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GENERALIDADES BIOSINTETICAS

OSCAR JAVIER PATIO QUMICO Ph.D.

BIOSINTESIS

Metabolito
Son sustancias obtenidas de procesos metabolicos de los organismos.

El conjunto de reacciones especficas mediante el cual un organismo fabrica sus propias sustancias y mantiene la vida se conoce como METABOLISMO

BIOSINTESIS

Metabolito primario
Son aquellas sustancias que estn en la mayora de las plantas y son indispensables para su crecimiento, reproduccin y desarrollo.

BIOSINTESIS

Metabolito secundario
Molculas con PM < 200 uma

Distribucin taxonmica restringida


Derivadas del metabolismo primario No son esenciales para la supervivencia del organismo Se producen bajo condiciones especiales.

BIOSINTESIS Biosntesis
Es la secuencia de reacciones orgnicas y mecanismos de reaccin que representa de manera lgica como se pueden fabricar los diferentes metabolitos secundarios.

COMO SE ORIGINAN LOS METABOLITOS SECUNDARIOS?


NADP+

Luz solar

Clorofila Microorganism os auttrofos Enzima

Reducci n Prdida de E ADP Ribulosa 1,5CO2 Difosfato

ATP Ganancia de E Oxidaci n cido pirvico


O

aminocidos alifticos

NADPH

Ciclo de Krebbs

ALCALOIDE S
INICIADOR

H3C

OH

O HOOC CH3

CIDO ACTICO

ESQUEMA GENERAL DE RUTAS BIOSINTTICAS

Sntesis de nucletidos y ac. nuclecos Polisacridos y glicsidos

Ribosa 5P

precursores

BIOSNTESIS A PARTIR DE CIDO ACETICO

Iridoides

Monoterpenos Sesquiterpenos Diterpenos Triterpenos Tetraterpenos

Sesquiterpenlactonas Gibberelinas

Limonoides Esteroles Corticoides cidos biliares Hormonas esteroidales Carotenos Xantofilas

Fenoles cidos grasos -Pironas -Pironas Acetogeninas Cromanos Cumarinas Quinonas Xantonas Aflatoxinas Prostaglandinas

ESQUEMA GENERAL DE RUTAS BIOSINTTICAS

Sntesis de nucletidos y ac. nuclecos Polisacridos y glicsidos

Ribosa 5P

BIOSNTESIS A PARTIR DE SHIKIMICO

Taninos hidrolizables

Fenilpropanos Cumarinas Lignanos Ligninas


TAREA Investigue la definicin de cada metabolito y de un ejemplo estructural del ncleo base de cada uno.

TANINOS
TIPOS DE TANINOS

Taninos hidrolizables: Pueden ser hidrolizados por cidos o enzimas Estn formados por varias molculas de cidos fenlicos derivados del shikmico unidos por enlaces ster a un ncleo central de glucosa.

Galotaninos: Derivados de cido glico o el cido diglico.

Elgitaninos : Derivados del acido elgico o el cido hexahidro difnico.

TANINOS

ACCIN ANTIOXIDANTE

FENILPROPANOS
Son compuestos orgnicos que poseen un anillo aromtico y sustituyentes alquilicos (propanos) C6-C3. Estn presentes en muchos aceites esenciales: clavos, canela, ans, sasafraz etc. Su biosntesis se deriva del acido shikimico
COH H3CO CH2 O

HO OCH3 CH3

H3C

FENILPROPANOS

FENILPROPANOIDES
Aislados de muchas familias de plantas entre las que se destacan:

Piperaceae

Umbelliferaceae

Cupressaceae

Caractersticas estructurales: dobles enlaces de la cadena lateral en posicin trans.

