Corrosão de metais: introdução e potencial de eletrodo

CURSO TCNICO EM QUMICA DISCIPLINA DE CORROSO Prof.
Ktia Castagno
CORROSO
Pelotas, fevereiro de 2013.
CURSO TCNICO EM QUMICA DISCIPLINA DE CORROSO Prof. Ktia Castagno
NDICE I INTRODUO ________________________________________________________ 5 IIPOTENCIAL DE ELETRODO ___________________________________________ 7

2.1. MEDIDA DO POTENCIAL DE UM ELETRODO PADRO: ________________________ 10 2.2. TABELA DE POTENCIAL DE ELETRODO PADRO: ____________________________ 11 2.3. ELETRODOS DE REFERNCIA _______________________________________________ 12 2.4. EQUAO DE NERNST ______________________________________________________ 12 2.5. ESPONTANEIDADE DAS REAES DE OXI-REDUO _________________________ 12 2.6. DIAGRAMAS POTENCIAL DE ELETRODO PH - DIAGRAMAS DE POURBAIX ____ 13 2.7. POTENCIAIS DE ELETRODOS IRREVERSVEIS ________________________________ 15
III PILHAS ELETROQUMICAS ________________________________________ 16

3.1. TIPOS DE PILHAS DE CORROSO PROCESSO ESPONTNEO ________________ 16 3.2. TIPOS DE PILHAS DE CORROSO PROCESSO NO ESPONTNEO ___________ 19
IV MEIOS CORROSIVOS ______________________________________________ 20

4.1. ATMOSFERA ________________________________________________________________ 20 4.2. GUAS NATURAIS __________________________________________________________ 20 4.3. SOLO _______________________________________________________________________ 21 4.4. PRODUTOS QUMICOS ______________________________________________________ 21 4.5. ALIMENTOS _________________________________________________________________ 21 4.6. SUBSTNCIAS FUNDIDAS ___________________________________________________ 22 4.7 SOLVENTES ORGNICOS ____________________________________________________ 22 4.8. MADEIRAS E PLSTICOS ____________________________________________________ 22
V METAL _______________________________________________________________ 22 VI CORROSO ELETROQUMICA _____________________________________ 24

6.1. HETEROGENEIDADES RESPONSVEIS POR CORROSO ELETROQUMICA ____ 25 6.2. MECANISMOS DE CORROSO ELETROQUMICA ______________________________ 26
6.2.1. Processo do Desprendimento de Hidrognio __________________________________________ 26 6.2.2. Processo de Absoro de Oxignio __________________________________________________ 27
VII CORROSO QUMICA_____________________________________________ 29

7.1.OXIGNIO ___________________________________________________________________ 29
7.1.1. Formao de Pelcula de xido ______________________________________________________ 29 7.1.2. Caractersticas das Pelculas Protetoras ______________________________________________ 30
7.2. HIDROGNIO ________________________________________________________________ 32
7.3. ENXOFRE, H2S e SO2 ________________________________________________________ 32 7.4. CARBONO, CO e CH4 ________________________________________________________ 33 7.5. SUBSTNCIAS FUNDIDAS ___________________________________________________ 33
VIII FORMAS DE CORROSO _________________________________________ 33 IX TIPOS DE CORROSO ______________________________________________ 35 X CORROSO MICROBIOLGICA ____________________________________ 37 XI VELOCIDADE DE CORROSO ______________________________________ 41
11.1. FATORES QUE AFETAM A Vcorr ____________________________________________ 41 11.2. POLARIZAO _____________________________________________________________ 42 11.3. DIAGRAMA DE EVANS ______________________________________________________ 45 11.4. CURVAS DE POLARIZAO ________________________________________________ 47
XII MTODOS DE COMBATE CORROSO___________________________ 48

12.1. MTODOS BASEADOS NA MODIFICAO DO PROCESSO ____________________ 48 12.2. MTODOS BASEADOS NA MODIFICAO DO PROJETO _____________________ 49 12.3. MTODOS BASEADOS NA MODIFICAO DO METAL ________________________ 50 12.4. MTODOS BASEADOS NA MODIFICAO DO MEIO __________________________ 51 12.5. MTODOS BASEADOS NOS REVESTIMENTOS PROTETORES _________________ 51 12.6. PROTEO CATDICA _____________________________________________________ 53 12.7. PROTEO ANDICA ______________________________________________________ 53
XIII LIMPEZA E PREPARO DE SUPERFCIES ________________________ 54

