um aparelho pela primeira vez, leia sempre o manual antes.
31. No aquea lquido inflamvel em direto na chama.
32. Lubrifique tubos de vidro, termmetros, etc, antes de inseri-los em rolhas e proteja
sempre as mos com um pano.
33. Antes de usar qualquer reagente, leia cuidadosamente o rtulo do frasco para ter
certeza de que aquele o reagente desejado.
34. Verifique se as conexes e ligaes esto seguras antes de iniciar uma reao
qumica,
35. Abra os frascos o mais longe possvel do rosto e evite aspirar ar naquele exato
momento.
36. No use lentes de contato.
37. Apague sempre os bicos de gs que no estiverem em uso.
38. Nunca torne a colocar no frasco um regente retirado em excesso e no usado. Ele
pode ter sido contaminado.
39. No armazene substncias oxidantes prximas a lquidos volteis e inflamveis.
40. Dedique especial ateno a qualquer operao que necessite aquecimento prolongado
ou que libere grande quantidade de energia.
41. Cuidado ao aquecer vidro em chama: o vidro quente tem exatamente a mesma
aparncia do frio.
42. Ao se retirar do laboratrio, verifique se no h torneiras (gua ou gs) abertas.
Desligue todos os aparelhos, deixe todo o equipamento limpo e lave as mos.
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CADERNO DE LABORATRIO

A funo de um caderno de laboratrio ter o registro do que se fez e do que
se observou e dever ser compreensvel a qualquer pessoa. De maneira que voc
ou qualquer outra pessoa possa repetir os experimentos.
As folhas do caderno devem ser numeradas de forma consecutiva.
Organize o caderno para receber os dados numricos antes de ir para o laboratrio
(ex. tabela para registro dos dados obtidos na prtica e lacunas para registros dos
dados que sero calculados, anote sempre o nome e a concentrao das solues
utilizadas no experimento, volumes das alquotas das amostras e solues, massas
pesadas, etc).
Anteceda cada conjunto de registro com um cabealho com data (ex. ttulo do
experimento e data da execuo).
Escreva as equaes qumicas balanceadas para cada reao que ser usada.
Sempre registre os nomes dos arquivos em computadores que foram gerados com os
dados obtidos nos experimentos.
Registros obtidos em equipamentos de medida, grficos obtidos com o tratamento de
dados, figuras e etc, devem ser anexados ao caderno juntamente com algum
comentrio.
Um caderno de laboratrio dever constar:

1. Ttulo do experimento.
2. Um breve enunciado dos princpios nos quais a analise baseada.
3. Um resumo completo dos dados de pesagem, volumes ou respostas instrumentais
necessrios para calcular os resultados.
4. Equaes para s principais reaes envolvidas na anlise
5. Equaes mostrando como os resultados foram calculados.
6. Comentrios sobre o conjunto de dados e sua preciso e exatido.
Um resumo das observaes que do sustentao a validade de um resultado
especifico ou de toda anlise sua concluso.
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RELATRIOS DE QUI 095

O trabalho cientfico realizado por uma pessoa ou um grupo s poder ter
utilidade para outras pessoas, se adequadamente transmitido. A forma de transmisso
mais difundida a da linguagem escrita, principalmente na forma de resumos,
relatrios, artigos cientficos e livros, dependendo da extenso, importncia e pblico a
ser atingido.
Nos laboratrios acadmicos e industriais so muito empregados os relatrios
de experincias realizadas.
No existem normas rgidas da sua elaborao, mas, devido sua provvel
importncia na carreira profissional do aluno, sero dadas algumas recomendaes
que lhe sero teis no progressivo aperfeioamento da sua tcnica de redao
cientfica.
Ao fazer um relatrio, o aluno deve conhecer claramente a questo abordada
pela experincia e qual a resposta que obteve para ela. Esta formulao sinttica
servir de linha diretriz para toda a redao, impedindo que se perca em divagaes
sobre assuntos colaterais ou consideraes sobre detalhes sem importncia.
A linguagem empregada dever ser concisa, correta e precisa.
A redao dever ser coerente quanto ao tempo dos verbos empregados,
recomendando-se expor os resultados das observaes e experincias no
passado, reservando o presente para as generalidades ou para as referncias a
condies estveis.
conveniente recorrer a tabelas e grficos, pois permitem concentrar
grande quantidade de informaes.
Os valores numricos devero estar acompanhados de unidades de medida
preferencialmente pertencentes ao mesmo sistema. A unidade de medida dever ser
includa tambm no cabealho das tabelas e nos eixos das figuras.
Sempre que os valores numricos forem muito grandes ou pequenos, convm
multiplicar o valor por uma potncia inteira de dez para que o nmero fique com um ou
dois algarismos antes da vrgula, e com tantos quantos forem necessrios para
expressar a preciso aps a vrgula.
Aps a redao do rascunho do relatrio, este dever ser examinado
criticamente, como se estivesse sendo lido por uma pessoa estranha, verificando-se a
clareza com que expressa cada idia e se no se pode faz-lo com menor nmero
de palavras, eliminando-se adjetivos suprfluos, construes perifrsticas e repetio
do mesmo assunto em pontos diferentes do relatrio.
O melhor relatrio aquele que cobre todo o assunto da maneira mais sucinta.
A seguir, ser dado uma esquema sugestivo para os relatrios. A existncia, a
organizao e o contedo de cada parte dependero da experincia realizada.
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TTULO DA PRTICA:

1. INTRODUO
- Fundamentos da tcnica ou mtodo.
- Aspectos relevantes sobre a amostra analisada
- Equaes matemticas-.

2. OBJ ETIVO(S) DA EXPERINCIA

3. PARTE EXPERIMENTAL
- Materiais, aparelhos, reagentes e solues utilizados (especificaes dos reagentes, grau de
pureza, concentrao das solues, etc).
- Procedimento ou esquema simplificado da montagem experimental.
- Discusso de alguns detalhes tcnicos ou caractersticas da instrumentao usada.
- Observaes sobre o procedimento de trabalho, dificuldades, modificaes e comportamento no
esperado.

4. RESULTADOS
- Reaes qumicas
- Tabelas com os dados obtidos e os resultados calculados. Identificao das tabelas com nmero e
ttulo, legendas.
- Grficos e registros. Identificao das figuras (grficos ou registros) com nmero, ttulo, legendas,
etc.
- Resultados finais.

5. DISCUSSO DOS RESULTADOS
- Principais fontes de erros, apreciao do seu efeito sobre os resultados e possibilidades de
diminu-los.
- Comparao dos resultados com valores publicados na literatura ou obtidos pelos outros grupos
que realizaram a experincia, tentando justificar diferenas encontradas.
- Discusso das vantagens, potencialidades e limitaes da tcnica empregada quando comparada
com outras, dificuldades encontradas e comportamento no esperado.
- Aperfeioamentos importantes da tcnica j existentes (mas no disponveis no laboratrio) ou
sugeridos pelos relatrios.
- Eventuais concluses obtidas.

