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Historia
En el ao de 1662, el fsico y qumico ingles Robert Boyle realiz uno de los experimentos clsicos de la historia cientfica. Varias semanas antes de efectuar la demostracin, Boyle solicit a un vidriero de Londres que hiciera el tubo de dicho vidrio ms largo y fuerte que jams hubiera hecho. Dicho tubo debera tener la forma de una J, con una rama mayor de cinco metros de longitud y una menor de un metro y medio, cerrado en la parte superior con una llave de paso. El vidriero consigui hacer lo que se le peda. Boyle coloc el tubo en la escalera de su casa descansando la parte inferior en un recipiente de metal, a fin de recoger el mercurio en caso de que se rompiera el vidrio. Abrieron unos barriles que contenan mercurio; un ayudante comenz a verter el mercurio en el extremo abierto del tubo, situado en la parte alta de la escalera. Al ir agregando ms mercurio, este se iba introduciendo en la rampa pequea que contena aire cerrado, el cual se iba comprimiendo. Boyle continu entonces su experimento abriendo la llave de paso de la rama corta y agregando mercurio, hasta que tuvo un espacio de 75 cm, entre la llave de paso y la parte superior de la columna de mercurio. El nivel de mercurio era ahora igual en las dos ramas y la presin de aire en ambas columnas era igual. Entonces cerr la llave de paso, sabiendo que esta columna de aire encerrado tena una presin que era igual a la presin atmosfrica. Luego, su ayudante verti ms mercurio en a rama del tubo hasta que el aire encerrado se comprimi a 37.5 cm. Se agreg otra vez mercurio hasta que la columna de aire se produjo de 18.7 cm., es decir, la cuarta parte del volumen de la presin atmosfrica. La cantidad de mercurio aument, al ir agregando ms, mientras que proporcionalmente el volumen de gas disminuy. El experimento se sigui repitiendo, a veces se rompa el tubo, pero los resultados que obtena Boyle siempre eran los mismos.
Enunciado:
Abate Mariotte, fsico francs, en 1967 formul con mayor precisin la ley de Boyle como resultado de sus experimentos de comprensibilidad de gases; por lo que se conoce tambin como la Ley de Boyle Mariotte. Esta ley podemos plantearla de la siguiente manera: Para una misma masa gaseosa (n = cte), si la temperatura permanece constante (Proceso isotrmico), la presin absoluta varia en forma inversamente proporcional a su volumen.
En otras palabras establece que la presin de un gas en un recipiente cerrado es inversamente proporcional al volumen del recipiente, cuando la temperatura es constante. Lo cual significa que: El volumen de un gas es inversamente proporcional a la presin que se le aplica: O sea que: Si la presin aumenta, el volumen disminuye. Si la presin disminuye, el volumen aumenta. Esto nos conduce a que, si la cantidad de gas y la temperatura permanecen constantes, el producto de la presin por el volumen siempre tiene el mismo valor. Definicin Matemtica:
(El producto de la presin por el volumen es constante) Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a una presin P1 al comienzo del experimento. Si variamos el volumen de gas hasta un nuevo valor V2, entonces la presin cambiar a P2, y se cumplir la siguiente expresin que es otra manera de expresar la ley de Boyle.
Aplicacin de la Ley de Boyle: Aplicacin en los motores La aplicacin de la ley de Boyle en los motores ya sea gasolina, gas o diesel se presenta en la combustin interna, ya que en el primer tiempo ingresa aire al cilindro con un volumen y presin (1), en el segundo tiempo se disminuye el volumen al aumentar la presin de este, de aqu en adelante interviene un cambio de temperatura que genera una explosin y expulsa los gases con un volumen y presin (2).
Aplicacin Airbag (Bolsa De Aire) Una de las formas practicas de la ley de Boyle en los automviles es el sistema airbag o tambin llamado ACRS (Air Cushion Restraint System) el cual funciona descargado una cantidad de aire o gas desde una cmara hacia la bolsa exterior donde podemos ver que la presin disminuye y el volumen aumenta con una temperatura constante.
Otras aplicaciones serian cuando un buzo debe expulsar el aire de sus pulmones al ascender porque este se expande al disminuir la presin y le causara dao al tejido pulmonar.