13.1. AO MECNICA ou ABRASO_____________________________________________ 55 13.2. DETERGNCIA _____________________________________________________________ 55 13.3. SOLUBILIZAO desengraxe por solvente _________________________________ 57 13.4. AO QUMICA ____________________________________________________________ 57
XIV INIBIDORES______________________________________________________ 59
14.1. MECANISMO DE ATUAO _________________________________________________ 59 14.2. CLASSIFICAO ___________________________________________________________ 59 14.3. INIBIDORES ANDICOS ____________________________________________________ 60 14.4. INIBIDORES CATDICOS ___________________________________________________ 61 14.5. INIBIDORES DE ADSORO ________________________________________________ 61 14.6. EFICINCIA DOS INIBIDORES _______________________________________________ 62
XV ENSAIOS, AVALIAO, MONITORAMENTO E TAXA DE CORROSO ______________________________________________________________ 64

15.1. ENSAIOS __________________________________________________________________ 64 15.2. AVALIAO _______________________________________________________________ 65 15.3. MONITORAMENTO _________________________________________________________ 65 15.4. TAXA ______________________________________________________________________ 66
XVI EXERCCIOS ______________________________________________________ 68 XVI BIBLIOGRAFIA ___________________________________________________ 71
I INTRODUO
A corroso consiste na deteriorao dos materiais pela ao qumica ou eletroqumica do meio, podendo estar ou no associado a esforos mecnicos. Pode incidir sobre: materiais metlicos: aos , ligas de cobre, alumnio e outros. no metlicos: plsticos, cermicas, concreto e outros.
A nfase aqui ser : ESTUDO DA CORROSO METLICA CORROSO DOS MATERIAIS METLICOS. A Corroso, em muitos casos, nada mais do que a reverso natural dos metais para a forma de compostos estveis que so justamente os minrios de origem, isto , os minerais existentes na natureza.
Produo de ferro metlico a partir do minrio de ferro (hematita). Fe2O3 + 3C Fe2O3 + 3CO 2Fe + 3CO 2Fe + 3CO2
Processo corrosivo do ferro em meio aquoso. 4Fe + H2O + 3O2 2Fe2O3 . H2O D A CORROSO APARECE EM DIVERSAS ATIVIDADES: - nas indstrias qumica, petrolfera, naval, automobilstica e de construo; - nos meios de transporte areos, ferrovirios, martimos e rodovirios; - na odontologia, que emprega materiais metlicos que ficam em contato com a saliva e alimentos corrosivos; - na medicina, mais especialmente na rea da ortopedia, que emprega materiais metlicos para facilitar a consolidao de fraturas. D A CORROSO TRAZ CUSTOS E PERDAS ECONMICAS, COMO: DIRETAS: Substituio da pea ou equipamento (material, mdo e energia) Processos de proteo (catdica, cobrimentos, pintura etc) INDIRETAS: Paralisaes acidentais Perda de produto Perda de eficincia Contaminao do produto Super dimensionamento de projeto Questes de segurana Queda de comunicao ou energia Preservao de monumentos histricos D Nos EUA os prejuzos causados pela corroso so estimados em U$ 300 bilhes / ano, o que equivale a 4,2% do PIB daquele pas. D No Brasil, o prejuzo est na ordem de U$10 bilhes / ano.
D Avalia-se que 1/3 desse valor poderia ser economizado com uso de materiais mais resistentes corroso e pela utilizao de tcnicas mais adequadas de combate corroso. D Calcula-se que 20% do ferro produzido anualmente em todo o mundo presta-se a repor as peas destrudas por corroso. O CONTROLE INEFICIENTE DA CORROSO PROVOCA, ALM DE PERDAS MATERIAIS, DANOS AMBIENTAIS E SOCIAIS.
IIPOTENCIAL DE ELETRODO
ELETRODO o sistema formado pelo metal e pela soluo eletroltica vizinha ao primeiro
A imerso de um metal numa soluo eletroltica determina o estabelecimento de uma diferena de potencial na interface metal / soluo, isto , entre a superfcie do metal e a soluo eletroltica vizinha a ele. .
do lado do metal, a interface apresenta excesso de cargas negativas; do lado da soluo, a interface fica com excesso de cargas positivas; cria-se um campo eltrico, uma diferena de potencial, entre o metal e a soluo. A diferena de potencial entre a fase slida (metal) e a fase lquida (soluo) dada por: E = Emetal - Esoluo A interface entre o metal e a soluo chama-se eletrodo.
No equilbrio, tem-se:
Mn+(soluo)
+ ne-
M (metal) o sistema formado por um metal imerso em soluo eletroltica que contm os ons deste metal.
Interface concentrao nions
ELETRODO DE 1 ESPCIE
Fe
Fe2+ Fe2+
Cl
-
2SO4
O eletrodo de representado por:
espcie
Fe2+
M / Mn+(conc.), Xn-
Fe / Fe2+ (0.02M), Cl-, SO42ELETRODO PADRO o sistema formado por um metal imerso numa soluo eletroltica que contm os ons deste metal na concentrao de 1M. POTENCIAL PADRO o potencial (medido em volt) desenvolvido por um metal imerso em uma soluo que contm os ons deste metal na concentrao de 1M. A MEDIDA DE UM POTENCIAL NO PODE SER REALIZADA SEM UM VALOR DE POTENCIAL PADRO TOMADO COMO REFERNCIA ELETRODO PADRO DE HIDROGNIO o sistema constitudo por um fio de platina, coberto com platina finamente dividida, imerso em uma soluo de 1M de ons de hidrognio (sol. de HCl 1M), atravs da qual borbulhado hidrognio gasoso sob presso de 1atm 25C. H2 (1 atm, 25C)
H
+
Pt platinizada
O ELETRODO PADRO DE HIDROGNIO FOI ESCOLHIDO COMO REFERNCIA E SEU POTENCIAL FOI, ARBITRARIAMENTE, FIXADO COMO SENDO NULO (0,0 VOLT).
2.1. MEDIDA PADRO:
DO
POTENCIAL
DE
UM
ELETRODO
e-
Ponte Salina
H2 (1 atm, 25C) Pt
[Fe ] = 1M
2+
[H ] = 1M
Fe(s)
nodo Fe2+(sol.) + 2e-
Ctodo 2H+(sol.) + 2e-
H2(g)
Reao Total: Fe(s) + 2H+(sol.)
Fe2+(sol.) + H2(g)
E = Ectodo - Enodo
Ectodo = 0,0v
E = - Enodo
Os potenciais de eletrodos padro foram organizados na forma de uma tabela conforme a mostrada a seguir.
2.2. TABELA DE POTENCIAL DE ELETRODO PADRO:
Fonte: GENTIL, V. Corroso, 4 edio, Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 2003, pg. 19.
2.3. ELETRODOS DE REFERNCIA

