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Universidade

de So Paulo - Faculdade de Odontologia/ Materiais Dentrios Indiretos 1

Texto de apoio da aula de resina acrlica1


Marina Roscoe e Josete Meira

1 1.1

INTRODUO: Breve histrico:

As primeiras aplicaes da resina acrlica na indstria datam de 1933 (Plexiglas, Perspex). Em 1936, foi introduzida na odontologia, em sua forma termo-ativada (Vernonite) (ver item 1.4.2), como material para base de prteses totais. Por volta de 1945 e 1950, a forma quimicamente ativada (Sevitron) (ver item 1.4.1) ganhou seu espao. Nos anos 50, houve tentativa de utiliz- la como material restaurador direto, porm sem sucesso, j que em 1960 o BisGMA foi desenvolvido.

1.2

Versatilidade e indicaes:

A resina acrlica um material utilizado para vrios trabalhos na Odontologia: confeco da base de prteses parciais e totais, placas miorrelaxantes, moldeiras individuais, padres de fundio, prteses provisrias imediatas, coroas provisrias, dentes artificiais, reparo de prteses totais, acrilizao de aparelhos ortodnticos, dentre outros. A versatilidade da resina acrlica se deve, entre outros motivos, ao fato de ser: inspida, inodora, no txica, no irritante aos tecidos bucais (mas algumas pessoas tm alergia ao monmero), insolvel na saliva, fcil de manipular e de polir, possvel de desinfeco; alm de apresentar alta estabilidade dimensional, morfolgica e de cor.

1.3

Apresentao e proporo:

As resinas acrlicas geralmente so fornecidas na forma de p e lquido. Lquido: O constituinte principal do lquido o metacrilato de metila (monmero). Uma pequena quantidade de hidroquinona (inibidor) tambm est presente para evitar a polimerizao espontnea durante o armazenamento. Dependendo do uso a qual se destina, podem ser acrescentados agentes de ligao cruzada (ver item 2.4.2) e plastificantes (ver item 2.4.1). Nas resinas acrilicas ativadas quimicamente o lquido contm tambm o ativador qumico (geralmente uma amina terciria). P: Composto por microesferas de polimetacrilato de metila (polmero) polimerizadas industrialmente. Os fabricantes colocam o monmero (metacrilato de metila), previamente misturado com perxido de bezola (iniciador), suspensos em uma soluo aquosa. A mistura agitada, de forma que o monmero (juntamente com o perxido) forma pequenas esferas dispersas na soluo aquosa. A temperatura da mistura elevada de forma controlada para promove a polimerizao do monmero (ver item 2.1), que se polimerizam como pequenas esferas. 1 Alguns trechos deste roteiro foram transcrito da Tese de Doutorado de Milton Lzaro Filho e da prova escrita de Livre-Docncia do Professor Igor Studart Medeiros (ver referncias).

Universidade de So Paulo - Faculdade de Odontologia/ Materiais Dentrios Indiretos 2 De forma resumida, a manipulao da resina acrlica consiste em molhar o p com o lquido, para obter uma massa trabalhvel que pode ser modelada. A combinao do p com o lquido tambm apresenta a vantagem de diminuir a contrao de polimerizao do lquido (a contrao do lquido seria 21%, quando misturado com p em uma proporo de 3:1 a contrao cai para 7%). A proporo normalmente recomendada entre p e lquido de 3:1, em volume (trs partes de p para uma parte de lquido). Entretanto, a proporo volumtrica pode mudar conforme a granulometria do p utilizado. Ps com maior grau de compactao (conseguido por misturas esferas de diferentes tamanhos de maneira otimizada) exigem menor quantidade de lquido para molhar o p e, conseqentemente, a contrao vai ser menor. Uma maior quantidade de monmero ocasiona uma maior contrao e pode levar a uma maior quantidade de monmero residual.

1.4
1.4.1

- Classificao:
RAAQ (Resina Acrlica Ativada Quimicamente): uma substncia qumica, normalmente uma amina terciria, atua como ativador da reao de polimerizao. RAAT (Resina Acrlica Ativada Termicamente): o calor (temperaturas prximas a 65C) atua como ativador da reao de polimerizao. RAFA (Resina Acrlica Fotoativada): a irradiao por luz visvel atua como ativador da reao.

1.4.2

1.4.3

2 2.1

A PRESA DA RESINA ACRLICA: Fases da polimerizao:

2.1.1 Induo: A induo engloba dois fenmenos: ativao e iniciao. Ativao: o ativador qumico ou fsico quebra a molcula do perxido de benzola no meio, formando um ou dois radicais livres2.