6. BIBLIOGRAFIA

Relao das referncias bibliogrficas efetivamente consultada na elaborao do relatrio,
identificando o nmero das pginas consultadas. Por exemplo, na elaborao destas
recomendaes:

1. GUENTHER, W.B., Qumica Quantitativa: Medies e Equilbrio, Trad. Moscovici, R., So Paulo,
Blcher-EDUSP, 1972, p. 34-37.
2. LUFT, C.P., Trabalho Cientfico: Sua Estrutura e Apresentao, Porto Alegre, 1962, p. 24-46.
3. REY, L., Como Redigir Trabalhos Cientficos, So Paulo, Blcher-EDUSP, 1972, p. 60-64.

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CRONOGRAMA

Semana Data Assunto
1 07/maio No haver aula
2 14/maio Limpeza e aferio dos materiais volumtricos e
Preparo da soluo de NaOH
3 21/maio Aferio da soluo de NaOH com biftalato de potssio
4 28/maio Preparo e aferio da soluo de H
2
SO
4

5 04/junho Determinao de cido acetilsaliclico em amostras de medicamento
6 11/junho Determinao da acidez total em amostras vinho branco
7 18/junho Determinao da concentrao de H
3
PO
4
em uma amostra
8 25/junho Aferio da soluo de AgNO
3
e
Determinao de cloreto em amostras de soro fisiolgico
9 02/julho Determinao de iodeto e brometo
10 09/julho Prova 1* (horrio 12 s 14 h)
11 16/julho Aferio da soluo de EDTA e
Determinao da dureza em amostra de gua do mar
12 23/julho Determinao de clcio e magnsio em amostras de calcrio dolomtico.
13 30/julho Aferio da soluo de KMnO
4
e
Determinao do volume de oxignio na gua oxigenada
14 06/agosto Aferio da soluo de Na
2
S
2
O
3
e
Determinao de cobre em amostras de esponja para uso domstico
15 13/agosto Prova 2* (horrio 12 s 14 h)
Nota Final = Prova 1 + Prova 2 + Caderno Laboratrio & relatrio + Teste
(40 pontos) (40 pontos) (10 pontos) (10 pontos)
- No haver aula prtica nos dias de realizao das provas.


Referncias Bibliogrficas

1. Baccan, N., Andrade, J.C., Godinho, O.E.S, Barone, J.S. Qumica Analtica Quantitativa
Elementar, Editora E. Blcher, 3
a
. edio, 2001.

2. Harris, D. C. Quantitative Chemical Analysis, 5a. Ed. W. H. Freeman and Company, New
York, 2001.

3. Jeffery, G. H.; Bassett, J.; Mendham, J.; Denney, R. C. Traduo Macdo H. Vogel
Analise Qumica Quantitativa, Editora Guanabara Koogan S.A, 5
a
. edio, 1992.

4. Skoog, D. A, West, D. M., Holler, F. J., Crouch, S. R. Fundamentos de Qumica Analtica,
Editora Thomson, traduo da 8 edio, 2006. (Skoog, D.A.; West, D.M.; Holler, F.J.
Fundamentals of Analytical Chemistry, 6
a
ed., Saunders, Philadelphia, 1992, ou verso
condensada, mesmos autores, Analytical Chemistry, An Introduction, 6
a
ed., Saunders,
Philadelphia, 1994).
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ATENO: a mistura sulfontrica extremamente corrosiva.
Deve ser manipulada com cuidado evitando respingos.
LIMPEZA DE MATERIAL DE VIDRO

Todo material de vidro que vai ser utilizado em anlise quantitativa deve estar
rigorosamente limpo. Para isso, deve-se lav-lo com soluo detergente (1 a 2% m/v),
a quente quando necessrio e pertinente, enxagu-lo vrias vezes com gua corrente
e por fim, vrias pequenas pores de gua destilada. Aps isso, se necessrio,
apenas pipeta, bureta e bales devem se tratados com mistura sulfontrica ou
alcoolato de sdio ou potssio (10 % m/v). Toda vez que se utiliza mistura sulfontrica
deve-se tampar o recipiente que a contm. Aps 15 minutos retorna-se tal mistura
para o seu frasco de origem, escoando o mximo possvel. Lava-se o material com
gua corrente (6 ou 7 vezes) e a seguir, com gua destilada (3 vezes).

OBS: Nunca adicionar a mistura sulfontrica a um recipiente sujo; este deve ser
previamente lavado com gua e detergente. Nunca adicionar essa mistura a um
recipiente que contenha gua.






PESAGEM EM BALANAS ANALTICAS

As balanas analticas so balanas de preciso que permitem a determinao
de massas com preciso de pelo menos 0,1 mg. As balana analtica podem ser
eletrnicas ou mecnicas. As balanas analticas eletrnicas so mais difundidas e
tm capacidades mximas entre 160 a 200 g. So classificadas em macrobalanas
analticas ( 0,1 mg), semimicroanalticas ( 0,01 mg) e microanalticas ( 0,001 mg)

Por se tratar de instrumentos delicados e caros, seu manejo envolve a estrita
observncia dos seguintes cuidados gerais:
1. Verificar o nvel da balana.
2. As mos do operador devem estar limpas e secas.
3. Nunca pegar diretamente com os dedos o objeto que vai pesar. Conforme o caso,
usar uma pina, luvas ou uma tira de papel impermevel.
4. Objetos a serem pesados devem est na temperatura ambiente.
5. Proteja a balana contra corroso. No coloque diretamente sobre o prato da
balana produtos qumicos. Os objetos a serem colocados sobre o prato devem ser
limitados a materiais inertes, como metais, plsticos e materiais vtreos.
6. Centralize tanto quanto possvel a carga no prato da balana.
7. Durante as pesagens as portas laterais devem ser mantidas fechadas.
8. Para sucessivas pesagens no decorrer de uma anlise, usar sempre a mesma
balana.
9. Mantenha a balana e seu gabinete meticulosamente limpos. Um pincel feito de
plos de camelo til na remoo de material derramado ou poeira no gabinete.

OBS: As salas de balanas devem ser mantidas na mais absoluta ordem e limpeza.
Os conhecimentos necessrios ao manejo dos diferentes tipos de balanas analticas
sero ministrados pelo responsvel ou adquiridos atravs de consulta ao manual.
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Cuidados necessrios em operaes de rotina no laboratrio

Pesagem Alm da escolha da balana com preciso adequada de acordo com a
massa a ser pesada, devem ser observados: o acerto do nvel da balana, o ajuste do
zero e a limpeza do prato da balana.

Medida do Volume Escolha do recipiente em funo da preciso necessria. Qual
a provvel ordem de preciso dos seguintes materiais: bquer, proveta, balo
volumtrico, erlenmeyer, pipeta volumtrica, pipeta graduada e bureta? Alm da
escolha deve ser observada a limpeza do material, deve ser feita a aferio se
necessria, o acerto correto do menisco e o escoamento para transferncia do lquido
deve ser feito lentamente, com a ponta da pipeta encostada no frasco. A pipeta no
deve ser soprada.

