23-10-2008

Introduccin
Las principales clases de compuestos orgnicos comunes en sistemas vivos son:
z z z

Lpidos, Protenas, cidos nucleicos y Carbohidratos Carbohidratos.

Carbohidratos o Glicidos,

Estos ltimos nos son muy familiares -a muchos se les llama azucaresSon las biomolculas ms abundantes en la naturaleza. Constituyen una porcin importante de los alimentos que consumimos y proporcionan la mayor parte de la energa que mantiene en funcionamiento nuestro organismo. Estos compuestos son componentes estructurales de las paredes de las clulas vegetales y de la madera de los rboles.

Funciones. 1. Energtica - Combustible de uso rpido e inmediato - Por fermentacin y por respiracin 2. Estructural - Paredes celulares: bacterias, hongos, plantas - Matriz de los tejidos mesodrmicos 3. Informativa - Funciones de reconocimiento, identificacin celular en superficie a travs de glicoconjugados

Su fmula global incluye C, H y O Ejemplos Glucosa y Fructosa : C6H12O6 Sacarosa y Lactosa : C12H22O11 Debido a que su frmula global se puede escribir como: Cn(H2O)m, han sido llamados, errneamente como Hidratos de Carbono Qumicamente son polihidroxialdehidos lhd ld h d o polihidroxicetonas lhd

Clasificaci Clasificaci n
Segn el nmero de unidades: Las unidades bsicas de los carbohidratos son:
z

Clasificaci Clasificaci n
Segn Grupo Funcional, qumicamente se clasifican en: z Aldosas: Polihidroxialdehdos z Cetosas: Polihidroxicetonas

Monosacridos Azcares simples. No se pueden hidrolizar a carbohidratos ms simples. Ej. glucosa, con 6 tomos de carbono, es el combustible principal en la mayora de los organismos.

Oligosacridos Formados por dos monosacridos unidas covalentemente.

diez

unidades

de

Ej. Sacarosa (Azcar comn) Glucosa + Fructosa

z

Polisacridos constituidos por gran nmero de unidades de monosacridos unidos covalentemente, alcanzan pesos moleculares de hasta 106 (g/mol). Los polisacridos desempean dos funciones biolgicas principales: son almacenadores de combustibles y elementos estructurales. Ej. Almidn, Celulosa, Lignina, Quitosano, etc.

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Monosacridos y disacridos Son los glcidos ms simples Son aldehdos o cetonas con uno o ms grupos hidroxilos Los tomos de C a los que se unen los OH a menudo son asimtricos Son slidos incoloros y cristalinos solubles en agua La mayora tiene sabor dulce (azcares) La estructura bsica es una cadena de C no ramificada en la que todos los C estn unidos por enlaces simples. Uno de los C est unido a un O por medio de un enlace doble formando un grupo carbonilo. Si el carbonilo est en el extremo de la cadena, el monosacarido es un aldehdo y se llama aldosa. Si est en cualquier otra posicin es una cetona y se llama cetosa.

Clasificacin de los monosacridos

D, L-Aldosas:
La aldosa ms pequea es el gliceraldehdo. Posee un carbono quiral. Las designaciones D y L se refieren a la ubicacin del grupo OH a la derecha o izquierda del carbono quiral
Todos los monosacridos, excepto la dihidroxiacetona, tienen C quirales Para los dems monosacridos, se toma como referencia el C quiral ms alejado del carbonilo La mayor parte de las hexosas presentes en organismos vivos son ismeros D

Tetraosas
Se puede formar las tetraosa, adicionando grupos H *C OH o HO - *C H al gliceraldehdo
H O OH
D-gliceraldehdo

H *C OH

C C

HO - *C H

CH2OH D-gliceraldehdo

H H H

C C C

O OH OH

H HO H

C C C

O H OH

CH2OH D-eritrosa

CH2OH D-treosa

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D,L-Cetosas
Se puede formar la familia de cetosas adicionando grupos H *C OH o HO - *C H a la 1,3-dihidroxiacetona
1,3-dihidroacetona

H *C OH

HO - *C H

CH2OH H O OH CH2OH
D-eritrulosa

CH2OH HO O H CH2OH
L-eritrulosa

Si dos azcares difieren solo en la configuracin de un tomo de carbono se denominan epmeros

Estructuras cclicas Formacin de hemiacetales y acetales y de hemicetales y cetales cclicos

Estructuras cclicas
Monosacridos con 5 o ms tomos de C suelen encontrarse en disolucin acuosa en forma de estructuras cclicas
H H HO H H C C C C C O OH H OH OH
H C H HO H H C C C C CH2OH OH H OH O H HO H H OH HO C C C C C CH2OH OH H OH O H

El grupo carbonilo forma un enlace covalente con el oxgeno de un hidroxilo de la misma cadena: Hemicetal o Hemiacetal