Iniciao: O radical livre rompe a dupla ligao do metacrilato de metila e se liga ao monmero, transferindo seu estado de excitao nova molcula formada (composta pelo hemi-perxido + monmero).
Define-se como radical livre um tomo ou molcula que apresenta um eltron no pareado na ltima camada de valncia. Se um tomo tiver apenas um eltron ao invs de dois na ltima camada (eltron no pareado), torna-se reativo, vido por completar a camada com outro eltron, ou com tendncia a perder este eltron para se transformar num ction, ou vido por ganhar um eltron excedente para se transformar num nion. De qualquer modo, os radicais livres so geralmente muito instveis e reagem rapidamente para formar compostos estabilizados. A ativao qumica gera apenas um radical livre por perxido, enquanto que a ativao trmica gera dois radiais.
2

Universidade de So Paulo - Faculdade de Odontologia/ Materiais Dentrios Indiretos 3 2.1.2 Propagao: interessante observar que na iniciao existe um radical livre entre os reagentes, e um novo radical livre como produto; este fato permite que a reao se auto-propague. Assim, o novo radical livre rompe a dupla ligao de outro metacrilato de metila e se liga a este, transferindo novamente seu estado de excitao nova molcula formada. Neste processo, a cadeia polimrica vai crescendo e aumentando o seu peso molecular.

2.1.3 Terminao: A propagao termina quando acontece um dos eventos abaixo: terminao por acoplamento direto: dois macrorradicais se ligam estabilizando um ao outro.

transferncia de um tomo de hidrognio: o radical que perde o hidrognio refaz a ligao dupla, mas fica ainda a possibilidade de uma nova reativao por ruptura desta ligao; o radical que ganha o tomo de hidrognio estabiliza o tomo que apresentava eltron desemparelhado.

Universidade de So Paulo - Faculdade de Odontologia/ Materiais Dentrios Indiretos 4 Observao: Independente do ativador (qumico ou fsico), a reao de polimerizao da resina acrlica exotrmica.

2.2

Fases da mistura (dissoluo do polmero no monmero):

Quando o p entra em contato com o lquido, dissolve-se nele lentamente. Durante o perodo de dissoluo a massa vai adquirindo caractersticas especficas que permitem diferenciar quatro estgios conhecidos como fases da mistura. Estas fases so comuns ao material termoativado e ao quimicamente ativado, com a nica diferena de que, neste ltimo, a polimerizao ocorre concomitantemente com a dissoluo do polmero. Fase arenosa: o monmero envolve completamente as prolas de polmero. Os espaos vazios entre as partculas de p ficam preenchidos pelo lquido e o conjunto adquire uma cor mais translcida. O nome atribudo a esta fase consequncia do aspecto semelhante a uma massa de areia molhada: apresenta baixo escoamento e ganha brilho superficial por afloramento do excesso de lquido quando pressionada. Fase pegajosa: medida que o lquido vai dissolvendo as longas cadeias do polmero, vai se tornando viscoso e aderente. Na tentativa de dividir a massa, aparecem inmeros fios finos e pegajosos entre as pores resultantes. Fase plstica: a partir de certo ponto de saturao da soluo de polmero no monmero, o lquido resultante perde pegajosidade. A massa comea a escoar homogeamente, torna-se manipulvel, sem aderir nas mos e transmite as presses exercidas sobre ela como se fosse de um fluido newtoniano3 e no como uma areia molhada. Por este motivo, a fase plstica normalmente escolhida para conformar a resina. Fase borrachide: o aumento da concentrao de cadeias de polmero no monmero e a evaporao do monmero torna o lquido escasso. Neste estgio, o escoamento da massa torna-se precrio e aparecem j algumas caractersticas de recuperao elstica quando deformada; da o nome borrachide atribudo fase.