Ejemplos Matemticos: Ejemplo 1 Tenemos 4 L de un gas estn a 600 mmHg de presin. Cul ser su nuevo volumen si aumentamos la presin hasta 800 mmHg? Solucin:
Como los datos de presin estn ambos en milmetros de mercurio (mmHg) no es necesario hacer la conversin a atmsferas (atm). Si solo uno de ellos estuviera en mmHg y el otro en atm, habra que dejar los dos en atm. Aclarado esto, sustituimos los valores en la ecuacin P1V1 = P2V2. Ponemos a la izquierda el miembro con la incgnita Despejamos V2:
Respuesta: Si aumentamos la presin hasta 800 mmHg el volumen disminuye hasta llegar a los 3 L.
Ejemplo 2
Se desea comprimir 10 litros de oxgeno O2 a temperatura ambiental, que se encuentra a 90 kPa, hasta un volumen de 500 mL. Qu presin en atmsfera hay que aplicar? Solucin: Estado inicial (1) V1 = 10 L P1 = 90 kPa T = cte Estado inicial (2) V2 = 500 mL = 0.5 L P2 = X T = cte Aplicando: P1V1 = P2V2 90 kPa (10 L) = P2 (0.5L) P2 = 900 / 0.5 kPa P2 = 1800 kPa Convirtiendo esta presin a atmsferas (se divide entre 101.3): P2 = 1800 x (1 / 101.3) atm P2 = 17.77 atm
Ley de Charles
Historia:
Jacques Alexandre Csar Charles (Beaugency-sur-Loire, 12 de noviembre de 1746 - 7 de abril de 1823) Inventor, cientfico y matemtico francs. Fue el primero en realizar un viaje en globo aerosttico, el 27 de agosto de 1783. El 1 de diciembre de ese ao, junto con Ain Roberts, logr elevarse hasta una altura de 1.000 metros. Invent varios dispositivos, entre ellos un densmetro (tambin llamado hidrmetro), aparato que mide la gravedad especfica de los lquidos. Cerca del 1787 descubri la ley de Charles. Su descubrimiento fue previo al de Louis Joseph GayLussac, que public en 1802 la ley de expansin de los gases. Charles fue electo en 1793 como miembro de la Acadmie des Sciences, instituto real de Francia. Fue profesor de fsica hasta su muerte el 7 de abril de 1823. Charles, con ciertas limitaciones econmicas, nunca lleg a publicar su trabajo. Gay-Lussac lo encontr por casualidad. Repiti el trabajo de Charles y lo public en 1802. Charles en 1873, logr elevar un globo aerosttico con un hombre. Este hecho impresion tanto a Luis XVI, que le mont un laboratorio en la Sorbona.
Enunciado:
Mediante esta ley relacionamos la temperatura y el volumen de un gas cuando mantenemos la presin constante.
Textualmente, la ley afirma que:
Si aumenta la temperatura aplicada al gas, el volumen del gas aumenta. Si disminuye la temperatura aplicada al gas, el volumen del gas disminuye. Como lo descubri Charles, si la cantidad de gas y la presin permanecen constantes, el cociente entre el volumen (V) y la temperatura (T) siempre tiene el mismo valor (K) (es constante).
Definicin Matemtica:
Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a una temperatura T1. Si aumentamos la temperatura a T2 el volumen del gas aumentar hasta V2, y se cumplir que:
Ejemplos Matemticos:
Ejemplo 1 Un gas cuya temperatura llega a 25 C tiene un volumen de 2,5 L. Para experimentar, bajamos la temperatura a 10 C Cul ser su nuevo volumen? Solucin: El primer paso es recordar que en todas estas frmulas referidas a la temperatura hay que usar siempre la escala Kelvin. Por lo tanto, lo primero es expresar la temperatura en grados Kelvin: T1 = (25 + 273) K= 298 K T2 = (10 + 273) K= 283 K Ahora, sustituimos los datos en la ecuacin:
Respuesta: Si bajamos la temperatura hasta los 10 C (283 K) el nuevo volumen del gas ser 2,37 L.