Preparo de Solues Transferncia de slido para balo volumtrico deve ser feita
com auxlio de um funil de vidro, ou ainda o slido pode ser dissolvido em um bquer
para posterior transferncia. Para que a transferncia seja quantitativa deve lavar o
bquer com vrias pores de gua destilada (no mnimo 3 vezes) e transferi-las para
o balo volumtrico. A transferncia de lquidos para o balo feita com o auxlio de
um basto de vidro e funil quando necessrio, para evitar que o lquido escorra por
fora do balo. Antes de ajustar o menisco na marca de aferio do balo, deve-se
lavar o basto e o funil com pequenas pores de gua destilada diretamente no
balo volumtrico.

Titulao
- Condicionamento da bureta com a soluo titulante, verificao da presena de
bolhas, ajuste do menisco com a marca de aferio do zero da bureta, ajuste e
verificao de possveis vazamentos pela torneira. As torneiras de vidro devem ser
lubrificadas.
- Adio do titulante sob agitao constante garante uma homogeneizao constante
do meio reacional e evita mudana de colorao localizada.
- Visualizao correta da mudana de colorao entorno do ponto de equivalncia,
que o ponto crtico na anlise volumtrica.
- Usar o picete com gua destilada para lavar as paredes internas do erlenmeyer
durante a titulao.
- Fracionar a gota de titulante prximo ao ponto de equivalncia.
- Estimar a ltima casa na leitura do volume obtido no ponto final da titulao. Utilize
carto de leitura











Carto de leitura
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1 - AFERIO DE MATERIAL VOLUMTRICO

1. 1. Aferio de balo volumtrico

Estando o balo limpo, seco e com tampa, coloca-se sobre o prato de uma
balana semi-analtica, sem toc-lo diretamente com as mos. Anota-se a massa.
Aps isso, enche-se com gua destilada, at o menisco leva-se at a balana,
medindo-se a massa. Anota-se a temperatura da gua e calcula-se o volume do balo
atravs da diviso da massa de gua pela densidade absoluta da gua tabelada
correspondente temperatura de trabalho.

NOTA: Nunca se deve secar balo volumtrico, pipeta e bureta em estufa. A aferio
destes materiais deve ser feita pelo menos duas vezes. Caso no haja concordncia,
repetir.

1.2. Aferio de pipeta
A pipeta, previamente limpa, cheia por aspirao com uma pra de borracha,
com gua destilada at acima da marca de aferio; limpa-se o excesso de lquido da
parte externa da pipeta com papel absorvente, toca-se a ponta da pipeta na parede
interna do bequer e escoa-se o lquido controlando-se a vazo, acerta-se o menisco
com cuidado e verte-se a quantidade de gua da mesma para um erlenmeyer ou
bquer, previamente limpo e pesado em balana analtica.
O escoamento da pipeta no erlenmeyer ou bquer deve ser efetuado
controlando-se a vazo (lentamente), estando a pipeta na vertical e com a ponta da
encostada na parede do recipiente. Depois que a pipeta terminar de escoar,
mantenha-a encostada na parede do recipiente por alguns segundos
(aproximadamente 10 s) para se certificar de que todo o lquido escoou. Aps o
escoamento, afasta-se a extremidade da pipeta da parede com cuidado. A quantidade
de lquido restante na ponta da pipeta no deve ser soprada para o interior do
recipiente. A seguir, mede-se a massa do conjunto erlenmeyer ou bquer + gua.
Repete-se a aferio descrita. A seguir, calcula-se o volume da pipeta. A diferena
entre as duas determinaes no deve exceder de 0,025 mL. Caso no haja
concordncia entre duas aferies, repetir o procedimento.

NOTA: A boca jamais deve ser utilizada para a suco por causa de ingesto acidental
do lquido que est sendo pipetado.

1.3. Aferio da bureta
Feita a limpeza como descrito anteriormente, proceder da seguinte maneira:
aps escoamento total da gua destilada na operao final de limpeza, enche-se a
bureta com quantidade de soluo titulante e verifique se na parte inferior (torneira) h
bolhas de ar, que devero ser eliminadas. Enche-se novamente a bureta at um
pouco acima do trao correspondente ao zero. Enxuga-se a extremidade externa da
ponta com papel absorvente (no permitir que o papel absorva gua da ponta da
bureta). A seguir acerta-se o menisco do lquido com o zero da escala. Deixa-se
escoar, lentamente, metade do volume de gua da bureta num erlenmeyer
previamente pesado. Mede-se a massa de gua. No mesmo erlenmeyer escoa-se a
outra metade do volume de gua. Mede-se a massa de gua. A aferio deve ser
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repetida para comparao dos volumes relativos a cada intervalo. Caso no haja
concordncia entre as duas aferies, repetir o procedimento.

NOTA: Quanto ao uso da bureta, aps sua limpeza, deve-se seca-la como a pipeta,
tomando-se o cuidado de vedar a extremidade superior com leno de papel (ou papel
de filtro).



Tabela 1: Tolerncias Admitidas para Material Volumtrico, classe A*.

Buretas Bales Volumtricos Pipetas Volumtricas
Volume (mL) Desvio (mL) Volume (mL) Desvio (mL) Volume (mL) Desvio (mL)
5,00 0,01 5,00 0,02 0,500 0,006
10,00 0,02 10,00 0,02 1,000 0,006
25,00 0,03 25,00 0,03 2,000 0,006
50,00 0,05 50,00 0,05 5,00 0,01
100,00 0,20 100,00 0,08 10,00 0,02
- - 250,00 0,12 20,00 0,03
- - 500,00 0,20 25,00 0,03
- - 1000,00 0,30 50,00 0,05
- - 2000,00 0,50 100,00 0,08
Fonte: Harris, D. C. Quantitative Chemical Analysis, 5a. Ed., W. H. Freeman and Company, New York,
2001. Estes dados foram transcritos da literatura e provavelmente refletem as possibilidades de
calibrao dos fabricantes deste tipo de material.


Tabela 2: Densidade absoluta da gua.

T (C) d (gcm
-3
) T (C) d (gcm
-3
) T (C) d (gcm
-3
)
0 0,999841 10 0,999700 20 0,998203
1 0,999900 11 0,999605 21 0,997992
2 0,999941 12 0,999498 22 0,997770
3 0,999965 13 0,999377 23 0,997538
4 0,999973 14 0,999244 24 0,997296
5 0,999965 15 0,999099 25 0,997044
6 0,999941 16 0,998943 26 0,996783
7 0,999902 17 0,998774 27 0,996512
8 0,999849 18 0,998595 28 0,996232
9 0,999781 19 0,998405 29 0,995944
Fonte: Baccan, N., Andrade, J.C., Godinho, O.E.S, Barone, J.S. Qumica Analtica Quantitativa
Elementar, Editora E. Blcher, 3
a
. edio, 2001.


