TERMODINMICA Cap 3 Livro Fundamentos da Termodinmica Aula - 2

2 - PROPRIEDADES DE UMA SUBSTNCIA PURA 2.1 - Substncia Pura

Substncia pura aquela que tem composio qumica invarivel e homognea. Pode existir em mais de uma fase, mas a sua composio qumica a mesma em todas as fases. Assim gua lquida e vapor d'gua ou uma mistura de gelo e gua lquida so todas substncia puras, pois cada fase tem a mesma composio qumica. Por outro lado uma mistura de ar lquido e gasoso no uma substncia pura, pois a composio qumica da fase lquida diferente daquela da fase gasosa. Neste trabalho daremos nfase quelas substncias que podem ser chamadas de substncia simples compressveis. Por isso entendemos que efeitos de superfcie, magnticos e eltricos, no so significativos quando se trata com essas substncias. Equilbrio de Fase Lquido - Vapor - Considere-se como sistema 1 kg de gua contida no conjunto mbolo-cilindro como mostra a figura 2.1-1. Suponha que o peso do mbolo e a presso atmosfrica local mantenham a presso do sistema em 1,014 bar e que a temperatura inicial da gua O seja de 15 C. medida que se transfere calor para a gua a temperatura aumenta consideravelmente e o volume especfico aumenta ligeiramente (Fig. 2.1-1b) enquanto a presso permanece constante.

Figura 2.1-1 - Representao da terminologia usada para uma substncia pura presso, P e temperatura, T, onde Tsat a temperatura de saturao na presso de saturao, P.

Quando a gua atinge 100 C uma transferncia adicional de calor implica em uma mudana de fase como mostrado na Fig. 2.1-1b para a Fig. 2.1-1c, isto , uma parte do lquido torna-se vapor e, durante este processo a presso permanecendo constante, a temperatura tambm permanecer constante nas a quantidade de vapor gerada aumenta consideravelmente (aumentado o volume especfico), como mostra a Fig. 2.1-1c. Quando a ltima poro de lquido tiver vaporizado (Fig. 2.1-1d) uma adicional transferncia de calor resulta em um aumento da temperatura e do volume especfico como mostrado na Fig. 2.1-1e e Fig. 2.1-1f Temperatura de saturao - O termo designa a temperatura na qual se d a vaporizao de uma substncia pura a uma dada presso. Essa presso chamada presso de saturao para a temperatura dada. Assim, para a gua (estamos usando como exemplo a gua para facilitar o enteno dimento da definio dada acima) a 100 C, a presso de saturao de 1,014 bar, e para a gua a o 1,014 bar de presso, a temperatura de saturao de 100 C. Para uma substncia pura h uma relao definida entre a presso de saturao e a temperatura de saturao correspondente. Lquido Saturado - Se uma substncia se encontra como lquido temperatura e presso de saturao diz-se que ela est no estado de lquido saturado, Fig.2.1-1b.
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Lquido Subresfriado - Se a temperatura do lquido menor que a temperatura de saturao para a presso existente, o lquido chamado de lquido sub-resfriado (significa que a temperatura mais baixa que a temperatura de saturao para a presso dada), ou lquido comprimido, Fig. 2.1-1a, (significando ser a presso maior que a presso de saturao para a temperatura dada). Ttulo (x) - Quando uma substncia se encontra parte lquida e parte vapor, vapor mido, Fig. 2.1-1c, a relao entre a massa de vapor pela massa total, isto , massa de lquido mais a massa de vapor, chamada ttulo. Matematicamente:

(2.1-1)
Vapor Saturado - Se uma substncia se encontra completamente como vapor na temperatura de saturao, chamada vapor saturado, Fig. 2.1-1d, e neste caso o ttulo igual a 1 ou 100% pois a massa total (m t) igual massa de vapor (m v ), (freqentemente usa-se o termo vapor saturado seco) Vapor Superaquecido - Quando o vapor est a uma temperatura maior que a temperatura de saturao chamada vapor superaquecido Fig. 2.1-1e. A presso e a temperatura do vapor superaquecido so propriedades independentes, e neste caso, a temperatura pode ser aumentada para uma presso constante. Em verdade, as substncias que chamamos de gases so vapores altamente superaquecidos. A Fig. 2.1-1 retrata a terminologia que acabamos de definir para os diversos estados termodinmicos em que se pode encontrar uma substncia pura. Tabelas de Saturao. Podemos encontrar nas tabelas os valores das propriedades para os estados de lquido saturado e vapor saturado. O volume especfico para uma mistura bifsica de vapor e lquido pode ser determinado usando as Tabelas de Saturao e a definio de ttulo

ttulo x

mvap mliq mvap

Como na regio de saturao, todo o lquido est na situao de lquido saturado e todo vapor est na situao de vapor saturado:

Vliq mliq vliq e Vvap mvapvvap

v V Vliq Vvap m m m

mliq m

vliq

mvap m

vvap

introduzindo a definio de ttulo dada acima, o volume especfico pode ser calculado por:

v (1 x)vliq ( x)vvap v vliq x(vvap vliq )

Para acompanhar a notao utilizada no livro texto, vamos representar os subscritos da fase vapor por (g) ao invs de (vap) e da fase lquida por (f) ao invs de (liq). O aumento do volume especfico da fase lquida para a fase vapor comumente representado como volume especfico de mudana de fase por

v fg vvap vliq

Exemplo 2.4-3 Considere um cilindro de volume interno igual a 0,14 m , contendo 10 kg de refrigerante R-134a. O cilindro usado para fins de reposio de refrigerante em sistemas de refrigerao. Em um dado dia a temperatura ambiente de 26 C. Admita que o refrigerante dentro do cilindro esteja em equilbrio trmico com o meio ambiente e determine a massa de refrigerante no estado lquido e no estado vapor no interior do cilindro. Soluo: Conhecemos: tanque cilndrico de dimenses conhecidas contendo 10 kg de refrigerante R-134a em equilbrio trmico a 26 C Determinar: massa no estado lquido e massa no estado vapor
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Hiptese: 1) O gs no interior do cilindro o sistema termodinmico fechado 2) O sistema est em equilbrio termodinmico Anlise: Se no interior do cilindro tivermos de fato as duas fases: lquido + vapor, ento o sistema est na condio de vapor mido e podemos determinar o ttulo, x, da mistura. O volume especfico da mistura, pela definio de volume especfico :

V 0,140 m 3 m3 0,014 m 10,0 kg kg

Sendo:

l x ( v l ) x

( l ) ( v l )

da tabela de propriedades saturadas para o refrigerante R-134a obtemos os valores de volume especfico do lquido e do valor, que valem:
3 l 0,0008 m kg 3 v 0,0300 m kg

substituindo na equao do ttulo , obtemos;

x
da definio de ttulo, em que,

0,0140 0,0008 0,0300 0,0008

x 0,452

mv , obtemos mt

m v 0,452 x 10,0 kg
pela conservao de massa

m v 4,52 kg de vapor

mt mv ml ml mt mv

m l 10,0 4,52

m l 5,48 kg

Consideraes importantes 1) Durante a mudana de fase de lquido-vapor presso constante, a temperatura se mantm constante; observamos assim a formao de patamares de mudana de fase em um diagrama de propriedades no plano T x V ou P x V, como mostrado na Fig. 2.2-1. Quanto maior a presso na qual ocorre a mudana de Fase lquido-vapor maior ser a temperatura. 2) A linha de lquido saturado levemente inclinada em relao vertical pelo efeito da dilatao volumtrica (quanto maior a temperatura maior o volume ocupado pelo lquido), enquanto a linha de vapor saturado fortemente inclinada em sentido contrrio devido compressibilidade do vapor. A Fig. 2.2-1b mostra o diagrama P -V no qual fcil visualizar as linhas de temperatura constante e o ponto de inflexo da isoterma crtica

