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1. OBJETIVO Realizar reacciones de formacin de complejos en solucin y reconocerlos por alguna de sus propiedades. Deducir, mediante experimentos adecuados, la estabilidad relativa de algunos complejos. Reforzar los conocimientos sobre estequiometra.

2. RESPONSABILIDAD Manejo de residuos Nquel: La especie debe estar en disolucin. Agregar lentamente una disolucin de sulfuro de sodio para precipitar el sulfuro de nquel y ajustar el pH de la solucin a 7 para completar la precipitacin. Filtrar el precipitado, el cual se enviar a confinamiento. En el filtrado, destruir cualquier exceso de sulfuro con hipoclorito de sodio (Lenga, RE., 1988). Etilndiamina: Reacciona violentamente con percloratos, acrolena, acetato de vinilo, clorohidrinas. Es incompatible con agentes oxidantes, halogenuros de fsforo, por lo que se debe tener cuidado en el momento de su confinamiento y no mezclarla con cualquiera de estas sustancias. Para su confinamiento, se debe guardar en frascos debidamente etiquetados, bajo la campana, para su posterior incineracin por personal capacitado para ello. Cianuro de sodio o potasio: Por medio del hipoclorito de sodio, se pueden oxidar pequeas cantidades de cianuro de sodio o de potasio para formar el cianato, relativamente inocuo. NaCN + NaOCl NaOCN + NaCl

La oxidacin debe realizarse en una campana de extraccin con buena ventilacin. Procedimiento Los residuos de cianuro producidos durante la prctica, que fueron recolectados en frascos debidamente etiquetados, se tratan con un exceso del 50% de blanqueador comercial para lavandera (0.75 M); se deja reposar por varias horas. La mezcla se puede desechar por la tarja, permitiendo que haya un flujo abundante de agua (Alberty, 1983). 3. INTRODUCCIN La preocupacin mundial por la conservacin del medio ambiente ha dado lugar a un

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cambio dentro del desarrollo cientfico y tecnolgico. Estrechamente relacionado con ste ha surgido la "qumica verde", como una expresin de equilibrio ecolgico en los procesos qumicos. Dentro de este contexto, la enseanza experimental de la qumica con tcnicas de microescala es una alternativa menos contaminante y que responde, tambin, a la preocupacin por el alto costo de los reactivos qumicos. Se presenta un guin experimental para la enseanza del tema "Equilibrio qumico". La idea se tom de un trabajo publicado por Shakhashiri (1980) quien propone este experimento a nivel de experiencia de ctedra, por lo que se manejan grandes cantidades de re activos. Las autoras lo modificaron y adaptaron a la tcnica de microescala. Antecedentes Conforme se acerca el final de este siglo, ciertos temas han adquirido prioridad. La sociedad ha sido testigo de la preocupacin de cmo el medio ambiente se ha convertido en un factor importante en el desarrollo de la ciencia y de la tecnologa. Debido a esta inquietud, se han generado diferentes trminos para capturar esta idea tan importante. Una de las expresiones ms conocidas es la de "qumica verde" (Collins, 1995) que supone que los procesos qumicos acarrean consecuencias negativas que deben reemplazarse por alternativas que generen menor contaminacin o sean no contaminantes. Esta hiptesis ha demostrado ser verdadera en casos muy importantes como son el "efecto invernadero", el adelgazamiento de la capa de ozono, los contaminantes generados por el uso de la gasolina, etctera. La idea de la qumica verde es tica y polticamente poderosa. Est encaminada a su incorporacin en el campo frtil de la enseanza, que debe incidir en los laboratorios de investigacin y en las aulas. Sugiere insistir en la sustitucin de reactivos y el uso de tecnologas que no perjudiquen el medio ambiente, utilizar fuentes de energa "verde" (como la energa solar) y la eliminacin del uso de halogenuros de alquilo en la refrigeracin, entre otras. Esta propuesta presenta a los acadmicos la oportunidad de desarrollar una nueva forma de ensear la qumica ms optimista, al planear su contribucin al futuro. Con respecto al trabajo en el laboratorio, hace nfasis entre la coordinacin del aprendizaje desde la perspectiva "holstica" y el manejo de desechos y del equipo. Hace hincapi en el almacenaje, uso y cuidado de los materiales que se usan en el laboratorio. Destaca la importancia de involucrar a los estudiantes en el anlisis riesgo/beneficio de las actividades experimentales y, dentro de este contexto, el uso de las tres R: "Reducir, Rehusar, Reciclar", lo que explica el auge que ha adquirido en estos ltimos aos la adopcin de tcnicas a nivel micro o semimicroescala en el laboratorio, en lugar de las macro tcnicas tradicionales. Bajo esta visin se presenta este artculo cuyo objetivo es: "Fomentar un cambio cultural en la comunidad estudiantil, a travs del uso de las tcnicas de microescala, que propicie la utilizacin racional de los recursos y haga conciencia sobre la contaminacin y conservacin del medio ambiente, sin detrimento de la calidad de la enseanza." (Carrillo, 1997)