Utilize carto de leitura para obter maior preciso na leitura da bureta.
* Material volumtrico classe A apresenta metade dos erros mximos dos materiais
classe B.
Apostila de Anlise Volumtrica I semestre / 2013

14
2 - TITULAO CIDO-BASE

2. Preparo e Diluies de Solues Padres
O objetivo desta prtica preparar as solues padres de hidrxido de sdio e de
cido sulfrico para posterior aferio ou padronizao.

2.1. Calcular a massa (g) de NaOH e os volumes (mL) de H
2
SO
4
concentrado (d =
1,84 g/cm
3
e 95% (m/m)) necessrios para o preparo de 100 mL destas solues na
concentrao de 0,100 mol/L.

Procedimento e cuidados na preparao das solues
Observaes:
- cidos NO devem ser pipetados com a boca, sempre pipetar com auxlio de
pipetadores.
- Devem ser manipulados na CAPELA em funo dos vapores irritantes e corrosivos.
- Sempre adicionar o CIDO CONCENTRADO sobre a gua.
- Rotular os frascos, de preferncia, antes de transferir a soluo. O rtulo deve
conter: nome da substncia, concentrao da soluo, identificao do preparador e
data do preparo.


2.2. Soluo NaOH
Em um bquer pesar, aproximadamente, a massa de hidrxido de sdio obtida no
clculo do item 2.1. Com auxlio de um basto de vidro, dissolver o NaOH em gua
destilada previamente fervida a temperatura ambiente, transferir quantitativamente a
soluo para o balo volumtrico e completar o volume, com gua fervida, at a marca
de aferio do balo. Aps homogeneizar a soluo, armazene-a em frasco plstico.

Obs: A dissoluo do NaOH em gua exotrmica.


2.3. Soluo de H
2
SO
4

Acrescentar gua destilada em um balo volumtrico e transferir o volume adequado
do cido concentrado para o respectivo balo. Completar o volume, com gua
destilada, at a marca de aferio do balo e homogeneizar a soluo.

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15
2.4. Aferio ou Padronizao de solues

2.4.1. Aferio da soluo de NaOH com biftalato de potssio (padro primrio)
O hidrxido de sdio um padro secundrio, pois o mesmo higroscpico, o
que afeta a preciso de sua pesagem, alm disso, ele absorve dixido de carbono
formando carbonato de sdio. Tais caractersticas do NaOH levam a alterao na
concentrao da soluo do mesmo. Por esta razo necessrio preparar uma
soluo de NaOH prxima daquela desejada e determinar a sua concentrao real
atravs da titulao contra padro primrio.
Com auxlio de uma esptula, pesar em balana analtica 0,1 g de biftalato de
potssio [C
6
H
4
(CO
2
H)(CO
2
K)] diretamente em um erlenmeyer de 125 mL, diluir com
aproximadamente 50 mL com gua destilada. Adicionar 2 gotas de fenolftalena e
titular com soluo padro de hidrxido de sdio at o aparecimento da colorao
rosa plido que persista por 30 segundos aps agitao. Anote o volume gasto na
titulao e repita o procedimento para mais duas amostras.

OBS: Veja recomendaes para uso de pipetas e buretas.

QUESTES:
1. Escreva as equaes qumicas envolvidas na titulao
2. Calcular a concentrao de NaOH na soluo aferida e determine a preciso da
anlise.


2.4.2. Determinao da concentrao de H
2
SO
4
concentrado com a soluo de
NaOH padronizada.
Transferir 2,00 mL da soluo padro do cido preparado, com auxlio de uma
pipeta volumtrica, para um erlenmeyer de 125 mL e acrescentar cerca de 50,00 mL
de gua destilada. Adicionar 2 gotas de fenolftalena e titular com soluo padronizada
de hidrxido de sdio. Anote o volume gasto na titulao. Realizar a anlise em
triplicata.


QUESTES:
1. Escreva as equaes qumicas envolvidas na titulao
2 Calcular a concentrao de H
2
SO
4
na soluo aferida e determine a preciso da
anlise.
3. Atravs dos dados obtidos na prtica, determine a concentrao de H
2
SO
4
no cido
concentrado e a incerteza desta determinao.
4. Demonstre que o cido clordrico concentrado (37 %m/m) 12 mol/L.


Apostila de Anlise Volumtrica I semestre / 2013

16
3. Determinao de cido acetilsaliclico em medicamentos

O cido acetilsaliclico um p branco, cristalino, inodoro ou tem odor leve,
estvel ao ar seco, no ar mido hidrolisa-se a gradualmente a cido saliclico e cido
actico. O AAS tem grande importncia para a indstria farmacutica. Ele est
presente em diversos medicamentos empregados contra febre e vrios tipos de dor.
Para a sua determinao ser utilizada a titulao de retorno ou pelo resto, onde ser
adicionado um excesso conhecido de uma soluo padro de NaOH e posterior
titulao do excesso deste reagente com uma outra soluo padro de HCl, pois a
reao do AAS com NaOH lenta para a titulao direta.
Pese um comprimido do medicamento em um bquer e anote a massa pesada.
Triture o comprimido e em balana analtica, pese aproximadamente 0,05 da amostra
diretamente no erlenmeyer de 125 mL. Com uma pipeta volumtrica, adicione 10,00
mL da soluo padro de NaOH (_______mol/L), 20 mL de gua destilada e aquea
a soluo brandamente por 10 minutos. Em seguida adicione 2 gotas da soluo de
fenolftalena e titule com uma soluo padro de HCl (_______mol/L) at que a
soluo fique incolor mesmo aps agitao. Anote o volume gasto. Faa a anlise em
triplicata.

QUESTES:
1. Escreva as equaes qumicas envolvidas na titulao.
2. Calcular a massa (mg) e percentual (m/m) de cido acetilsaliclico no medicamento.
3. Determine a preciso e exatido da anlise.

4. Determinao da acidez total em vinhos

As uvas contm quantidades significativas de vrios cidos orgnicos. Durante
o processo de amadurecimento ocorre um decrscimo relevante na concentrao de
vrios destes cidos. Assim, o sumo de uva e o prprio mosto nada mais so do que
solues cidas diludas, contendo principalmente cido tartrico, mlico e outros
cidos produzidos durante e aps a fermentao alcolica. Entretanto
convencionado que a acidez titulvel do vinho seja expressa em termos da
concentrao de cido tartrico.
Dentro dos padres comerciais, a acidez do sumo de uva fica no intervalo de
0,6 0,9 % (m/v). Os vinhos secos de mesa tm uma acidez titulvel no mesmo
intervalo, os vinhos doces geralmente tm acidez no intervalo de 0,40 0,65 % (m/v).
Transferir 5,00 mL de vinho, com auxlio de uma pipeta volumtrica, para um
erlenmeyer de 125 mL. Adicionar aproximadamente 50 mL de gua destilada e 3
gotas de indicador fenolftalena. A mistura cuidadosamente titulada com soluo
padro de NaOH at o aparecimento de uma leve colorao rsea, que persista por
30 segundos. Anote o volume gasto. Realizar a determinao em triplicata.