Figura 2.2-1 diagrama T x V e Diagrama P x V 3) Aumentando-se a presso observa-se no diagrama que as linhas de lquido saturado e vapor saturado se encontram. O ponto de encontra dessas duas linhas define o chamado "Ponto Crtico". Presses mais elevadas que a presso do ponto crtico resultam em mudana de fase de lquido para vapor superaquecido sem a formao de vapor mido. 4) Como exemplo, o ponto crtico para a gua, : Pcrtica = 22,09 MPa Tcrtica = 374,14 C 3 Vcritico = 0,003155 m / kg Ponto Triplo - Corresponde ao estado no qual as trs fases (slido, lquido e gasosa) se encontram em equilbrio. A Fig. 2.3-1 mostra o diagrama de fases (P x T) para a gua. Para outras substncias o formato do diagrama o mesmo. Uma substncia na fase vapor com presso acima da presso do ponto triplo muda de fase (torna-se lquido) ao ser resfriada at a temperatura correspondente na curva de presso de vapor. Resfriando o sistema ainda mais ser atingida uma temperatura na qual o lquido ir se solidificar. Este processo est indicado pela linha horizontal 123 na Fig. 2.3-1. Para uma substncia na fase slida com presso abaixo da presso do ponto triplo ao ser aquecida observe que, mantendo a presso constante, ser atingida uma temperatura na qual ela passa da fase slida diretamente para a fase vapor, sem passar pela fase lquida, como mostrado na Fig. 2.3-1 no processo 45. Como exemplo a presso e a temperatura do ponto triplo paO ra a gua corresponde a 0,6113 kPa e 0,01 C respectivamente.

Figura 2.3-1 Diagrama de fases para a gua (sem escala)

2.2 - Equaes de Estado Equao de estado de uma substncia pura uma relao matemtica que correlaciona presso temperatura e volume especfico para um sistema em equilbrio termodinmico. De uma maneira geral podemos expressar de forma genrica essa relao na forma da Eq. (2.3-1) f(P, v, T) = 0 (2.3 -1)

Existem inmeras equaes de estado, muitas delas desenvolvidas para relacionar as propriedades termodinmicas para uma nica substncia, outras mais genricas, por vezes bastante complexas, com objetivo de relacionar as propriedades termodinmicas de vrias substncias. Uma das equaes de estado mais conhecida e mais simples aquela que relaciona as propriedades termodinmicas de presso, volume especfico e temperatura absoluta do gs ideal, que ;

Pv RT

Fator de Compressibilidade (Z)

v M

M=
R M

Massa Molecular ou peso molecular

Pv RT

Pv 1 Gs RT

Ideal

Pv R T
v V n

(2.3-2)

PV nR T
, o volume molar especfico, em
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onde P, a presso absoluta ( manomtrica + baromtrica ),

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m /kmol, a constante universal, que vale, R = 8,314 kJ/kmol-K, e T a temperatura absoluta, em Kelvin. A Eq. (2.3-2) pode ser escrita de vrias outras formas. Uma forma interessante escrev-la usando o volume especfico e a constante particular do gs, como na Eq. (2.3-3)

Pv = RT
v V m

(2.3-3)

PV = mRT
onde , o volume especfico do gs, em m /kg e R a constante particular do gs. O valor de R est relacionado constante universal dos gases pela massa molecular da substncia (M). Isto :
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R M

(2.3-4)

Como sabemos a Eq. (2.3-2) ou (2.3-3) s representa satisfatoriamente gases reais a baixas presses. Para gases reais com presses um pouco mais elevadas e gases poliatmicos os resultados obtidos com a equao do gs ideal no satisfatrio, sendo necessrio, para gs real, lanar mo de equaes mais elaboradas.
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