Eletrodo Representao Hg, Hg2Cl2/KCl (0,1M) Calomelano Hg, Hg2Cl2/KCl (1M) Hg, Hg2Cl2/KCl (soluo saturada) Prata - Cloreto de prata Ag, AgCl/KCl (0,1M) Ag, AgCl/KCl (1M) Cobre - Sulfato de Cobre Cu/CuSO4, Cu2+ Potencial (V) + 0,3337 + 0,2800 + 0,2415 + 0,2881 + 0,2224 + 0,3180
2.4. EQUAO DE NERNST

utilizada na determinao do potencial do eletrodo quando a soluo tem concentrao diferente de 1M.
E =E0 0,0591 log ared n aoxid
2.5. ESPONTANEIDADE DAS REAES DE OXI-REDUO

A quantidade mxima de energia que se pode obter de uma reao qumica, sob a forma de energia eltrica, dada pela equao
G = - nFE
A partir da equao possvel concluir que: E>0 G < 0 E<0 G > 0 Reao Espontnea Reao No Espontnea
O VALOR DE G MEDE SOMENTE A ESPONTANEIDADE DA REAO, NO FORNECENDO INFORMAES SOBRE A VELOCIDADE.
2.6. DIAGRAMAS POTENCIAL DE ELETRODO PH - DIAGRAMAS DE POURBAIX