C
2
H
4
O
2
(COOH)
2

(aq)
+ 2 NaOH
(aq)
C
2
H
4
O
2
(COONa)
2 (aq)
+ 2 H
2
O
(l)


QUESTES:
1. Escreva as equaes qumicas envolvidas na titulao
2. Calcular a concentrao do cido tartrico no vinho expressando-a em molL
-1
e em
% m/v.
3. Que outro indicador, alm da fenolftalena, poderia ser usado na determinao de
cido actico em Vinagre, no quadro abaixo?

Indicador Metil-orange Vermelho metila Timolftalena
Zona de transio (pH) 3,1 - 4,4 4,5 - 6,5 8,3 - 10,5

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17
5. Determinao da concentrao de cido fosfrico em uma amostra

O cido fosfrico um cido triprtico, que pode ser titulado diretamente
apenas como mono e diprtico.

H
3
PO
4

(aq)
+ NaOH
(aq)
H
2
PO
4
-

(aq)
+ H
2
O
(l)
K
1
= 7,5x10
-3
pK
1
= 2,12

H
2
PO
4
-
(aq)
+ NaOH
(aq)
HPO
4

2

(aq)
+ H
2
O
(l)
K
2
= 6,2x10
-8
pK
2
= 7,21

HPO
4
2
(aq)
+ NaOH
(aq)
PO
4

3
(aq)
+ H
2
O
(l)
K
3
= 4,8x10
-13
pK
3
= 12,30


Procedimento 5.1: Transferir 2,00 mL de uma soluo de cido fosfrico para um
erlenmeyer da 125 mL (pipeta volumtrica), adicionar cerca de 50,00 mL de gua
destilada, 2 gotas do indicador alaranjado de metila e titular com soluo padro de
hidrxido de sdio at o primeiro ponto de equivalncia com a mudana da colorao
de vermelho para amarelo claro. Anote o volume do titulante consumido. Adicionar a
esse erlenmeyer 2 gotas do indicador timolftalena e continuar a titulao at o
segundo ponto de equivalncia, sinalizado com a mudana de colorao de amarelo
para verde. Anote o volume gasto e repita o procedimento para mais duas amostras.


Procedimento 5.2: Transferir uma nova alquota de 2,00 mL da soluo de cido
fosfrico para um erlenmeyer da 125 mL, adicionar cerca de 50 mL de gua destilada,
2 gotas do indicador timolftalena e titular com uma soluo padro de hidrxido de
sdio at o segundo ponto de equivalncia. Anote o volume gasto e repita o
procedimento para mais duas amostras.

QUESTES:
1. Escreva as reaes qumicas envolvidas nas titulaes.
2. Comparar os resultados obtidos com os dois indicadores, atravs do clculo da
concentrao do cido fosfrico (mol/L e % m/v), erro relativo e coeficiente de
variana no procedimento: 5.1) com alaranjado de metila (1 PE) e com
timolftalena (2 PE) e 5.2) com timolftalena (2 PE).
3. Quais os valores de pH dos pontos de equivalncias na titulao do cido fosfrico
com base forte?

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18
TITULAO POR PRECIPITAO

6.

Mtodo de Mohr: Aferio de uma soluo de AgNO
3
com uma soluo de NaCl
(padro primrio)

Transferir 2,00 mL da soluo de cloreto de sdio para um erlenmeyer de 125
mL, com auxlio de uma pipeta volumtrica, adicionar cerca de 50,00 mL de gua
destilada. Acrescentar cerca de 0,05 g de carbonato de clcio para ajustar o pH entre
6,5 e 10, 2 gotas de cromato de potssio e titular com uma soluo de nitrato de prata
sob agitao constante, at a mudana de colorao de amarelo para o um tom
vermelho. Anote o volume de titulante consumido. Realize a anlise em triplicata.

AgNO
3

(aq)
+ NaCl
(aq)
NaNO
3 (aq)


+ AgCl
(s)
( ppt branco)
2Ag
+
(aq)
+ CrO
4
-2

(aq)
Ag
2
CrO
4

(s)
(ppt vermelho)

CrO
4
-2
(aq)


+ H
+
(aq)


HCrO
4
-

(aq)
( pH < 6,5 )
2AgNO
3

(aq)
+ 2OH
-
(aq)
2 AgOH
(s)
Ag
2
O
(s)
+ H
2
O
(l)
( pH > 10)

No caso de uma determinao pelo mtodo de Mohr, o procedimento o
mesmo, a no ser, pelo fato de que a concentrao da soluo no conhecida.

QUESTES:
1. Determine a concentrao em molL
-1
da soluo de AgNO
3
e o erro relativo da anlise.
2. Quais os possveis fatores que afetam a titulao por precipitao?
3. A concentrao do indicador cromato de potssio interfere na determinao da
concentrao do nitrato de prata determinada por titulao de precipitao pelo mtodo de
Morh? Justifique.


7. Mtodo de Mohr: Determinao de cloreto em soro fisiolgico

A soluo de cloreto de sdio a 0,9 %, que leva o nome de soro ou soluo
fisiolgica, usada na reposio das perdas de gua e sdio. As situaes mais
comuns so as espoliaes por diarria de grande porte, vmitos e queimaduras
extensas.
Transfira 2,00 mL do soro fisiolgico para um erlenmeyer de 125 mL, com
auxlio de uma pipeta volumtrica. Adicionar cerca de 50 mL de gua destilada.
Acrescentar cerca de 0,05 g de carbonato de clcio, 2 gotas de soluo de cromato de
potssio e titular com a soluo padro de nitrato de prata, at a mudana da
colorao de amarelo para um tom de vermelho. Anote o volume de titulante
consumido. Realize a anlise em triplicata.

QUESTES:
1. Calcular a concentrao de cloreto de sdio no soro fisiolgico em mol/L e em % m/v.
2. Calcule o erro relativo e o desvio padro relativo percentual da sua anlise.