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La siguiente prctica es una propuesta que aborda el tema de equilibrio de complejos en disolucin acuosa, realizada por estudiantes del primer semestre de licenciatura en la asignatura Qumica General, en la Facultad de Qumica de la Universidad Nacional Autnoma de Mxico. El artculo original en que se basa este experimento se present en macroescala (Shakhashiri, 1980)y se implement por las autoras con la tcnica en microescala, con la enorme ventaja de que el uso de las sustancias no implica riesgos. No obstante, por precaucin, se hace hincapi en el tratamiento cuidadoso de las mismas (Szafran, 1989). Cabe aclarar que la estructura del protocolo podra hacer parecer que el trabajo es "demasiado" guiado, por lo que es importante sealar que est dirigido a estudiantes de primer ingreso, grupos de tipo masivo (55 alumnos simultneamente en el mismo laboratorio) y heterogneos en su composicin. Durante el trabajo experimental, se invita al estudiante a reflexionar por medio de: . Las guas, que se incluyen al final de cada protocolo, que orientan sobre los fenmenos que ocurren y sus bases tericas. . Las reflexiones, que enfocan la atencin de los estudiantes en los momentos claves de la experimentacin. . Las alertas, que son llamadas de atencin para que el estudiante tenga cuidado con el manejo de reactivos, en el momento preciso en que los va a utilizar. . El manejo de residuos, en el que se dan las instrucciones pertinentes para la formacin de actitudes responsables ante la contaminacin ambiental, haciendo conciente en el estudiante la conveniencia del tratamiento y control de residuos. Los compuestos de coordinacin y algunas de sus reacciones en disolucin Introduccin Los compuestos de coordinacin, tambin denominados complejos, son compuestos en los que un tomo o ion metlico "coordina", es decir, liga directamente a s un cierto nmero de molculas neutras o de iones negativos, llamados ligantes. Por ejemplo, cuando una solucin de CuSO4, que contiene esta sal en forma de iones Cu2+ y SO42-, se trata con NH3, se observa un oscurecimiento del color azul y, en ciertas condiciones, se puede obtener una nueva sal cristalina de frmula CuSO 4.4NH3. Las cuatro molculas de NH3 estn ligadas directamente al cobre, que est presente en forma de catin complejo [Cu(NH3)4]2+ (catin tetraamincobre). Cada uno de los cuatro enlaces est formado por un par de electrones. Los ion es complejos juegan un papel importante en muchos procesos qumicos y biolgicos. En medicina, se utilizan agentes quelantes como el cido etilendiaminotetraactico (EDTA) y el 2,3-dimercaptopropanal (BAL) en el tratamiento de envenenamiento por plomo y mercurio. Estudios recientes han demostrado que algunos de los compuestos de coordinacin del platino inhiben eficazmente el crecimiento de clulas cancerosas. Los compuestos de coordinacin juegan muchos papeles importantes en animales y plantas; son esenciales en el almacenamiento y transporte de oxgeno, como agentes que transfieren electrones, como catalizadores y en la fotosntesis.