So diagramas de fase isotrmicos que indicam as regies de estabilidade das reaes eletroqumicas em funo do potencial de eletrodo e do pH. Marcel Pourbaix teve a idia de representar num diagrama potencial-pH os vrios equilbrios qumicos que esto envolvidos na corroso de um metal, e mostrar as zonas de imunidade, passividade ou corroso de um metal. Imunidade: quando um metal se encontra nas condies correspondentes sua estabilidade termodinmica. Passividade: o estado em que o metal no sofre praticamente corroso, por se encontrar recoberto por um filme (no entanto no se encontra no estado de imunidade). A sua tenso sempre mais nobre do que a do metal imune. Um metal passivo pode ainda dissolver-se, se bem que muito lentamente (corroso passiva), tudo dependendo das caractersticas condutoras das pelculas passivas. Corroso / Atividade / Dissoluo: quando um metal se encontra nas condies correspondentes estabilidade dos seus ons simples ou complexos. Um metal passivo pode ainda dissolver-se, se bem que muito lentamente (corroso passiva), tudo dependendo das caractersticas condutoras das pelculas passivas. Os diagramas E-pH fornecem informao termodinmica sobre os equilbrios: linhas de equilbrio; zonas de estabilidade das espcies. Nestes diagramas as retas correspondem s condies de equilbrio dessas reaes. Retas horizontais no envolvem reaes dependentes de H+ ou OH- (no dependem de pH). Retas verticais correspondem a reaes no eletroqumicas (no dependem do potencial de eletrodo). Retas inclinadas correspondem a reaes eletroqumicas que envolvem H+ ou OH-. Linha a: decomposio da gua por reduo (liberao de H2) 2 H2O + 2 e2 OH- + H2 Linha b: decomposio da gua por oxidao (liberao de O2) 2 H2 O 4 H+ + 4 e- + O2 Os diagramas de Pourbaix apresentam limitaes para sua utilizao, so elas: Metais puros (no existem para ligas) e em solues sem espcies complexantes ou que formem sais insolveis. Assumem reaes reversveis e rpidas e no contabilizam a cintica. Requerem o conhecimento das atividades das espcies, sendo que muitas vezes acaba-se por utilizar concentraes. O pH a considerar o da soluo que est em contacto com o metal (muitas vezes diferente do pH global do meio). Nestas representaes usa-se o termo passivao sempre que se forma um xido ou hidrxido insoluvel, mas nem sempre eles tm propriedades protetoras.
Diagrama E pH para o Ferro
2.7. POTENCIAIS DE ELETRODOS IRREVERSVEIS

Em corroso no se tem potenciais de eletrodos reversveis, pois, geralmente o metal no est imerso em soluo de ons do metal. Assim, necessrio obter tabelas de potenciais dos metais em meios especficos. Os potenciais desenvolvidos nesses meios so chamados potenciais de eletrodos irreversveis ou potenciais galvnicos ou potenciais de corroso. Esses potenciais so diferentes dos potenciais padro, podendo mesmo haver inverso nas posies relativas dos metais na srie.
Os Potenciais de corroso de ligas metlicas so experimentalmente e disponibilizados na forma de Tabelas Prticas.
determinados
TABELA PRTICA DE NOBREZA EM GUA DO MAR
III PILHAS ELETROQUMICAS

Nesse processo os eltrons so cedidos em determinada regio e recebidos em outra, originando uma pilha de corroso, que pode ser decomposto em trs etapas principais:
Deslocamento de eltrons Reao de Oxidao Reao de Reduo
Deslocamento de ons
Processo Andico: passagem de ons para soluo. Deslocamento dos Eltrons e ons: transferncia de eltrons das regies andicas para as catdicas pelo circuito metlico e difuso de nios e ctions na soluo. Processo Catdico: recepo de eltrons, na rea catdica, pelos ons ou molculas existentes na soluo.
3.1. TIPOS DE PILHAS DE CORROSO PROCESSO ESPONTNEO

Pela Equao de Nernst a diferena de potencial de uma pilha ser:
Epilha = E0 0,0591 log ared n aoxid
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Logo, haver diferena de potencial entre os eletrodos quando: - os eletrodos so constitudos de diferentes substncias e possuem, portanto, diferentes potenciais padro (E0); - os eletrodos so de mesma substncia, mas as solues so de diferentes concentraes (ared aoxid), ou as esto submetidos a diferentes valores de presses parciais de substncias gasosas; - os eletrodos esto submetidos a temperaturas diferentes. De acordo com essas observaes, os tipos principais de pilhas eletroqumicas nas quais se observam reaes espontneas de corroso so: Pilha Galvnica os eletrodos metlicos so diferentes e esto imersos num mesmo eletrlito.
O mecanismo da pilha galvnica eletroltica de importncia no estudo de corroso pois o princpio da proteo catdica com nodos de sacrifcio ou galvnicos, muito utilizado na proteo de cascos de navios, tanques de armazenamento de petrleo ou tanques de navios, estacas de plataformas martimas e outros. Casos particulares das pilhas de eletrodos metlicos diferentes: - Pilha Ativa-Passiva: quando sobre o metal passivado (recoberto por uma camada de xido ou filme protetor) aparecem regies descobertas (ativa), expondo o metal ao ataque do eletrlito.
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- Pilha de Ao Local: ocorre em ligas metlicas onde as impurezas esto em contato direto com o metal da liga, funcionando como microctodos ou micronodos.
Pilha de Concentrao os eletrodos so de mesmo metal, mas as solues apresentam concentraes diferentes ou teor de gases dissolvidos diferentes. Casos particulares das pilhas de concentrao: Pilha de Concentrao Inica: mesmo metal, mesmo eletrlito com concentrao diferente. Pilha de Aerao Diferencial: mesmo metal, mesmo eletrlito com teor de gs dissolvido diferente.
QUANDO O GS O OXIGNIO DO AR, A DIFERENA DE CONCENTRAO DESSE GS ORIGINA UMA DIFERENA DE POTENCIAL, ONDE:
Epilha = 0,0591 log PO2 (CTODO) 4 PO2 (NODO)