CH2OH D-Glucosa

-D-glucosa

-D-glucosa

Se denominan anmeros, a los dos ismeros que se obtienen al ciclarse el monosacrido: - Si OH a la derecha anmero alfa () - Si OH a la izquierda anmero beta () El cabono 1, se denomina carbono anomrico, y es siempre el que est unido a dos tomos de oxgeno Los anmeros se diferencian slo en la configuracin del cabono anomrico

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Estructuras cclicas
La representacin de Fischer no es la mejor para representar monosacridos cclicos. Una alternativa es la estructura de Haworth. Producto de la reaccin se forma un grupo OH, el cual puede quedar: Abajo del plano plano: Anmero Arriba del plano: Anmero
Estructuras de Haworth

D-Erythrose
Estructura de Fischer

1 2 3 4

D-Erythrose
1 2 3 4 1 2
z

D-Erythrose

turn 90 90
3

El oxgeno rota hacia el carbonilo, acercndose a t ste.

4 3 2

D-Erythrose

D-Erythrose

1 4 3 2

4 3 2

1 4 3 2

El oxgeno reacciona con el carbonilo, ciclndose la molcula

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Cetosas

C-2
HOH2C HO H H OH H OH HO C O HO H H C C C CH2OH H OH O CH2OH

D-Erythrose
HO H H

CH2OH C C C C O H OH OH

C C C C

1 4 3 2

4 3 2

CH2OH D-Fructosa

CH2OH

-D-Fructosa

-D-Fructos

Ahora el carbono anomrico es el C-2

CH2OH H H OH H

O
OH

CH2OH

CH2OH H

O
OH

OH

OH

H OH H

CH2OH

-D-Fructosa

-D-Fructos

Los ciclos formados pueden ser de 5 o 6 vrtices. Dependiendo de eso se denominan:

Furanosas:
Tiene la estructura del furano

Piranosas:
Tiene la estructura del pirano

Reacciones de los monoscridos

Los monosacridos simples son agentes reductores.

Reaccin con reactivo de Tollens y Fehling.

R. Tollens: AgNO3/NH3 R. Fehling: Cu(OH)2/tartrato de sodio y potasio. Las aldosas, en forma de cadena abierta, pueden oxidarse por lo que reducen los reactivos anteriores: Son azucares reductores

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La cetosas reaccionan debido a que los reactivos nombrados son utilizados en ambiente alcalino, lo cual provoca isomerizaciones en cetosas y aldosas a travs de formas enlicas As, una cetosa en ambiente alcalino establece un equilibrio con una aldosa por intermedio del en-diol y da positivos los ensayos Fehling y Tollens.
H H OH H Aldosa O OH OH H2 H en-diol H O CH2OH OH O-H OH OH H2 H C O OH Cetosa + OH

Disacridos Contienen un enlace glicosdico Enlace O glicosidico se forma cuando un grupo hidroxilo de un azcar reacciona con el carbono anomrico de otro azcar Qumicamente, el enlace glicosdico corresponde a una cetal o acetal

C C

C C

Otros Disacridos comunes

Lactosa
El carbono anomrico de la glucosa puede abrirse a la forma aldehdo en solucin acuosa, por lo que puede dar reaccin redox azcar

Otros Disacridos comunes

Sacarosa

reductor

mbos C anomricos estn bloqueados, por lo que ninguno puede abrirse a la forma aldehdo azcar no reductor

El enlace glicosdico se forma entre el C-1 () de la galactosa con el C-4 de la glucosa Se dice que el enlace el b-1-4

El enlace glicosdico se forma entre el C-1 (C anomrico ) de la glucosa con el C-2 (C anomrico ) de la fructosa Se dice que el enlace el ,-1-4

Otros Disacridos comunes

Trehalosa

Polisacridos Homopolisacridos Heteropolisacridos No Ramificados Ramificados

No poseen PM definido

El enlace glicosdico se forma entre ambos C1 () de dos unidades glucosa C anomricos bloquedaos Azcar no reductor

Proteoglucanos: : Agregados de gran tamao con protenas

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Polisacridos de reserva ms abundantes son : almidn en plantas glicgeno en animales

Almidn:
Amilosa: Cadenas largas no ramificadas de unidades de glucosa conectadas por enlaces a 14. MM entre pocos miles y 500.000

Amilopectina: Cadenas
largas (MM hasta 1.000.000), altamente ramificadas, mediante enlaces a 16

Glucgeno: Similar a amilopectina pero con ms ramificaciones y ms

compacto. Es polisacrido del organismo animal. A menudo se le designa como almidn animal. Tiene una estructura ramificada como unidades de cadena lineal de 11 a 18 glucopiranosas las cuales presentan una unin glucosdica en [1 6]. El glucgeno no es un reductor y con el yodo toma un color rojo.

Celulosa: Polmero lineal no ramificado. 10.000 15.000 unidades de D-glucosa El C anomrico de Glc tiene configuracin

Quitina Principal componente de exoesqueletos duros de artrpodos Polmero de N-acetil-D-glucosamina

Casi igual que la celulosa, pero en C2 posee un grupo amino acetilado