BALANCE DE MATERIA Y BALANCE MOLAR

Ing. Jos S. Orbegoso Lpez

Balance Molar

Definiciones y relaciones estequiomtricas

Ecuaciones de diseo de reactor

rA = ?

Para determinar las condiciones que afectan las velocidades de reaccin qumica y el diseo de un reactor, es necesario contabilizar las varias especies qumicas que entran y salen del sistema de reaccin. Este conteo se logra mediante el Balance de MATERIA y el Balance MOLAR. El balance molar puede ser aplicado a cualquier especie entrante, saliente o remanente dentro del volumen del sistema de reaccin. Este clculo es bsico para poder definir y utilizar la velocidad de reaccin (- rA) dentro de las ecuaciones de diseo de un reactor (Batch, CSTR, PFR). En el desarrollo de estas ecuaciones, algunas veces se deben tomar las correspondientes asunciones que permitirn modelar cada tipo de reactor. IDENTIDAD QUMICA: Se dice que una especie qumica ha reaccionada cuando sta pierde su identidad qumica. La identidad de una especie qumica est determinada por la clase, nmero y configuracin de los tomos de la especie. Hay tres formas de que una especie qumica pierda su identidad qumica: 1. descomposicin 2. combinacin 3. isomerizacin DEFINICION DE VELOCIDAD DE REACCIN: En la aproximacin clsica a un cambio qumico, se asume que la masa no se crea ni se destruye cuando una reaccin qumica tiene lugar. La masa en referencia es la masa total de todas las especies en el sistema. La velocidad de reaccin es la velocidad a la que una especie pierde su identidad por unidad de volumen. La velocidad de una reaccin puede ser expresada como la velocidad de desaparicin de un reactante o como la velocidad de aparicin de un producto. Considere una especie A: rA = la velocidad de formacin de la especie A por unidad de volumen -rA = la velocidad de desaparicin de una especie A por unidad de volumen Para una reaccin cataltica, se refiere a -rA', la cual es la velocidad de desaparicin de la especie A por masa de base cataltica. NOTAR: dCA/dt NO es la velocidad de reaccin. Considere la especie j: rj es la velocidad de formacin de la especie j por unidad de volumen rj es una funcin de la concentracin ,temperatura, presin, y el tipo de catalizador (si hubiere) rj es independiente del tipo de sistema de reaccin (batch, flujo tapn, etc.) rj es una ecuacin algebraica, no una ecuacin diferencial Ejemplo: Si un tomo de oxigeno y dos tomos de hidrgeno son formados repentinamente a partir de una molcula de agua, 2 2 + 1

La molcula de agua se roto para formar esos tomos y, consecuentemente, ha perdido su identidad (por desaparicin), lo cual se puede generalizar a: 1. Una molcula pierde su identidad por combinacin qumica con otras molculas. En el ejemplo de arriba el tomo de oxgeno puede perder su identidad qumica si ste se combina con dos tomos de hidrgeno para formar la molcula de agua 2. Una molcula que no necesita que se agregue otras molculas a si misma no se rompe en pequeas molculas, puede perder su identidad por isomerizacin, por ejemplo 2 3 || | 3 2 3 3 3 Definicin matemtica de la ecuacin de velocidad: = (1) Donde: rA es la velocidad de formacin de A por unidad de volumen (es decir, gmol/seg.cm 3). Las condiciones o restricciones bajo las cuales esta ecuacin puede desarrollarse son: Operacin a estado inestable Operacin a estado estacionario Volumen constante Presin constante Sin entrada o salida de reactantes o productos. ECUACION GENERAL DEL BALANCE MOLAR: Volumen del sistema

FJ0

GJ

FJ

+ ( )

( )

= ( ) ( )

(2)

(3)

La EGBM es aplicada a los cuatro principales tipos de reactores: Batch. CSTR, PFR , PBR:

Reactor

Differential

Algebraic

Integral

Batch

CSTR

PFR

PBR

Velocidad de reaccin
La velocidad de una reaccin homognea se define como el cambio del nmero de moles (debido a la reaccin) de un reactante o un producto, por unidad de tiempo y unidad de volumen de la mezcla reaccionante: Ec. (4) donde ni y ci son el numero de moles y la concentracin de la especie qumica i. Vamos a considerar el siguiente ejemplo. Sea la reaccin:

(5) La velocidad de reaccin se puede expresar indistintamente como velocidad de aparicin de producto o velocidad de desaparicin de reactivo, pero para una misma reaccin, el valor numrico de la velocidad vara dependiendo de qu producto o reactante se utilice (a menos que todos los coeficientes estequiomtricos sean iguales). La velocidad de cambio de los moles de una especie qumica est relacionada con la de cualquier otra por medio de la estequiometra de la reaccin. Si consideramos por ejemplo el caso anterior:
(6)

Molecularidad y orden de reaccin

Experimentalmente se demuestra que las velocidades de reaccin dependen de la temperatura, la presin y las concentraciones de las especies implicadas. Por consiguiente para la velocidad de reaccin del componente A podemos escribir: (-r)A=f(temperatura, presin, composicin) (7) Estas variables estn relacionadas en el sentido de que la presin queda determinada dada la temperatura y la composicin. Por lo que podemos escribir: (-r)A=f(temperatura, composicin) (8) Uno de los requisitos previos que establecimos fue el de mantener la isotermicidad en nuestros reactores para realizar el estudio cintico. Por lo tanto nos queda: (-r)A=f(composicin) (9) En muchas reacciones las velocidad de desaparicin de reactivos se puede expresar como el producto de una constante de velocidad y una funcin de la concentracin de varias de las especies implicadas en la reaccin. Para la siguiente reaccin:

podemos expresar la velocidad de desaparicin de la especie A como: (10) donde y son los ordenes de reaccin correspondientes al compuesto A y B respectivamente y k es la constante de velocidad de la reaccin, que es funcin de la temperatura. Por ahora con la condicin previa de tener que trabajar con reactores isotermos la consideraremos de valor constante. Ms adelante se estudiar su funcionalidad con la temperatura.

Los reactores qumicos

Imaginemos que tenemos que llevar a cabo la reaccin qumica A+ B C La operacin se desarrollar en un reactor qumico. Qu es lo que hay que tener en cuenta a la hora de desarrollar el experimento? Los factores a tener en cuenta sern los siguientes: - Condiciones en las que la reaccin es posible (P, T). - En qu grado se produce la reaccin (Termodinmica). - A qu velocidad (Cintica ). - Qu fases se encuentran presentes en la reaccin. Todos estos factores se tendrn que controlar por medio del reactor qumico, que es donde se realizar la reaccin. de transferencia de materia de transferencia de energa de transmisin simultnea de materia y energa de transporte de cantidad de movimiento complementarias

Operaciones unitarias fisicas

Operacin unitaria qumica Operaciones, mecanismos y aparatos para el intercambio de calor Operacin Mecanismo Conduccin Aislantes reflactarios Intercambiadores de calor Evaporadores Condensadores Conveccin Camisas de vaco Placas solares Radiacin Espejos de radiacin Hornos

Aislamiento trmico Calefaccin o refrigeracin de fluidos Evaporacin Condensacin

Las operaciones unitarias Operaciones unitarias de separacin basadas en el transporte de cantidad de movimiento Principio de Operacin unitaria Medio de separacin Fases a separar separacin Sedimentacin Accin gravitatoria Diferencia de densidad S-L o L-L Accin gravitatoria y Diferencia de densidad Clasificacin hidrulica S1-S2 flujo de lquido y de tamao Diferencia de Accin gravitatoria y Flotacin densidades y S1-S2 o S-L flujo de aire mojabilidad Filtracin Placa filtrante Diferencia de presiones S-L o S-G Centrifugacin Fuerza centrfuga Diferencia de densidad S-L o L-L Difusin en membrana smosis inversa Diferencia de presiones L-soluto semipermeable

Funciones principales de los reactores qumicos

Los reactores qumicos tendrn como funciones principales: - Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes en el interior del aparato, para conseguir la mezcla deseada de las fases presentes. - Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las sustancias y con el catalizador, en su caso, para conseguir la extensin deseada de la reaccin. - Permitir condiciones de presin, temperatura y composicin de modo que la reaccin tenga lugar en el grado y a la velocidad deseadas, atendiendo a los aspectos termodinmico y cintico de la reaccin.