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19
8. Determinao da concentrao de iodeto com uma soluo de nitrato de prata
(padro secundrio) pelo Mtodo de Fajans - Titulao direta

Transferir 2,00 mL da soluo de iodeto para um erlenmeyer de 125 mL, com
auxlio de uma pipeta volumtrica, adicionar cerca de 50 mL de gua destilada.
Acrescentar cerca de 0,05 g de carbonato de clcio, 2 gotas de soluo de
fluorescena e titular com uma soluo padro de nitrato de prata, at a mudana da
colorao de amarela para alaranjado. Anote o volume de titulante consumido. Realize
a anlise em triplicata

AgNO
3 (aq)
+ I
-
(aq)
AgI
(s)
+ NO
3
-
(aq)

Ind
-

(aq)
+ H
+

(aq)
HInd
(aq)
(pH < 6,5)
Fluoresceinato Fluorescena

Ag
+

(aq)
+ Ind
-
(aq)
AgInd
(s)
( ppt vermelho)
2AgNO
3

(aq)
+ 2OH
-
(aq)
2AgOH
(s)
Ag
2
O
(s)
+ H
2
O
(l)
( pH > 10)

QUESTES:
1. Determine a concentrao de iodeto de potssio na amostra (mol/L e % m/v), o erro
relativo e o desvio padro relativo percentual da sua anlise.
2. O indicador fluorescena pode ser utilizado no mtodo de Fajans na determinao
de quais haletos?


9. Determinao da concentrao de ons brometo com uma soluo de nitrato
de prata (padro secundrio) pelo Mtodo de Volhard - titulao pelo resto ou
de retorno.

Transferir 2,00 mL de uma soluo contendo ons brometo, para um erlenmeyer
de 125 mL, adicionar cerca de 50 mL de gua destilada. Acrescentar 16 gotas de
cido ntrico 6 mol/L, 5,00 mL da soluo padro de nitrato de prata e agitar
vigorosamente at coagulao total do precipitado. Em seguida, adicionar 8 gotas de
almen frrico amoniacal, Fe(NH
4
)(SO
4
)
2
, e titular com uma soluo padro de
tiocianato de potssio at o aparecimento da colorao alaranjada. Anote o volume de
titulante consumido. Realize a anlise em triplicata.

AgNO
3 (aq)
(excesso) + Br
-
(aq )
NO
3
-
(aq)
+

AgBr
(s)
( ppt branco amarelado)
AgNO
3 (aq)
(residual) + KSCN
(aq)
KNO
3 (aq)
+

AgSCN
(s)
( ppt branco)
SCN
-

(aq)
+ Fe
+3
(aq)
[Fe(SCN)]
+2
(aq)
+ SCN
-

(aq)
[Fe(SCN)
6
]
-3
(aq)

(laranja avermelhado) ( colorao mais forte)

QUESTES:
1. Determine a concentrao de brometo de potssio na amostra (mol/L e % m/v), o
erro relativo e o desvio padro relativo percentual da sua anlise.
2. Qual a finalidade da adio do ter na anlise de cloreto, usando o mtodo acima?
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20
TITULAO POR COMPLEXAO

10. Aferio de uma soluo de cido etilenodiaminotetractico (EDTA) com
carbonato de clcio (padro primrio)

Transferir 2,00 mL de uma soluo padro de CaCO
3
para um erlenmeyer de
125 mL com auxlio de uma pipeta volumtrica, adicionar cerca de 50 mL de gua
destilada. Ajustar o pH = 10 com 4,0 mL de soluo tampo de hidrxido de
amnio/cloreto de amnio e acrescentar uma gota da soluo de negro de eriocromo
T. Titular com uma soluo padro de EDTA at o aparecimento da colorao azul.
Anote o volume de titulante consumido. Realize a anlise em triplicata.

Na
2
H
2
Y
(aq)
+ 2H
2
O
(l)
2 Na
+
(aq)
+ H
2
Y
-2
(aq)

Ca
+2
(aq)
+ Ind
-3

(aq)
[CaInd]
-1
(aq)
Kf
1
azul vermelho de vinho

Ca
+2
(aq)
+ H
2
Y
-2
(aq)
[CaY]
-2
(aq)
+ 2H
+

(aq)
Kf
2

Para que haja substituio Kf
2
>> Kf
1

[CaInd]
-1
(aq)
+ HY
-3
(aq)
[CaY]
-2
(aq)
+ HInd
-2
(aq)
(reao que indica o P.F.)
vermelho de vinho azul

QUESTES:
1. Em que se baseia a titulao por complexao?
2. Por que adicionamos uma soluo tampo NH
4
OH/NH
4
Cl para ajustarmos o pH da
soluo e no adicionamos simplesmente para este ajuste uma base forte?
3. Determine a concentrao real da soluo de EDTA (mol/L) e o desvio padro
relativo percentual da sua anlise.
Apostila de Anlise Volumtrica I semestre / 2013

21
11. Determinao dureza da gua

O nome dado gua que contm sais de Ca
+2
, Mg
+2
e outros metais gua
dura. A dureza da gua expressa em termos da concentrao de CaCO
3
em ppm
(mg/L), que geralmente excede a concentrao dos demais ons metlicos.






Ca
+2
(aq)
+ Ind
(aq)
[CaIn]
+2
(aq)
[CaInd]
+2
(aq)
+ H
2
Y
-2
(aq)
[CaY]
-2
(aq)
+ 2 H
+
(aq)
+ Ind
(aq)

(reao que indica o ponto final)


11.1 Determinao da dureza da gua do mar

Transferir 2,00 mL de gua do mar para um erlenmeyer de 125 mL, com auxlio de
uma pipeta volumtrica, adicionar 4,0 mL de soluo tampo hidrxido de
amnio/cloreto de amnio (na Capela) e cerca de 50 mL de gua destilada,
acrescentar uma gota de negro de eriocromo T. Titular com uma soluo de EDTA at
o aparecimento da colorao azul. Anote o volume gasto. Fazer a determinao em
triplicata.

QUESTES:
1. Determine a concentraes de Ca
2+
(mgL
-1
) na gua do mar. Qual a dureza da
gua do mar analisada.
2. Quais so os possveis problemas causados pela presena dos carbonatos de
Ca
2+
e Mg
2+
na gua em concentraes maiores que 100 ppm?
0 50 ppm gua mole
51 100 ppm gua moderadamente mole
101 150 ppm gua dura
> 300 ppm gua muito dura
Apostila de Anlise Volumtrica I semestre / 2013

22
12. Determinao de clcio e magnsio em amostras de calcrio

A acidez dos solos promove o aparecimento de elementos txicos para as
plantas. Isso afeta negativamente a lavoura, dificultando o aproveitamento pelas
plantas, dos elementos nutritivos que existem no solo. As conseqncias so os
prejuzos causados pelo baixo rendimento produtivo das culturas. Portanto, a correo
da acidez dos solos, atravs da calagem, fundamental para uma agropecuria de
alta produtividade. O principal produto que corrige a acidez do solo o calcrio, que
uma rocha moda contendo carbonato de clcio e magnsio. O calcrio um corretivo
de solos.
De acordo com a legislao brasileira os teores de carbonatos de clcio e de
magnsio dos calcrios so expressos na forma de xidos (CaO e MgO). Para poder
ser comercializado, o calcrio deve ter no mnimo 38 % de xidos de clcio e de
magnsio.