Para Epilha > 0 , quando o PO2 (CTODO) > PO2 (NODO), logo : ctodo nodo eletrodo mais aerado; eletrodo menos aerado.
Pilha Termogalvnica - os eletrodos so de mesmo metal, as solues so de mesma concentrao, mas as temperaturas so diferentes.
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3.2. TIPOS DE PILHAS DE CORROSO PROCESSO NO ESPONTNEO
Pilha Eletroltica a ddp da pilha devido aplicao de um potencial atravs de uma fonte de energia externa. A pilha eletroltica de importncia no estudo de corroso aquela que propicia proteo catdica por corrente impressa ou forada, onde so utilizados nodos inertes (grafite, ferro-silcio, e outros) e corrente eltrica contnua, para proteo de oleodutos, gasodutos, adutoras, cascos de navio, etc.
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Corroso a reao do metal com os elementos do seu meio, na qual o metal convertido a um estado no metlico. (RAMANATHAN) IV MEIOS CORROSIVOS 4.1. ATMOSFERA
A ao corrosiva desse meio depende dos seguintes fatores: Substncias Poluentes Partculas Slidas pode-se verificar: - deposiao de material no metlico criando condies de aerao diferencial; - deposio de substncias que retm umidade; - deposio de eletrlitos fortes; - deposio de material metlico; - deposio de partculas que retm gases corrosivos. Gases CO;CO2 SO2;SO3 H 2S NH3
Umidade Relativa Temperatura Tempo de permanncia do filme de eletrlito na superfcie Metlica Fatores Climticos: intensidade e direo dos ventos, variaes cclicas de temperatura e umidade e chuvas.
4.2. GUAS NATURAIS

A ao corrosiva desse meio deve-se a presena dos seguintes contaminantes: Gases Dissolvidos: O2, N2, CO2, NH3, SO2, SO3 e outros. Sais Dissolvidos: - cloretos de Na, Fe e Mg; - carbonato de sdio; - bicarbonatos de Ca, Mg e Fe. Matria Orgnica Bactrias, limos e algas Slidos em suspenso
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A GUA DO MAR, DENTRE AS GUAS NATURAIS, MAIS CORROSIVA DEVIDO A ELEVADA CONCENTRAO DE SAIS.
Na ao corrosiva das guas naturais importante considerar a influncia dos seguintes parmetros: pH Velocidade de Escoamento Temperatura
4.3. SOLO
A ao corrosiva desse meio funo de caractersticas como: Porosidade Condutividade Eltrica Sais Dissolvidos Umidade Correntes Eltricas de fuga pH Bactrias
4.4. PRODUTOS QUMICOS

Os fatores que influenciam na ao corrosiva desse meio so variados e complexos. NA AO CORROSIVA DOS PRODUTOS QUMICOS, ALM DA DETERIORAO DA SUPERFCIE METLICA, DEVE-SE CONSIDERAR A CONTAMINAO DO PRODUTO QUMICO.
4.5. ALIMENTOS
O efeito corrosivo desse meio deve-se aos cidos orgnicos, utilizados como agentes conservantes, que atacam a superfcie metlica produzindo sais metlicos txicos, que alteram as caractersticas dos alimentos.
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4.6. SUBSTNCIAS FUNDIDAS

A corroso ocasionada por este meio devido a solubilidade do material metlico no composto fundido.
4.7 SOLVENTES ORGNICOS

A corroso ocasionada por este meio devido a presena de impurezas.
4.8. MADEIRAS E PLSTICOS