CUMARINAS

Melilotus officinalis

Dicumarol (Agente anticoagulante)

Especies de la familia Rutaceae

Psoraleno

Tratamiento de despigmentacin cutanea (vitiligo)

LIGNANOS
Se definieron inicialmente por Haworth en 1942, como productos de las plantas basados en un esqueleto de carbono que posee dos unidades de n-propilbenceno unidos en la posicin beta-beta o 8-8

LIGNANOS

ARILNAFTALENOS FURANOFURANICOS

DIARILBUTIROLACTONICOS DIBENZOCICLOOCTADIENOS

Podophyllum peltatum

Lignanos con actividad citotxica

Semisintticos

Excelentes agentes antitumorales

BIOSNTESIS A PARTIR DE CIDO ACETICO

Iridoides

Monoterpenos Sesquiterpenos Diterpenos Triterpenos Tetraterpenos

Sesquiterpenlactonas Gibberelinas

Limonoides Esteroles Corticoides cidos biliares Hormonas esteroidales Carotenos Xantofilas

Fenoles cidos grasos -Pironas -Pironas Acetogeninas Cromanos Cumarinas Quinonas Xantonas Aflatoxinas Prostaglandinas

TAREA Investigue la definicin de cada metabolito y de un ejemplo estructural del ncleo base de cada uno.

Las prostaglandinas son derivados de cidos grasos que son reguladores bioqumicos.

Son un grupo de cidos carboxlicos de C20 que contienen un anillo de cinco miembros con dos cadenas largas

El nombre de prostaglandina se deriva del hecho que fueron aisladas por primera vez en las glndulas de prstata de carnero.

Participan en el aglutinamiento de las plaquetas en la coagulacin Nivelan la presin arterial

Se ha demostrado que existen en pequeas cantidades en todos los tejidos y que cumplen funciones especificas en la regulacin de:

Intervienen en los procesos inflamatorios

Regula la secrecin de cidos gstricos

ACETOGENINAS
Tienen una estructura aliftica de cadena larga terminada en una lactona, normalmente insaturada y ciclada

HO (CH 2)9 O HO O OH

O O

Annona muricata

H3C (CH 2)9

Acetogeninas son ctivas contra lepidopteros. Insecticida a base de acetogeninas fue patentado por Bayer

POLIETERES
Citotxicos (Tratamiento de Cancer)

Dinoflagelados (Asociados a organismos Marinos)


HO O CHO

O O O O O O O O

Brevitoxina-B (BTX-B) Gymnodinium breve (=Ptychodiscus brevis)

MACRLIDOS
ANTRACICLINAS

Streptomyces spp.

Eritromicinas

RUTA DEL ACIDO ACTICO


H3C H3C O

OH

O CH3
O CH3 O O O OH

CH3 COOH

OH

HO
HO OH

OH

FENOLES
H3C O COOH

ACETOFENONAS
OH O

DEPSIDOS
OH CH3 O

H3C

-PIRONAS

-PIRONAS
O

HO

OH

HO

CROMONAS
O

ISOCUMARINAS

HO

OH

OH

OH

NAFTOQUINONAS

XANTONAS

ANTRAQUINONAS

Patrn de oxigenacin 1-3.

ANTRAQUINONAS
O

ANTRAQUINONAS

Cassia sena (Sen)(Leguminosae)

Accin laxante (Se absorben a nivel del intestino, ejercen efecto neuroperistltico)

Rheum rhabarbarum Ruibarbo

CROMONAS
Compuestos fenolicos que caracterizan porque tienen un anillo aromtico unido a un anillo de pirano.

Khellin

Nedocromil

Familia Umbeliferaceae (Apiaceae)

Agentes antiasmticos

BIOSNTESIS A PARTIR DE CIDO ACETICO

Iridoides

Monoterpenos Sesquiterpenos Diterpenos Triterpenos Tetraterpenos

Sesquiterpenlactonas Gibberelinas

Limonoides Esteroles Corticoides cidos biliares Hormonas esteroidales Carotenos Xantofilas

Fenoles cidos grasos -Pironas -Pironas Acetogeninas Cromanos Cumarinas Quinonas Xantonas Aflatoxinas Prostaglandinas