2.3

Fases de polimerizao vs fases da mistura

As fases da mistura correspondem reao fsica (de dissoluo do polmero em solvente orgnico). As fases de polimerizao correspondem reao qumica de formao de cadeias polimricas a partir da unio de monmeros. Para as RAAQs, as fases da polimerizao ocorrero simultaneamente s fases da mistura. Neste caso o final da fase borrachide caracterizado por um aumento da temperatura, decorrente da exotermia da reao. Esta elevao de temperatura acelera a reao de polimerizao, que produz o rpido enrijecimento da massa. Para as RAATs, a polimerizao s ocorrer quando a resina for levada ao ciclo trmico. No ciclo trmico, ocorrer a exotermia da reao de polimerizao que tende a aumentar ainda mais a temperatura. Se o material foi formulado para ativao trmica, mas no recebeu calor, nem ficou protegido contra a evaporao do monmero, tambm adquirir rigidez, embora muito menor. O motivo seria a sada do monmero, que permite certo escorregamento entre as cadeias de polmero e a conseqente formao de poros em seu lugar.
Nos fluidos newtonianos a tenso diretamente proporcional taxa de deformao. Como exemplo, pode-se citar a gua, o ar, leos e outros fluidos com comportamentos "normais", newtonianos.
3

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2.4

Fatores que interferem nas propriedades

2.4.1 Agentes plastificantes Os plastificantes so molculas introduzidas para facilitar a dissoluo do polmero no monmero (ao de solvente) ou para que o polmero resultante perca rigidez e fragilidade, adquirindo maior resilincia. Os mais utilizados so os steres do cido ftlico, sebcico ou fosfrico, ou monmeros metacrlicos de cadeia longa, como por exemplo: etil metacrilato, n- butil metacrilato e tridecilmetacrilato. O modo de atuao dos plastificantes para diminuir a rigidez pode estar relacionado com o distanciamento que provocam entre as molculas de polmero, interferindo na quantidade de ligaes intermoleculares estabelecidas. Alguns plastificantes ficam dispostas entre as cadeias polimricas, sem estarem ligadas quimicamente a elas por ligaes primrias, mas apenas por interaes eletrostticas do tipo Van der Waals. Assim, existe a possibilidade de perda de plastificantes por lavagem, com a conseqente modificao das propriedades que conferiam ao produto. Tais substncias so denominadas plastificantes externos. O agente plastificante pode ainda ser adicionado sob forma de comonmero, interagindo na cadeia do monmero especfico da resina e diminuindo a rigidez da cadeia resultante. neste caso, passa a ser denominado plastificante interno. o caso da copolimerizao do MMA com o butilmetacrilato que proporciona um polmero de cadeia mais longa e flexvel. O aumento da concentrao de plastificante num polmero diminui sua temperatura de transio vtrea (Tg), capacidade denominada de eficincia do plastificante. 2.4.2 Agente de ligao cruzada/ Estrutura do polmero O agente de ligao cruzada possui uma ao antagnica ao plastificante. Para que uma ligao cruzada por adio possa ocorrer necessrio a presena de, pelo menos, dois grupos funcionais vinlicos em, pelo menos, um dos monmeros. Este tipo de monmero recebe o nome particular de agente de ligao cruzada. A reao de ligao cruzada resulta em um polmero de estrutura em rede. Se as ligaes cruzadas ocorrerem em nmero suficientemente alto, a rede tridimensional formada poder ganhar em resistncia mecnica e diminuir a solubilidade e soro de gua da resina. No caso das resinas acrlicas, o agente de ligao cruzada mais comumente utilizado o etilenoglicol dimetacrilato (EGDMA). A presena de ligaes cruzadas em um polmero aumenta automaticamente o seu peso molecular e pode causar um aumento na Tg. 2.4.3 Tamanho da cadeia Com o aumento do comprimento das cadeias polimricas, aumenta a probabilidade de existirem ligaes polares ao longo delas. Alm disso, o aumento do tamanho da cadeia tambm aumenta a chance de entrelaamentos. O crescimento do nmero de stios de ligaes polares ao longo desta cadeia e o aumento de seu entrelaamento explicam porque os polmeros com alto peso molecular precisam de mais calor para alcanar sua temperatura de transio vtrea (Tg)4. Existem alguns indicadores para avaliar o tamanho da cadeia: Peso molecular mdio: Corresponde mdia dos pesos moleculares das diferentes cadeias que compem o material em anlise. O peso molecular de uma cadeia
Temperatura de transio vtrea a temperatura abaixo da qual o material apresenta pouca mobilidade atmica, adquirindo rigidez caracterstica do estado slido.
4