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Como ejemplos de compuestos de coordinacin se pueden citar la hemoglobina y la clorofila. La extraccin de la plata y el oro mediante la formacin de ciano-complejos y la purificacin del nquel por conversin del metal al compuesto gaseoso Ni(CO) 4 son ejemplos comunes del uso de los compuestos de coordinacin en procesos metalrgicos (Chang, 1982). La etilndiamina se representa por En y su frmula desarrollada es la siguiente: H2N-CH2-CH2-NH2 El Ni(II) forma con la etilndiamina (En), tres complejos de estequiometra 1:1, 1:2 y 1:3 Ni2+ + En NiEn2+ Ni2+ + 2En Ni(En)22+ 2+ Ni + 3En Ni(En)32+ La etilndiamina es una base que puede aceptar hasta dos protones para formar las especies EnH+ y EnH22+ NH2-CH2-CH2-NH2 + H+ En + H+ H3N+-CH2-CH2-NH2 + H+ EnH+ + H+ H3N+-CH2-CH2-NH2 EnH+ H3N+-CH2-CH2-+NH3 EnH22+

Los lugares de enlace (pares electrnicos no compartidos) en los ligantes que forman los complejos metlicos, a menudo tambin tienen afinidad por iones hidrgeno. Las excepciones son ligantes como cloruro, bromuro, yoduro y tiocianato, pues son aniones de cidos fuertes. Si el pH es suficientemente elevado, este efecto ser despreciable, debido a que ser demasiado poco lo que se convierte del ligante en HL (forma cida), como para causar alguna diferencia apreciable en su concentracin. Sin embargo, a pH ms bajo, el ligante se ver progresivamente forzado a formar su cido conjugado, por lo que ya no est tan accesible para formar un complejo con el ion metlico (Ramette, 1983). Ejemplo: El Fe3+ forma con el F- el complejo FeF2+, que se disocia de acuerdo con el siguiente equilibrio: FeF2+ Fe3+ + F-

Por otra parte, en disolucin acuosa los iones F- participan en el equilibrio con los H+, segn la reaccin: F- + H + HF Reaccin global: FeF2+ + H+ Fe3+ + HF

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Analizando este ltimo equilibrio con el criterio de Le Chatelier, se puede concluir que cuanto mayor es la concentracin de los protones, tanto mayor es la destruccin del complejo. El nquel forma con el amoniaco el complejo ms rico en este ligante: Ni(NH3)62+,cuando hay exceso de amoniaco. Ni2+ + 6NH3 Ni(NH3)62+ En presencia de exceso de cianuro, el nquel forma el complejo ms rico en el ligante Ni(CN)42Ni2+ + 4CNNi(CN)42Para explicar el razonamiento de la prediccin de una reaccin de intercambio de partcula se tomar el siguiente ejemplo, en donde se intercambia a la partcula Fe3+: El complejo ferritiocianato se disocia de acuerdo al siguiente equilibrio: FeSCN2+ SCN- + Fe3+ (1) Donador 1 Receptor 1 Por otra parte, el Fe3+ puede reaccionar con el fluoruro para formar el complejo ferrifluoruro segn la siguiente reaccin: F- + Fe3+ FeF2+ (2) Receptor 2 Donador 2 Reaccin global: suma de las ecuaciones (1) y (2). FeSCN2+ + FFeF2+ + SCNPara que esta ltima reaccin se lleve a cabo, se necesita que el donador 1 sea ms fuerte que el donador 2 y que el receptor 2 sea ms fuerte que el receptor 1. Para predecir las reacciones de intercambio de partcula es necesario disponer de una tabla de las constantes de disociacin de los complejos. Para el ejemplo anterior, se dispone de las siguientes constantes de disociacin: Kd1 = [|Fe3+||SCN-|] / [|FeSCN-2+|] = 10-2.1 y Kd2 = [|Fe3+||F-|] / [|FeF2+|] = 10-5.5 Podemos emplear escalas de cologaritmo de la concentracin de la partcula intercambiada que nos permitan predecir cualitativamente el sentido en el que se dar una reaccin. Para el ejemplo propuesto, la partcula intercambiada es el Fe3+, por lo que se trazar una escala de pFe(-log|Fe3+|). Para ello se toman en cuenta los valores de las constantes de disociacin de cada complejo estudiado. Kd1 = [|Fe3+||SCN-|] / [|FeSCN-2+|] = 10-2.1 Si |SCN-|= |FeSCN2+|, entonces Kd1 = |Fe3+|= 10-2.1