Ejemplo 2
Un globo con volumen de 4 L a 25o C reduce su volumen a 3.68 L cuando se introduce un buen rato en el refrigerador. A qu temperatura est el refrigerador? V1/T1= V2/T2 Se despeja T2 T2= T1 (V2/V1) 298K (3.68 L/ 4 L) = 274.1 K 274.1K= 1o C
Ley de Gay-Lussac
Historia:
Louis Joseph o Joseph-Louis Gay-Lussac naci en Saint-Lonard-de-Noblat. (6 de diciembre de 1778) y muri en Pars (9 de mayo de 1850). Qumico y fsico francs. Profesor de Fsica en la Sorbona y en la Escuela Politcnica de Qumica. Fue sobre todo un gran observador, trabajando incansablemente por el progreso de la ciencia para beneficio de la humanidad. En 1797, ingres en la Escuela Politcnica de Pars y se gradu en 1800. Comenz los estudios adicionales en ingeniera, pero se alej en 1801 cuando fue invitado a ser asistente del distinguido qumico Claude-Louis Berthollet. Muchas de las encuestas se llevaron a cabo en el Lussac laboratorio situado en la casa de Berthollet en Arcueil, cerca de Pars. Este pueblo era el centro de un activo grupo de jvenes cientficos guiados por Berthollet y Pierre-Simon Laplace. En 1802, redact una ley, conocida como ley de Charles, que se ocupa de los efectos de la temperatura en el gas. Mostr que todos los gases se expanden con el aumento de la temperatura. La existencia de un coeficiente trmico de la junta de expansin ha permitido definir una nueva escala de temperatura termodinmica de profundo significado establecido ms tarde por Sir William Thomson (Lord Kelvin). El 24 de agosto de 1804, junto a Jean Baptiste Biot subi en un globo de hidrgeno a una altura de 4000m con el fin de estudiar la variacin magntica de la Tierra en relacin con la altura. Solo realiz un segundo aumento en 16 de septiembre de ese ao, en un rcord de altura de 7016m con el fin de repetir las mediciones magnticas para estudiar la variacin de temperatura y presin, y las muestras de aire. As, el 31 de diciembre de 1808, el ao de su matrimonio, anunci la ley de la combinacin de volmenes. Esta ley establece que los compuestos que forman los gases entre s, de acuerdo con las proporciones definidas, que pueden expresarse en frmulas. La frmula utilizada para el agua (H2O) muestra que el agua se compone de dos partes de hidrgeno (H) y una de oxgeno (O). Perfeccion los procesos de fabricacin de cido sulfrico y el cido oxlico para la industria. Sugiri un mtodo para determinar la cantidad de lcali existente en potasio y carbonato de sodio (algas), y mejorar los medios de evaluar la cantidad de cloro contenida en polvo blanqueador o blanqueador. Gay-Lussac y Louis Jacques Thnard, trabajando de forma independiente, alejado del boro en el mismo ao (1808) que Sir Humphrey Davy, qumico Ingls, lo hizo en Inglaterra. En 1809, despus de intentar el anlisis de cloro, que entonces se llamaba cido muritico oxigenado, concluy que no haba razn para ver en l un solo cuerpo. En 1815, descubri ciangeno y el cido prsico. En 1816 construy el barmetro de sifn que lleva su nombre, su composicin alcoholmetro.
Por su destacada contribucin al avance de la qumica, fue elegido miembro de la Acadmie des Sciences de Pars y la Royal Society de Londres. La verificacin experimental de la interdependencia volumen-temperatura a una presin constante se realiz por primera vez en 1781 por Jacques Charles. Veintin aos ms tarde, Gay-Lussac llegado al mismo resultado ahora conocida como la primera ley de Gay-Lussac, Charles: Bajo la misma presin, el volumen de un gas vara linealmente con la temperatura.
Enunciado:
Esta ley establece la relacin entre la presin (P) y la temperatura (T) de un gas cuando el volumen (V) se mantiene constante, y dice textualmente: La presin del gas es directamente proporcional a su temperatura. Esto significa que: Si aumentamos la temperatura, aumentar la presin. Si disminuimos la temperatura, disminuir la presin.