TAREA Investigue la definicin de cada metabolito y de un ejemplo estructural del ncleo base de cada uno.

cido mevalnico
CH3 OPP H2C

Deoxixilulosa 5-fosfato

Ciclo de las pentosas

CH3 H3C

OPP

Hemiterpenos

DMAPP (C5)

IPP (C5) C10

IPP C15 IPP

Monoterpenos Iridoides Monoterpenos modificados Sesquiterpenos


Diterpenos Sesterpenos Triterpenos Esteroles (C27) Tetraterpenos Carotenoides

x2
x2 C30

C20 C25

C40

MONOTERPENOS (C10)
Compuestos con alta presin de vapor (compuestos voltiles). Forman los aceites esenciales de las especies vegetales
CH3 CH3 CH3 OH
CH2 CH3 OH

O H3C CH2 H3C CH3 H3C CH3


H3C

CH3

Limoneno

Aromatizantes y saborizantes en alimentos, aceites usados en cosmtica para masajes, antibacteriano, antiinflamatorio.

MONOTERPENOS
C10 Compuestos con alta presin de vapor (compuestos voltiles). Forman los aceites esenciales de las especies vegetales
CH3 CH3 CH3 OH
CH2 CH3 OH

O H3C CH2 H3C CH3 H3C CH3


H3C

CH3

1,8-cineol

Control Botnico Actividad fumigante

Rosmarinus officinale

Eucalyptus globus

MONOTERPENOS
Compuestos con alta presin de vapor (compuestos voltiles). Forman los aceites esenciales de las especies vegetales
CH3 CH3 CH3 OH
CH3 OH

O H3C CH2 H3C CH3 H3C CH3

CH2

H3C

CH3

Carvacrol Actividad antibacterial, usado como aditivo en alimentos para evitar proliferacin bacteriana Escherichia coli (Infecciones intestinales) Pseudomona aeruginosa (infecciones en sistema pulmonar, dijestivo y urinario) Oregano Tomillo

MONOTERPENOS MODIFICADOS
C10 Dos unidades de DMAPP
H3C CH3
CH3 CH3

COOH

CH3

CH3

Piretrinas

H3C H3C O

CH2

Chrysanthemum cinerariaefolium

Piretroides (Sntesis)

Accin knock down particularmente en insectos voladores. Accin neurotxica por bloqueo de canales de sodio en axones. Mecanismo similar a los organoclorados, las piretrinas son moderadamente txicas para mamiferos. T1/2 = 2 horas

SESQUITERPENOS
Componentes de aceites esenciales de algunas especies vegetales Biolgicamente activos: Anticancerigenos, antifngicos, antibacterianos Intermediarios para compuestos de hemisntesis, sntesis (Artemisinina)

Artemisia annua (ajenjo)

Tratamiento de fiebres causadas por malaria

DITERPENOS (C20)

Taxus chinensis

TRITERPENOS (C30)

TETRATERPENOS (C40)

Carotenoide Accin antioxidante

Precursores de Vitamina A

NORTRITERPENOS
Limonoides (C26) : Tetranortriterpenoides altamente funcionalizados

Rutaceae

Producto natural ms activo como antialimentario (Insectos de cuerpo blando)

Arbol del Neem Meliaceae

Azadiractina

ESTEROIDES

Esteroles (C27) : Trinortriterpenoides

Colesterol

Ciclopentano perhidrofenantreno

Sitostanol (Esteroles de soya)

Los esteroides son molculas policclicas complejas que se encuentran en todas las plantas y animales. Sus estructuras se basan en un ncleo tetracclico androstano conocido como ciclopentanoperhidrofenantreno.

Ciclopentano perhidrofenantreno

La longitud y estructura de las cadenas (R) caracteriza a cada uno de los esteroides derivados.