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Aplicando -log a ambos lados, se convierte en: pKd= pFe = 2.1 Se hace un razonamiento similar para el otro complejo.

De acuerdo con la escala planteada, la prediccin de la reaccin se da entre el donador ms fuerte y el receptor ms fuerte, esto es: FeSCN2+ + FFeF2+ + SCN4. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPO Materiales 17 tubos de ensayo de 10 x 75 mm 1 gradilla 8 pipetas Beral etiquetadas 1 Piseta Reactivos NiSO4 0.2 M Etilndiamina al 12.5% v/v Amoniaco 6 M KCN 1M HCl dil (1:1) 5. METODOLOGA Experimento A: Formacin de los complejos Ni(II) con etilndiamina 1) Numerar siete tubos de ensayo y agregar a cada uno 10 gotas de sulfato de Ni(II) 0.2 M. El tubo 1 servir como testigo. Nota: Las sales de nquel son IRRITANTES. La etilndiamina es custica y sus vapores irritan la piel y sistema respiratorio.

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2) Agregar a cada tubo la cantidad de etilndiamina indicada en la tabla siguiente. Agitar cada tubo despus de la adicin de etilndiamina:

3) Escribir el equilibrio que se presenta con cada uno de los complejos formados con el Ni(II) y la etilndiamina. Expresar la constante de cada equilibrio planteado. Experimento B. Equilibrios competitivos. Protonacin del ligante A los tubos 2A, 4A Y 6A (preparados en el experimento A), adicionar 1,2 y 4 gotas de HCl dil 1:1, respectivamente. Anotar sus observaciones y conclusiones. Los tubos restantes servirn de testigos. Nota: El cido clorhdrico puede producir quemaduras al contacto con la piel.

Los siguientes experimentos ilustran las diferentes estabilidades de los complejos de nquel con varios ligantes. Consideramos que es importante realizarlo para que los estudiantes tengan un panorama ms completo sobre la qumica de los complejos en

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disolucin. Debido a que se maneja cianuro de potasio y, como se sabe, su uso implica un riesgo muy grande, se recomienda que el ensayo lo realice el profesor. Experimento "C". Estudio de la estabilidad de los complejos de nquel con diferentes ligantes 1) Numerar 5 tubos de ensayo y colocar en cada uno de ellos 10 gotas de NiSO4 0.2 M. 2) A los tubos 2C Y 3C, agregar siete gotas de NH3 6M agitar y hacer observaciones. . 3) En los tubos 3C y 4C, adicionar cinco gotas de etilndiamina al 12.5%. Agitar y hacer observaciones. 4) Aadir 15gotas de KCN a los tubos 3C y 5C. Agitar y hacer observaciones. 5) Al tubo 4C agregarle 15 gotas de NH3 6 M. Agitar y anotar las observaciones. 6) En el tubo 5C, adicionar 15 gotas de etilndiamina al 12.5%.Agitar y anotar las observaciones. Notas: 1) Los tubos No. IC, 2C, 4C y 5C se utilizan como testigos 2) Al principio de la adicin de KCN, se observa la aparicin de un precipitado de color verde, que puede ser: Ni(OH)2, Ni(CN)2 o Ni[Ni(CN)4], los cuales se disuelven rpidamente cuando se agrega un exceso de KCN. Experimento "D". Efecto de la dilucin Numerar cinco tubos de ensayo y agregar, a cada uno de ellos, 10gotas de sulfato de Ni(II)0.2M. Continuar como lo indica la tabla siguiente:

Nota: En presencia de OH- el nquel (II) forma el hidrxido correspondiente.