12.1 Preparo da soluo de calcrio

Pesar em balana analtica, diretamente em bquer de 100 mL, cerca de 0,1 g
da amostra de calcrio. Adicionar a amostra, a soluo de HCl 6,0 mol/L em
quantidade suficiente para solubiliz-la, cerca de 8 mL. Este procedimento deve ser
efetuado em capela. Filtrar a soluo, se necessrio, e transferir quantitativamente
para um balo volumtrico de 100,00 mL. Completar o volume com gua at a marca
de aferio e homogeneizar a soluo.

12.2 Dosagem do clcio

Transferir 10,00 mL da soluo de calcrio para um erlenmeyer de 125 mL.
Adicionar 5 mL de soluo da NaOH 2,50 mol/L e cerca de 50 mL de gua destilada,
acrescentar uma pequena quantidade de murexida. Titular a amostra com uma
soluo padro de EDTA at o aparecimento da colorao roxa. Anote o volume de
titulante consumido. Realize a anlise em triplicata.

12.3 Dosagem do clcio e do magnsio

Transferir 10,00 mL da soluo de calcrio para um erlenmeyer de 125 mL.
Adicionar, na capela, 4 mL de soluo tampo hidrxido de amnio/cloreto de amnio,
cerca de 50 mL de gua destilada e uma gota da soluo de negro de eriocromo T.
Titular a amostra com uma soluo padro de EDTA at o aparecimento da colorao
azul. Anote o volume de titulante consumido. Realize a anlise em triplicata.

QUESTES:
1. Determine as percentagens (m/m), com os respectivos intervalos de confiana a
95% de confiabilidade, de CaO e MgO na amostra de calcrio.
2. Sabendo-se que a amostra de calcrio analisada tem na sua composio ______ %
de CaO e ______ % de MgO. Determine a exatido e a preciso de sua anlise.
Apostila de Anlise Volumtrica I semestre / 2013

23
A
red
espcie redutora A
red
A
oxi
+ e
-

B
oxi
espcie oxidante B
oxi
+ e
-
B
red


TITULAO REDOX

A titulao redox baseada em reaes de oxidao-reduo, ou de
transferncia de eltrons. Nesta reao existem espcies oxidantes (removem
eltrons) e espcies redutoras (doam eltrons).

A
red
+ B
oxi
A
oxi
+ B
red



Ex: Ce
+4
+ Fe
+2
Ce
+3
+ Fe
+3
Ce
+4
+ e
-
Ce
+3
(reduo)
Fe
+2
Fe
+3
+ e
-
(oxidao)

Permanganimetria

Baseada no uso do permanganato de potssio como titulante, devido ao seu
alto poder de oxidao. As solues aquosas de KMnO
4
no so completamente
estveis, porque o on MnO
4
-
tende a oxidar a gua.

MnO
4
-
+ 4H
+
+ 3 e
-
MnO
2
+ 2 H
2
O E = 1,70 V
O
2
+ 4 H
+
+ 4 e
-
2 H
2
O E = 1,23 V
Reao favorecida: 4MnO
4
-
+2H
2
O 4MnO
2
+ 4H
+
+ 3O
2
(reao lenta)

Devido a estas caractersticas necessrio ter alguns cuidados com as
solues aquosas de KMnO
4
:
a) Preparo especial
b) Filtrao para remoo do dixido de mangans
c) Estocagem em frasco escuro
d) Repradronizao peridica.

Dependendo das condies do meio o on permanganato reduzido a
mangans nos estados +2, +3, +4 ou +6.

a) Em solues cidas:

MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
Mn
+2
+ 4 H
2
O

b) Em solues cidas, na presena de ons fluoreto ou difosfato:

MnO
4
-
+ 4H
+
+ 3e
-
MnO
2
+ 2 H
2
O

c) Em solues alcalinas:
MnO
4
-
+ e
-
MnO
4
-2

(manganato)
MnO
4
-
+ 2 H
2
O MnO
2
+ 4 OH
-


possvel estabilizar o manganato com adio de ons brio.
Ba
+2
+ MnO
4
-2
BaMnO
4

Apostila de Anlise Volumtrica I semestre / 2013

24
13. Aferio de uma soluo de permanganato de potssio com oxalato de sdio
(padro primrio).

Com uma pipeta volumtrica, transferir uma alquota de 2,00 mL da soluo
padro de oxalato de sdio para um erlenmeyer de 125 mL. Acrescentar 50 mL de
gua destilada e 2,0 ml de cido sulfrico 20% v/v. Aquecer a soluo at cerca de
80C. Inicie a titulao com a soluo de permanganato de potssio adicionando gota
a gota cerca de 5 gotas do titulante, agite at a soluo descorar. A partir da, continue
titulando lentamente at a mudana da colorao, de incolor para rosa claro que
persista por mais de 30 segundos. Anote o volume de titulante consumido. Realize a
anlise em triplicata.

2KMnO
4(aq)
+ 8H
2
SO
4(aq)
+ 5Na
2
C
2
O
4(aq)
5Na
2
SO
4(aq)
+ K
2
SO
4(aq)
+ 2MnSO
4(aq)
+ 10CO
2(g)
+ 8H
2
O
(l)

O H
2
SO
4
o reagente apropriado para acidificar a soluo porque o on sulfato
no sofre a ao de permanganato. Tambm pode ser utilizado o cido perclrico. O
cido clordrico pode sofrer oxidao do on cloreto. O ponto final dado pelo excesso
de permanganato em soluo cida no permanente, a colorao enfraquece
gradualmente.

2 MnO
4
-
(aq)
+ 3 Mn
+2
(aq)
+ 2 H
2
O
(l)
5 MnO
2(aq)
+ 2H
+
(aq)


O controle da temperatura deve ser feito com termmetro para no atingir 100
C, temperatura na qual o oxalato decomposto. A reao entre o MnO
4
-
e o oxalato
complexa e se processa lentamente mesmo sob temperaturas elevadas, a menos que
o Mn
+2
esteja presente com catalisador.

QUESTES:
1. No que se baseia a permanganimetria?
2. Porque as titulaes com permanganato so auto-indicadoras?
3. Determine a concentrao da soluo de KMnO
4
em mol/L e desvio padro relativo
da anlise.



14. Determinao do teor perxido de hidrognio e volumes de oxignio em
amostras de gua oxigenada comercial.

A gua oxigenada apesar de ser um agente oxidante pode ser oxidada pelo
permanganato em meio cido.

2 KMnO
4(aq)
+ 3 H
2
SO
4(aq)
+ 5 H
2
O
2(aq)
K
2
SO
4(aq)
+ 2 MnSO
4(aq)
+ 5 O
2(g)
+ 8 H
2
O
(l)

Comercialmente, a concentrao de gua oxigenada referida a volume de
oxignio, ou seja, o volume de oxignio gerado por uma determinada concentrao de
gua oxigenada. Assim, 1 mL H
2
O
2
a 100 volumes liberar 100 mL de O
2
nas CNPT.