Os casos de corroso associados a estes materiais deve-se a decomposio dos mesmos, originando produtos corrosivos.
V METAL
Um metal real apresenta-se como uma mistura chamada liga contendo impurezas e incluses. As propriedades dos metais dependem da sua origem, obteno, composio, acabamento mecnico e tratamento trmico. As ligas metlicas, quando lquidas, apresentam-se relativamente homogneas, mas durante a sua solidificao produzam uma srie de fenmenos que vo tornar as superfcies metlicas fsica e quimicamente heterogneas.
As heterogeneidades aparecem na forma de segregaes, dendritas, vazios, bolhas e trincas, sendo que algumas persistem at o metal se transformar em pea acabada.
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.Os metais, aps a sua solidificao, so constitudos de numerosssimos gros justapostos e unidos, cada qual com uma orientao cristalogrfica e uma composio.
As distintas estruturas e composies qumicas presentes na estrutura metlica faz com que ocorram reas que atuam como eletrodos de uma pilha em circuito fechado, provocando a dissoluo das reas andicas (corroso).
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Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre o metal, os processos corrosivos podem ser reunidos nos seguintes grupos: - Corroso em meios aquosos - Oxidao e corroso quente - Corroso em meios orgnicos - Corroso por metais lquidos 0,2 % 8% 1,8 % 90 % dos casos
De maneira geral, os processos corrosivos podem ser classificados em dois grandes grupos, que so os que ocorrem: - em presena de gua - em ausncia de gua CORROSO ELETROQUMICA CORROSO QUMICA
VI CORROSO ELETROQUMICA
Os processos de corroso eletroqumica so mais freqentes na natureza e se caracterizam basicamente por:
ocorrerem na presena de gua no estado lquido;
Por isso conhecida como CORROSO EM MEIO AQUOSO OU CORROSO MIDA. formao de uma pilha ou clula de corroso, com a circulao de eltrons na superfcie metlica.
temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua, sendo a grande maioria na temperatura ambiente;
O processo de corroso eletroqumica verificado nos meios: Atmosfrico; guas Naturais; Solo; Sais Fundidos
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6.1. HETEROGENEIDADES RESPONSVEIS POR CORROSO ELETROQUMICA METAL Contorno dos Gros
Orientao dos Gros Diferena de Tamanho dos Gros Tratamentos Trmicos ou Metalrgicos Diferentes Polimento da Superfcie Metlica Presena de Escoriaes e Abrases Bordas da Superfcie Metlica Diferena de Forma Deformaes Diferenciais Pr-exposies Diferentes
MEIO
Aquecimento Diferencial Agitao Diferencial Iluminao Diferencial Concentrao Diferencial Aerao Diferencial
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6.2. MECANISMOS DE CORROSO ELETROQUMICA

REAO ANDICA dissoluo do metal e formao dos ons correspondentes. Fe Fe+2 + 2 REAO CATDICA dependendo da natureza do meio corrosivo, pode ocorrer dois processos diferentes:
6.2.1. Processo do Desprendimento de Hidrognio
Meio cido no aerado:
2 H + + 2 H2 2 HOH + 2 H2 + 2 OH -
Meio neutro ou bsico no aerado:
Os ons OH- migram para o nodo e encontram os ons Fe2+, que esto migrando para o ctodo, formando o Fe(OH)2, que precipita sobre a superfcie metlica e que, posteriormente, transforma-se segundo a reao:
3 Fe(OH)2 (s)
Fe3O4 (s) + (magnetita)
2 H2O
H2
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6.2.2. Processo de Absoro de Oxignio
Meio cido aerado:
2 H + + O2 + 2 HOH HOH + O2 + 2 2 OH -
Meio neutro ou bsico aerado:
Os ons OH- migram para o nodo e encontram os ons Fe2+, que esto migrando para o ctodo, formando o Fe(OH)2, que precipita sobre a superfcie metlica e que, posteriormente, oxidado segundo a reao:
2 Fe(OH)2 (s)
H2O
O2 (g)
2 Fe(OH)3 (s) Fe2O3 . nH2O (ferrugem)
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O OXIGNIO CONSIDERADO UM FATOR DE CONTROLE NOS PROCESSOS CORROSIVOS, POIS PODE ATUAR COMO: ACELERADOR DO PROCESSO CORROSIVO: atua como agente despolarizante removendo o hidrognio que fica adsorvido a superfcie metlica.
PROTETOR DA SUPERFCIE METLICA: atua como agente protetor, pois: - reage diretamente com a superfcie metlica formando uma camada de xido que retarda o contato do metal com o meio;
MEIO MexO
y y
METAL
- adsorve sobre a superfcie metlica tornando o metal passivo. O2