6. RESULTADOS Y OBSERVACIONES

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1) Cul es la estabilidad relativa de los complejos del Ni(II) con el amoniaco, la etilndiamina y el cianuro? 2) Cmo influyen la dilucin y el pH en la estabilidad de los complejos? 3) Calcular la concentracin en mol/L de una disolucin de etilndiamina al 12.5%v/v. (p = 0.9 g/cma; pureza =99%; masa molar = 60.1 g/mal) (Perry, 1992). 4) Considerando que una gota entregada por una pipeta Beral tiene un volumen aproximado de 0.03 mL, calcular el nmero de moles de Ni(II) y de etilndiamina de acuerdo con el nmero de gotas que se propone en el procedimiento experimental. Relacionar el color de los complejos obtenidos en los diferentes tubos con su estequiometra.

5) Escribir las ecuaciones de las reacciones llevadas a cabo en el experimento "B", as como tambin las constantes de equilibrio de las reacciones planteadas. 6) Cmo afecta la presencia del cido clorhdrico en los equilibrios de los complejos Ni-En? 7) Escribir las reacciones que se efectan en los tubos 2C, 4C y 5C. 8) Explicar los fenmenos observados en el tubo 3C y plantear las reacciones involucradas en el experimento. 9) Explicar las observaciones realizadas en los experimentos planteados en los incisos 5 y 6. 10) A partir de sus conclusiones, trazar una escala de Ni(-log |Ni 2+|) que permita poner de manifiesto la estabilidad de los diferentes complejos de nquel con los ligantes estudiados. Posteriormente, comparar el orden de estabilidad de los complejos propuestos por usted y los informados en la literatura. 11) Cmo influye la dilucin en la estabilidad de los complejos?

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12) Experimentalmente se observa que cuando se diluye la solucin del complejo Ni(NH3)62+,se nota la aparicin de un precipitado. Explicar este fenmeno con el criterio del principio de Le Chatelier. 13) De los dos complejos estudiados, Cul es el ms estable? Por qu? 7. BIBLIOGRAFA SUGERIDA Arneo A., Q,umica Analtica Cualitativa, McGraw-HiIl, Colombia, 1981, p. 254-255. Chang, R., Qumica., 4" ed., McGraw-HiIl, Mxico, 1992, p. 254-255. Carrillo M., Gonzlez R.M., Hernndez G., Montagut P., Nieto E., Sandoval R., Sansn C., Microescala. Qumica General Manual de Lahoratorio, Facultad de Qumica, UNAM, 1997. CollnsJ,T., Introducing Green Chemstryin Teaching and Research, j. Chem. Ed., 72[11], 965-966, 1995. Lenga, R.E., The Sigma-Aldrich Lihrary ofChemical SafetyData, 2". ed., Sigma Aldrich Co., EUA, 1988, p. 1604,2538. Perry, Manual del Ingeniero Q,umico, 6" ed., vol. 1, McGraw-Hill, Mxico, 1992, p. 3-41. Ramette, R.W., Equilihrio y anlisis qumico, Fondo Educativo Interamericano, Mxico, 1983, p. 475. Shakhashiri B. Z., Dirren G.E. &Juergens F., Color, Solubility and Complex Ion Equilibria oLNicke1(II) Species in Aqueous Solution,j. Chem. Ed., 57[12],900-901, 1980. Szafran Z., Singh M., Pike R., The Microscale Inorganic Laboratory. Safety, Economy, and Versatility, J Chem.Ed., 66[11], A263-A267, 1989.