DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA INDUSTRIAL Y DEL MEDIO AMBIENTE E.T.S.

DE INGENIEROS INDUSTRIALES UNIVERSIDAD POLITCNICA DE MADRID

SECCIN DE QUMICA APLICADA

EXAMEN DE QUMICA ORGNICA - 5 de Febrero de 2004

Instrucciones: La duracin del examen es de dos horas. Se deben indicar los siguientes datos: nombre, apellidos, grupo y nmero de matrcula. Las preguntas se pueden contestar en el orden que se desee. Las soluciones estn expuestas en el tabln de anuncios de Qumica I. La publicacin de las calificaciones y la revisin de los exmenes tendrn lugar segn la normativa de la Universidad.

1.- (1 punto). Represente el equilibrio de las dos conformaciones silla para cada uno de los ismeros cis y trans del 1-isopropil-4metilciclohexano, indicando en cada caso cual es la conformacin preferida. 2- (1 punto). Cuando el 2R-bromo-3,3-dimetilbutano se calienta en presencia de KOH/Etanol, pierde lentamente su actividad ptica y ocurre la transformacin que se indica. Justificar ambos hechos utilizando el mecanismo adecuado de reaccin.
CH3 CH3 C CH3 H KOH/Etanol C CH3 Br CH3 CH3 C C CH3 CH3

3. (1,5 puntos). Proponga un esquema de sntesis para la obtencin de los siguientes compuestos a partir de benceno o tolueno: a) Acido p-nitrobenzoco b) 1,3-diclorobenceno c) Acido m-clorobenzoco d) Fenilhidrazina e) N-fenilbenzamida 4. (1,5 puntos).Completar el siguiente esquema de reaccin:

Acetileno
1 mol

H 2O/H 2S O4

Hg2+

B F
H3O +
H2SO4/Calor

1mol HCl F

HCl

+ H

Mg/ter

Represente en un diagrama cintico el mecanismo de la ltima reaccin en la que F reacciona con 1 mol de HCl dando dos productos G y H, e indique cmo podemos actuar para favorecer la formacin de cada uno de ellos. 5.(1 punto).Un compuesto C 6H10, capaz de adicionar un solo mol de hidrgeno. Cuando reacciona con ozono en medio oxidante da un nico producto. Deducir la estructura de A teniendo en cuenta adems que es capaz de actuar como Filodieno en presencia de 1,3-butadieno. Represente el producto resultante de esta ltima reaccin. 6. (1,5 puntos). Complete el esquema de sntesis del compuesto A (C6H12 O3) y represente de forma aproximada su espectro IR sealando las tres bandas de absorcin ms caractersticas.

Acetaldehdo

NaOH / H2O

Oxidacin suave "Tollens"

C
H+

H2(g)/Ni

D +

A C6H12 O3

7. (1 punto). Dos ismeros A y B C5H12O presentan espectros de RMN muy distintos: Ismero A: d (6) = 0,9; m (1) = 1,5; d (2) = 3,4; s (3) =3,9 ppm Ismero B: dos singletes de reas relativas 3:1 Asignar sus estructuras razonando la respuesta. 8. (0,5 puntos). a) Ordenar segn acidez creciente los compuestos: Acido p-aminobenzoco, benzoco, p-nitrobenzoco y tricloroactico. b) De forma similar establecer y justificar el orden de basicidad de: Anilina, p-metilanilina, terbutilamina, p-nitroanilina y acetamida 9. (1 punto). Prediga el producto mayoritario que se obtendra en la nitracin de los siguientes compuestos y establezca un orden de reactividad de los mismos frente a la sustitucin aromtica electrofila..
OH Br CHO Cl OH OH CH 3 COOH NH2

NO2