Definicin Matemtica:
Si lo llevamos al plano matemtico, esto queda demostrado con la siguiente ecuacin:
La cual nos indica que el cociente entre la presin y la temperatura siempre tiene el mismo valor; es decir, es constante. Llevemos esto a la prctica y supongamos que tenemos un gas, cuyo volumen (V) no vara, a una presin P1 y a una temperatura T1. Para experimentar, variamos la temperatura hasta un nuevo valor T2, entonces la presin cambiar a P2, y tendr que cumplirse la siguiente ecuacin:
Que es la misma Ley de Gay-Lussac expresada de otra forma. Debemos recordar, adems, que esta ley, al igual que la de Charles, est expresada en funcin de la temperatura absoluta, y tal como en la Ley de Charles, las temperaturas han de expresarse en grados Kelvin.
Ejemplo Matemtico:
Tenemos un cierto volumen de un gas bajo una presin de 970 mmHg cuando su temperatura es de 25 C. A qu temperatura deber estar para que su presin sea 760 mmHg? Solucin: Lo primero que debemos hacer es convertir los 25 C a grados Kelvin: T1 = (25 + 273) K= 298 K Ahora sustituimos los datos en la ecuacin:
Respuesta: La temperatura debe bajar hasta los 233,5 Kelvin. Si convertimos estos grados en grados Celsius hacemos 233,5 273 = 39,5 C.
Enunciado:
Esta ecuacin representa la ley de los gases ideales o perfectos, al estar basada en las leyes individuales de los gases, siempre que tengan un comportamiento ideal, resume la relacin entre la masa de un gas y las variables de Presin, Volumen y Temperatura. En una mezcla de gases, la presin total ejercida por los mismos es la suma de las presiones que cada gas ejercera si estuviese solo en las mismas condiciones. La teora atmica de la materia define los estados, o fases, de acuerdo al orden que implican. Las molculas tienen una cierta libertad de movimientos en el espacio. Estos grados de libertad microscpicos estn asociados con el concepto de orden macroscpico. Las molculas de un slido estn colocadas en una red, y su libertad est restringida a pequeas vibraciones en torno a los puntos de esa red. En cambio, un gas no tiene un orden espacial macroscpico. Sus molculas se mueven aleatoriamente, y slo estn limitadas por las paredes del recipiente que lo contiene. Esto significa que: Si aumentamos la temperatura, aumentar la presin.Si disminuimos la temperatura, disminuir la presin.
Enunciado:
Se define como la relacin entre el producto presin-volumen y la temperatura de un sistema permanece constante.
Definicin Matemtica:
Esto significa que, si tenemos una cantidad fija de gas y sobre la misma variamos las condiciones de presin (P), volumen (V) o temperatura (T) el resultado de aplicar esta frmula con diferentes valores, ser una constante. Veamos un ejemplo, para aclarar: Supongamos que tenemos una cierta cantidad fija de un gas (n1), que est a una presin (P1), ocupando un volumen (V1) a una temperatura (T1). Estas variables se relacionan entre s cumpliendo con la siguiente ecuacin: Donde R es una constante universal conocida ya que se puede determinar en forma experimental. La misma fmula nos permite calcular el volumen molar de un gas (n):
A modo de experimento, a la misma cantidad fija de gas (n1) le cambiamos el valor a alguna de las variables tendremos entonces una nueva presin (P2), un nuevo volumen (V2) y una nueva temperatura (T2).