METAL
O2
O2
O2
O2
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VII CORROSO QUMICA

So todos os fenmenos de corroso envolvendo reaes qumicas entre a superfcie de um metal e um gs ou um lquido no eletrlito. Estes processos so menos freqentes na natureza e se caracterizam basicamente por:

ocorrerem na ausncia de gua no estado lquido; temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da
gua; Devido as caractersticas anteriores so, por vezes, denominados CORROSO EM ALTAS TEMPERATURAS OU CORROSO SECA.
interao direta entre o metal e o meio corrosivo.
O processo de corroso qumica verificado nos meios: Atmosfrico; Vapor dgua; Produtos Qumicos Gasosos; Gases de Exausto; Lquidos Anidros; Sais Fundidos; Metais Fundidos.
Os principais agentes deste tipo de corroso so:
7.1.OXIGNIO
o principal agente, pois apresenta elevada reatividade com quase todos os metais, formando xidos termodinamicamente estveis.
7.1.1. Formao de Pelcula de xido

O material metlico em contato com a atmosfera corri-se quimicamente pela transferncia dos eltrons que cada tomo do metal cede a tomos do oxidante segundo as reaes: Reao de oxidao: 4M Reao de reduo: Reao Global: nO2 4M + 4Mn+ + 4e4ne2nO24Mn+ + 2nO2M2On + nO2
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Fe2O3 O Fe aquecido a 700C, em presena de oxignio. Fe3O4 FeO Fe
A chapa de ao quando exposta ao ar mido, torna-se alaranjada devido predominncia da hematita. 2 FeO + O2 + H2O 2 Fe3O4 + O2 + 3H2O Fe2O3.H2O 3Fe2O3.H2O
7.1.2. Caractersticas das Pelculas Protetoras

As pelculas formadas em corroso qumica podero ser protetoras ou no, dependendo das seguintes caractersticas:
Volatilidade: as protetoras devem ser no volteis; Resistividade eltrica: as pelculas de maior resistividade eltrica oferecem maior
dificuldade difuso inica e logicamente so mais protetoras por imporem maior restrio passagem destes ons;
Impermeabilidade da rede cristalina: quanto mais compacta a rede cristalina maior
ser a dificuldade para a difuso e, portanto, mais protetora;

Aderncia: as pelculas mais finas so, de modo geral, mais aderentes quando a
rede cristalina do produto de corroso semelhante a do metal tem-se normalmente maior aderncia da pelcula. Pelculas mais aderentes so mais protetoras;
Refratariedade: as pelculas para serem protetoras no devem fundir a baixas
temperaturas;
Elasticidade: as pelculas muito duras fraturam com facilidade, tendendo a ser menos
protetoras;
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Porosidade: est intimamente ligada impermeabilidade da rede cristalina. Quanto
menos porosa mais protetora a pelcula;

Relao entre o volume do xido e do metal que originou o xido:
Para Para
a pelcula formada sob compresso podendo ser protetora; a pelcula formada sob trao, porosa e no protetora.
Estas relaes foram estabelecidas por Pilling e Bedworth (1923) para alguns metais e esto citados na Tabela 1. Tabela 1 - Relao de Pilling e Bedworth METAL METAL XIDO RELAO K K2O 0,41 Na Na2O2 0,57 Ca CaO 0,64 Ca MgO 0,79 Al Al2O2 1,275 Pb PbO 1,29 Sn SnO2 1,34 Zn ZnO 1,58 Ni NiO 1,60 Cu Cu2O 1,71 Cr Cr2O2 2,03 Fe Fe2O3 2,16 Mo MoO3 3,3 W WO3 3,6 Das propriedades mencionadas e da relao de Pilling e Bedworth podem ser tiradas as seguintes concluses relacionadas s pelculas protetoras:
a. K, Na, Ca, Mg formam pelculas porosas e, no protetoras, que apresentam crescimento linear; b. Fe, Ni, Cu formam pelculas compactas, porm fraturam e perdem aderncia com facilidade apresentando um crescimento parablico; c. Al e Cr formam pelculas compactas, aderentes, plsticas, impermeveis, logo so muito protetoras apresentando um crescimento logartmico; d. O W e Mo formam pelculas compactas porm so volteis e apresentam um crescimento linear.
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7.2. HIDROGNIO
O hidrognio formado a partir da reduo do on hidrnio, atravs de uma reao qumica ou eletroqumica sobre a superfcie metlica, com produo de hidrognio atmico nascente que, posteriormente, se recombina para formar hidrognio molecular. Tipos de ataques pelo hidrognio: Empolamento pelo Hidrognio O hidrognio atmico difunde pelo interior do metal, recombinando-se em uma fenda ou defeito. A presso se eleva provocando uma deformao local empola ou bolha. Fragilizao pelo Hidrognio
O hidrognio atmico difunde pelo interior do metal formando hidretos metlicos que posicionan-se nos stios de deslocao entre os gros. O metal torna-se menos dctil, o que reduz consideravelmente a sua resistncia mecnica. Descarbonetao
O hidrognio molecular ataca os aos, em temperaturas elevadas, reduzindo o carbono com formao de hidrocarbonetos volteis. Fe3C + 2 H2 3 Fe + CH4 O gs formado no se difunde originando elevadas presses provocando fendas ou fissuras intergranulares edefeitos. Esse ataque ocorre preferencialmente no contorno dos gros. Ataque pelo Hidrognio
O hidrognio molecular, em temperaturas elevadas, ataca os xidos inclusos no contorno dos gros das ligas de cobre, levando o metal ruptura devido formao de vapor dagua.
7.3. ENXOFRE, H2S e SO2