2 H
2
O
2(aq)
O
2 (g)
+ 2 H
2
O
(l)



Apostila de Anlise Volumtrica I semestre / 2013

25
Transferir 1,00 mL de uma amostra de gua oxigenada, com auxlio de uma
pipeta volumtrica, para um erlenmeyer de 125 mL. Acrescentar 10,00 mL de cido
sulfrico 20 %v/v e cerca de 50 mL de gua destilada e titular com a soluo padro
de permanganato de potssio at o aparecimento da colorao rosa claro. Anote o
volume de titulante consumido. Realize a anlise em triplicata.

QUESTES:
1. Determine a concentrao de H
2
O
2
% m/v e o volume de oxignio na gua
oxigenada analisada. Determine o erro relativo e o desvio padro relativo da
anlise.
2. A partir dos dados obtidos na anlise, determine a concentrao de H
2
O
2
% m/v e
o volume de oxignio na soluo concentrada de gua oxigenada utilizada para
preparo da soluo titulada. Determine o erro relativo e o desvio padro relativo da
anlise.
3. O permanganato um padro primrio? Justifique.
Apostila de Anlise Volumtrica I semestre / 2013

26
Iodometria

A iodometria compreende os mtodos titulomtricos que se baseiam na
seguinte reao:

I
2(aq)
+ 2e
-
2I
-

(aq)
E = 0,52 V

Mtodo direto: quando o potencial de reduo do iodo maior que o da amostra.
Consiste em tratar uma espcie na amostra (agente redutor) com uma soluo padro
de iodo (agente oxidante). Ex: Sn
+2
, As
+3
, Sb
+3
, S
2
O
3
-2
, SO
3
-2
, S
-2
, etc...

Mtodo indireto: quando o potencial de reduo de iodo menor que o da amostra.
Consiste em tratar uma espcie na amostra (agente oxidante) com excesso de iodeto
de potssio (agente redutor) e titular o iodo (agente oxidante) liberado na reao com
uma soluo padro de tiossulfato de sdio (agente redutor).

O iodo um componente voltil, devendo, portanto ser acrescentado ao
erlenmeyer somente no momento da titulao. A adio de iodeto de potssio diminui
consideravelmente a volatilizao de iodo, que uma das principais fontes de erro na
iodometria.

I
2

(aq)
+ KI
(aq)
KI
3
ou I
2 (aq)
+ I
-
(aq)
I
3
-
(aq)
(triiodeto, solvel em gua)
I
3
-

(aq)
+ 2e
-
3I
-

(aq)
E = 0,536 V

O indicador utilizado uma soluo de amido, que forma um complexo
insolvel (azul) com o iodo.
As solues de tiossulfato de sdio podem ser afetadas por ataque de bactrias
que metabolizam enxofre, pela ao do meio fortemente cido, ou ainda pela
presena de CO
2
.

S
2
O
3
-2

(aq)
+ 2H
+

(aq)
SO
2

(aq)
+ H
2
O
(l)
+ S
(s)

S
2
O
3
-2

(aq)
+ H
2
O
(l)
+ CO
2 (aq)
HSO
3
-

(aq)
+ HCO
3
-

(aq)
+ S
(s)


A presena de enxofre coloidal provoca a turvao da soluo, alm de alterar
a sua concentrao. A soluo fica mais estvel em meio alcalino, pH entre 9-10,
obtido pela adio de carbonato de sdio.



Apostila de Anlise Volumtrica I semestre / 2013

27
15. Aferio de uma soluo de tiossulfato de sdio com dicromato de potssio
(padro primrio), mtodo indireto.

Com a pipeta volumtrica, transferir 2,00 mL de uma soluo padro de dicromato de
potssio para um erlenmeyer de 125 mL. Acrescentar 5,0 mL de soluo de KI a 4%
(m/v), 1,0 mL da soluo de HCl 2,4 mol/L e completar o volume com gua destilada
at cerca de 50 mL. Titular o iodo liberado com uma soluo padro de tiossulfato de
sdio at que o meio fique amarelo claro, neste ponto, adicione 8 gotas da soluo de
amido (a soluo torna-se azul) e continue a titulao at o desaparecimento da
colorao azul (neste ponto a soluo poder ficar levemente esverdeada, Cr
+3
).
Anote o volume de titulante consumido. Realize a anlise em triplicata.
OBS: Adicionando gua antes soluo de iodeto no haver a formao de
iodo.

K
2
Cr
2
O
7(aq)
+ 14HCl
(aq)
+ 6KI
(aq)
8KCl
(aq)
+ 2CrCl
3(aq)
+ 7H
2
O
(l)
+ 3I
2(aq)
( formado)
amarelo verde claro marrom
I
2(aq)
( formado) + 2 Na
2
S
2
O
3(aq)
Na
2
S
4
O
6(aq)
+ 2NaI
(aq)

marrom incolor

QUESTES:
1. Porque adicionamos o amido prximo ao ponto final da titulao e no no incio?
2. Porque a soluo de dicromato no auto-indicadora, embora tenha cor laranja?
3. Determine a concentrao da soluo de dicromato de potssio em mol/L e desvio
padro relativo da anlise.

16. Determinao de cobre em esponjas de uso domstico (titulao indireta)

O cobre moderadamente abundante, est presente nos minerais, como
calcita, calcopirita e tambm na forma de xido cuproso. utilizado na indstria
eltrica devido sua alta condutividade e em tubulaes devido sua inrcia qumica.

16.1. Preparo da amostra: Pesar em um bquer de 50 mL, em balana analtica,
cerca de 0,1 g de fio de esponja de cobre. Na capela, adicionar a amostra cerca de 1
mL de HNO
3
concentrado e aquecer a amostra at dissoluo total. Continuar o
aquecimento at cessar a liberao dos gases marrons (NO
2
). Esfriar a soluo a
temperatura ambiente, transferir para um balo volumtrico de 10,00 mL e completar o
volume com gua destilada at marca de aferio.

16.2. Dosagem do cobre: Com uma micropipeta, transferir 500 L da amostra para um
erlenmeyer de 125 mL, adicionar 15,0 mL da soluo de KI a 4% (m/v) e completar o
volume com gua destilada at cerca de 50 mL. Titular o iodo liberado com a soluo
padro tiossulfato de sdio at que o meio fique amarelo claro, neste ponto, adicione 3
mL da soluo de amido e continue a titulao at o desaparecimento da colorao
azul. Anote o volume de titulante consumido. Realize a anlise em triplicata.





QUESTO:. Calcule a percentagem m/m de cobre na esponja analisada. Determine o
erro relativo e coeficiente de variana da analise.
I
2 (aq)
(formado) + 2 Na
2
S
2
O
3 (aq)
Na
2
S
4
O
6 (aq)
+ 2NaI
(aq)

Marrom incolor
2 Cu
2+
(aq)
+ 4 I
(aq)
-
2 CuI
(s)
+ I
2 (aq)
precipitado branco

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