Esteroides
Esteroles
H3C

Hormonas sexuales
R

Hormonas adrenocorticales
H3C O

Esteroides sintticos

CH3

CH3 R1

H3C
HO
H3C

O
O

CH3

CH3

HO

Los esteroles son esteroides con 27 a 29 tomos de carbono y contienen un grupo alcohol o hidroxilo (-OH) en el carbono 3. Se encuentran en abundancia en los organismos vivos, sobre todo en animales y en algunas algas rojas.
El esterol ms comn en los animales es el colesterol, que forma parte de las membranas de todas las clulas eucariotas y micoplasmas.

En ciertas clulas animales llega a constituir ms del 50% de los lpidos de membrana.

Las plantas superiores contienen fitosterol que es en realidad una mezcla de composicin variable de tres componentes: Campesterol, Sitosterol y Estigmasterol.

ACIDOS BILIARES
Aplicaciones:

Sales de sodio y potasio del acido tauroclico

Sales de sodio y potasio del acido glicocolico

SAPONINAS ESTEROIDALES

Colesterol

Propiedades similares al jabn de ah su nombre, del latn sapo: jabn


TXICAS POR INGESTIN HEMLISIS

Citotxicas, antiinflamatorios, anticancerigenos (Agavaceae, Fabaceae) Precursores de corticoides (Antiinflamatorios, antirrreumticos)

GLICOSIDOS CARDIOTNICOS
azucar

Los glicsidos cardiacos se usan en las siguientes condiciones: Insuficiencia cardiaca Arritmias Taquicardia . Digitalis spp.

Aumentan contracciones del corazn

BIOSNTESIS POR RUTA MIXTA


CIDO ACETICO CIDO SHIKIMICO

Estilbenos

Flavonoides

ESTIRIL PIRONAS
OCH 3

O O

O O O

OCH3 O

Metisticina

CH3

Yangonina

Piper methysticum

FLAVONOIDES
O

FLAVONA
O

FLAVANONA
O O

AURONA
O

ISOFLAVONA
O O

ROTENOIDE

PTEROCARPANO

O
O

OH

CUMESTANO

CATEQUINA

ANTOCIANINA

FLAVONOIDES
Rotenona

Derris spp

Tephrosia spp

Lonchocarpus spp

CH2 H3C O H O O

H O OCH 3 OCH 3

Usada como insecticida por ms de 150 aos, bloquea la produccin de energa en las clulas de los insectos

FLAVONOIDES

Accin antioxidante

FLAVONOIDES

Efectos causados por parasitos del gnero Leishmania

HO

OCH3

Hembras del gnero Lutzomia

OH

Activos in vitro

ESQUEMA GENERAL DE RUTAS BIOSINTTICAS

Sntesis de nucletidos y ac. nuclecos Polisacridos y glicsidos

Ribosa 5P

AMINOCIDOS
COOH

COOH NH2

COOH H2N
H2N NH2
HN NH

L-Ornitina

NH2
COOH NH2

L-Lisina
H2N
COOH NH2

N H
COOH

L-Triptofano
COOH

HO

L-Histidina

L-Tirosina

NH2

L-Fenil alanina

cido antranlico

ALCALOIDES
NH

NH

NH2 HO

Fenil-etil-aminas simples (Tirosina)


N H

Tetrahidroisoquinolinas (Tirosina)
NH2
N CH3 N

N H

-Carbolnicos (Triptfano)

Quinolizidinas (Lisina)
N

Indlicos simples (Triptfano)

Nicotina (cido nicotnico)

Quinolnicos (cido antranlico)

ALCALOIDES

Cinchona spp.

Plasmodium falciparum

usada en tratamientos contra el cncer

Catharanthus roseus

Vincristina

ALCALOIDES
Pilocarpus sp (Rutaceae)

Curar afecciones relacionadas con la visin

O N O N H3C CH3

Clorhidrato de pilocarpina 1%

ALCALOIDES

cocana Erythroxylum coca

Efecto alucinogeno

Brugmansia candida

COMO SON SINTETIZADOS ESTOS METABOLITOS POR LAS PLANTAS

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