Como ya conocemos le ecuacin general colocamos en ella los valores de cada variable: Segn la condicin inicial:
Vemos que en ambas condiciones la cantidad de gas (n1) es la misma y que la constante R tampoco vara. Entonces, despejamos n1R en ambas ecuaciones:
Por lo tanto:
Ejemplo:
Un globo contiene 2L de un gas en condiciones normales, cuando la presin cambia a 1,2 atm y la temperatura aumente en 16c. Cul es su volumen? Datos: V1= 2L T1=273K P1= 1 ATM V2=? P2=1,2ATM T2= 273+16= 289K ( )( ) ( ) ( )( )
V2=1.746346764 L
Ley de Avogadro
Historia:
La Ley de Avogadro (a veces llamada Hiptesis de Avogadro o Principio de Avogadro) es una de las leyes de los gases ideales. Toma el nombre de Amedeo Avogadro, quien en 1811 afirm que: "Volmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura, contienen el mismo nmero de partculas" Por partculas debemos entender aqu molculas, ya sean stas poliatmicas (formadas por varios tomos, como O2, CO2 o NH3) o monoatmicas (formadas por un solo tomo, como He, Ne o Ar). La ley de Gay-Lussac no tena una interpretacin adecuada en relacin a los postulados de la teora atmica de Dalton. Para John Dalton y sus seguidores, las partculas que forman los elementos eran los tomos y segn su hiptesis de mxima simplicidad si dos elementos forman un solo compuesto, ste tendr un tomo de cada elemento. As, para el agua supona una frmula HO. Segn esto, un volumen de hidrgeno reacciona con un volumen de oxgeno para dar dos volmenes de agua, en contra de los datos experimentales. No fue hasta 1814 cuando Avogadro admiti la existencia de molculas formadas por dos o ms tomos. Segn Avogadro, en una reaccin qumica una molcula de reactivo debe reaccionar con una o varias molculas de otro reactivo, dando lugar a una o varias molculas del producto, pero una molcula no puede reaccionar con un nmero no entero de molculas, ya que la unidad mnima de un reactivo es la molcula. Debe existir, por tanto, una relacin de nmeros enteros sencillos entre las molculas de los reactivos, y entre estas molculas y las del producto. Segn la ley de Charles y Gay-Lussac esta misma relacin es la que ocurre entre los volmenes de los gases en una reaccin qumica. Por ello, debe de existir una relacin directa entre estos volmenes de gases y el nmero de molculas que contienen. La ley de Avogadro dice que: "Volmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura, contienen el mismo nmero de molculas" Tambin el enunciado inverso es cierto: "Un determinado nmero de molculas de dos gases diferentes ocupan el mismo volumen en idnticas condiciones de presin y temperatura". Esta ley suele enunciarse actualmente tambin como: "La masa molecular o mol de diferentes sustancias contiene el mismo nmero de molculas". El valor de este nmero, llamado nmero de Avogadro es aproximadamente 6,022212 1023 y es tambin el nmero de tomos que contiene la masa atmica o mol de un elemento. Para explicar esta ley, Avogadro seal que las molculas de la mayora de los gases elementales ms habituales eran diatmicas (hidrgeno, cloro, oxgeno, nitrgeno, etc), es decir, que mediante reacciones qumicas se pueden separar en dos tomos. La ley de Avogadro no fue admitida inicialmente por la comunidad cientfica. No lo fue hasta que en 1860 Cannizzaro present en el primer Congreso Internacional de Qumica, elCongreso de Karlsruhe, un artculo (publicado en 1858) sobre la hiptesis de Avogadro y la determinacin de pesos atmicos.
Enunciado:
Esta ley relaciona la cantidad de gas (n, en moles) con su volumen en litros (L), considerando que la presin y la temperatura permanecen constantes (no varan). El enunciado de la ley dice que: El volumen de un gas es directamente proporcional a la cantidad del mismo. Esto significa que: Si aumentamos la cantidad de gas, aumentar el volumen del mismo. Si disminuimos la cantidad de gas, disminuir el volumen del mismo.
Definicin Matemtica:
Que se traduce en que si dividimos el volumen de un gas por el nmero de moles que lo conforman obtendremos un valor constante. Esto debido a que si ponemos ms moles (cantidad de molculas) de un gas en un recipiente tendremos, obviamente, ms gas (ms volumen), as de simple. Esto se expresa en la ecuacin:
Ejemplo Matemtico:
Tenemos 3,50 L de un gas que, sabemos, corresponde a 0,875 mol. Inyectamos gas al recipiente hasta llegar a 1,40 mol, cul ser el nuevo volumen del gas? (la temperatura y la presin las mantenemos constantes). Solucin: Aplicamos la ecuacin de la ley de Avogadro:
Resolvemos la ecuacin, multiplicando en forma cruzada: Ahora, despejamos V2, para ello, pasamos completo a la izquierda el miembro con la incgnita (V2), y hacemos:
Respuesta: El nuevo volumen (V2), ya que aumentamos los moles hasta 1,40 (n2), es ahora 5,6 L