Universidade de So Paulo - Faculdade de Odontologia/ Materiais Dentrios Indiretos 6 polimrica obtido a partir da soma das massas atmicas dos diversos tomos que a constituem. O peso molecular mdio diminui notadamente pela presena de poucas molculas de monmero residual, o que acompanhado por uma diminuio da Tg e da resistncia mecnica da resina. Grau de polimerizao: Se refere ao nmero mdio de monmeros por cadeia. Diversos trabalhos tm demonstrado que muitas propriedades fsicas e qumicas dos polmeros, como dureza, desgaste, resistncia compresso e trao, resistncia flexo, estabilidade dimensional, solubilidade, reaes de descolorao e degradao, dependem do grau de polimerizao dos seus componentes. Grau de converso: se refere porcentagem de C=C que desaparecem com a reao, ou seja, se refere ao grau de converso de monmeros em polmeros. Observaes: A presena de monmero residual na resina acrlica age como um plastificador, podendo resultar em uma diminuio da temperatura de transio vtrea da mesma. Maior nvel de monmeros residuais aps a polimerizao pode comprometer tanto a integridade estrutural do material quanto a sua biocompatibilidade com os tecidos orais.

COMPARAO RAAT X RAAQ:

Observaes: As RAATs apresentam maior grau de converso por dois motivos principais: a clivagem do perxido de benzola por calor gera dois radicais livres, enquanto por ativador qumico gera 1 radical; a reao de polimerizao nas RAATs ocorre em temperaturas altas, prximas Tg do material. Assim, as cadeias apresentam maior mobilidade, diminuindo o risco de um monmero ficar ilhado e preso, sem possibilidade de encontrar uma cadeia em crescimento.

CICLO TRMICO:

Universidade de So Paulo - Faculdade de Odontologia/ Materiais Dentrios Indiretos 7 Durante a confeco de prteses totais, o calor aplicado resina por imerso da mufla da prtese total no banho com gua aquecida. Ao encontrar a temperatura da gua a 65C, a temperatura da resina sobe tentando alcanar o equilbrio trmico. Quando a temperatura da resina atinge valor prximo a 65C, ocorre a clivagem das molculas de perxido de benzola, formando radicais livres. Esta etapa da reao d incio ao processo de polimerizao, que exotrmico. A prpria exotermia tambm causa aumento da temperatura, por isso a temperatura da resina continua aumentando, mesmo aps atingir o equilbrio trmico com a gua do banho. Conforme os monmeros vo sendo consumidos na reao (ver item 2.1), a quantidade de calor gerada diminuda, o que promove uma queda na temperatura da resina. Por volta de 90 minutos, aumenta-se a temperatura da gua e, conseqentemente, a da resina buscando estabelecer um grau de polimerizao ainda maior.

Universidade de So Paulo - Faculdade de Odontologia/ Materiais Dentrios Indiretos 8 REFERNCIAS: Anusavice K, Philips. Materiais Dentrios, 10. Ed. Guanabara Koogan, Rio de Janeiro, 1998. Canevarolo Jr SV. Cincia dos polmeros: um texto bsico para tecnlogos e engenheiros. 1.ed. Artliber, So Paulo, 2002. Chassot ALC. Avaliao da eficcia do cido peractico como desinfetante de resinas acrlicas. [Dissertao de Mestrado]. Porto Alegre: Faculdade de Odontologia da Universidade Federal do Rio Grande do Sul; 2001. Craig RG, Powers JM. Materiais Dentrios Restauradores, Santos Editora, 2004. Fortes CBB. Caracterizao e propriedades das resinas acrlicas de uso odontolgico em enfoque voltado para a biossegurana. [Tese de Doutorado]. Porto Alegre: Faculdade de Odontologia da Universidade Federal do Rio Grande do Sul; 2007. Lzaro Filho M. Efeito do eugenol sobre o endurecimento de resinas acrlicas ativadas quimicamente e efeitos de possveis tratamentos paliativos. [Dissertao de Mestrado]. So Paulo: Faculdade de Odontologia da Universidade de So Paulo; 2000. Mojon P, Oberholzer JP, Meyer JM, Belser UC. Polymerization shrinkage of index and pattern acrylic resins. J Prosthet Dent. 1990 Dec;64(6):684-8. Nealon FH. Acrylic restorations by the operative nonpressure procedure. J Prosthet Dent. 1952;2(4):513-27. Phillips RW. Materiais dentrios de Skinner. Rio de Janeiro: Guanabara-Koogan; 1982. cap.11, p.113-37. Rodriguez LS, Paleari AG, Oliveira Jnior NM, Pero AC, Campagnoni MA. Caracterizao qumica e resistncia flexo de uma resina acrlica aps a incorporao de um polmero com atividade antimicrobiana. Rev Odontol UNESP, Araraquara. 2011; 40(5): 228-235. Medeiros, Igor Studard - Resinas Acrlicas. Prova escrita no concurso de Livre-docncia, FOUSP. 2011.