Tipos principales de reactores qumicos

El curso se dedicar principalmente al estudio de los reactores ideales. Estudiaremos tres tipos de reactores ideales: - Reactor DISCONTINUO IDEAL - Reactores ideales de flujo estacionario: TANQUE AGITADO. FLUJO EN PISTN.
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Si bien los reactores de flujo pistn y de mezcla perfecta anteriores son de flujo estacionario, podemos trabajar tambin con reactores de flujo no estacionario. Dentro de estos ltimos estaran los reactores semicontnuos. Existe una gran variedad de reactores de este tipo, dependiendo de lo que queramos obtener. Veamos algunos ejemplos. 1) Volumen y composicin variable .

2) Volumen y composicin variable.

3) Volumen constante y composicin

EGBM: Ecuacin de diseo de un reactor discontinuo

En un reactor ideal discontinuo suponemos que la mezcla de reaccin est perfectamente agitada, por lo que no existe variacin en la velocidad de reaccin a lo largo de volumen del reactor. Por esta razn podemos extraer rj de la integral en la Ec. 3. Adems al ser un reactor discontinuo los trminos de entrada y salida se anulan, es decir Fjo=Fj=0. Teniendo en cuenta estas consideraciones la expresin Ec. 3 nos queda (11)

Teniendo en cuenta la definicin de conversin de reaccin: (12) despejando Nj (13) diferenciando Nj respecto al tiempo (14) sustituyendo en la ecuacin Ec. 4.7 (15) separando en variables e integrando obtenemos (16) Los lmites de integracin se sitan entre Xae (conversin de entrada) y Xaf (conversin final) para la conversin, y entre 0 (tiempo inicial) y tf (tiempo total de reaccin) para el tiempo de reaccin. Integrando obtenemos (17) Esta ltima ecuacin representa la ecuacin general de diseo para un reactor discontinuo ideal. El volumen del sistema, V, representar a partir de ahora el volumen de nuestro reactor. Podr ser variable o constante, y por lo tanto en la expresin general Ec. 17 se mantiene dentro de la integral. Ms adelante se analizarn las posibles causas de la variacin del volumen del reactor y se obtendrn las ecuaciones de diseo correspondientes a reactores discontinuos de volumen variable. Por otra parte la velocidad de reaccin (que supusimos anteriormente constante e independiente de la posicin en el volumen del reactor) permanece dentro de la integral ya que si recordamos esta es funcin tanto de las concentraciones (o conversiones) como de la temperatura (teora de Arrhenius). Si trabajamos a temperatura constante (ms adelante se analizarn los reactores no isotermos) la velocidad de reaccin, que tendr una expresin determinada para cada sistema qumico que analicemos, ser funcin de la conversin.
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Reactores discontinuos ideales de volumen constante

En el caso de trabajar con reacciones en fase lquida, supondremos que el fluido es incompresible, es decir, la densidad permanece constante ( =cte) y por lo tanto trabajaremos con volmenes de reactor constantes. Cuando el volumen del reactor es constante, podemos sacar el V fuera de la integral en la expresin Ec. 17 y obtenemos (18) adems si V es constante (19) con lo que podemos escribir (20) (21) (22) sustituyendo el valor de dXj en la expresin Ec. 18 obtenemos (23) con lo que nos queda la expresin (24) correspondiente a la ecuacin de diseo de un reactor discontinuo ideal de volumen constante.
http://www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/materia/teoria.htm