Esses compostos atacam a superfcie metlica, em temperaturas elevadas, com formao de sulfeto metlico. As pelculas de sulfeto no possuem, geralmente, propriedades protetoras. Fe + S FeS
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7.4. CARBONO, CO e CH4

Esses compostos reagem com a superfcie metlica com posterior assimilao do carbeto formado. Esse processo, quando ocorre em ligas ferrosas, conhecido como carbonetao ou cementao. 3Fe + 2CO 3Fe + CH4 Fe3C + CO2 Fe3C + 2H2
A cementita (Fe3C) formada assimilada sobre a superfcie metlica ocasionando o endurecimento superficial do material.
7.5. SUBSTNCIAS FUNDIDAS

Alguns processos industriais, como os de tratamento trmico para oxidao de metais, empregam misturas fundidas de sais. Essas misturas, geralmente, solubilizam a camada de xido dos recipientes metlicos onde esto colocadas, provocando a corroso dos mesmos. No caso da substncia fundida ser um metal poder ocorrer: - dissoluo fsica com formao de uma liga; - penetrao do metal lquido nos contornos dos gros do metal.
VIII FORMAS DE CORROSO

Esta classificao utilizada para avaliar os danos causados pela corroso e se baseia na aparncia do metal corrodo. A corroso pode ser: UNIFORME : se processa em toda a extenso da superfcie metlica. POR PLACAS: localiza-se em regies da superfcie metlica e no em toda a sua extenso, formando placas com escavaes. ALVEOLAR : se processa na superfcie metlica produzindo sulcos ou escavaes semelhantes a alvolos apresentando fundo arredondado e profundidade geralmente menor do que o seu dimetro. PUNTIFORME : ocorre em pontos ou em pequenas reas localizadas na superfcie metlica produzindo pites, que so cavidades que apresentam o fundo em forma angulosa e profundidade geralmente maior do que o seu dimetro. INTERGRANULAR : a corroso se processa entre os gros da rede cristalina do material metlico.
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INTRAGRANULAr : a corroso se processa nos gros da rede cristalina do material metlico. FILIFORME : a corroso se processa sob a forma de finos filamentos, mas no profundos, que se propagam em diferentes direes e que no se ultrapassam. ESFOLIAO : a corroso se processa de forma paralela superfcie metlica.
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IX TIPOS DE CORROSO
CORROSO GALVNICA: ocorre devido ao acoplamento de materiais metlicos dissimilares imersos em um eletrlito.
CORROSO EM FRESTAS: forma de corroso localizada usualmente associada s condies de estagnao de eletrlitos em micro-ambientes.
CORROSO POR PITES: tipo de corroso muito caracterstica dos materiais metlicos formadores de pelculas protetoras (passivveis) e resulta, de modo geral, da atuao da ilha ativa-passiva nos pontos nos quais a camada passiva rompida. CORROSO SELETIVA: processos corrosivos em que se tenha a formao de um par galvnico devido a grande diferena de nobreza entre dois elementos de uma liga metlica. Os dois principais tipos de corroso seletiva so a graftica e a dezincificao.
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CORROSO INTERGRANULAR: ocorre na regio dos contornos de gro. O principal fator responsvel pela diferena na resistncia a corroso da matriz (material no meio do gro) e do material vizinho ao contorno a diferena que apresentam na composio qumica nestes locais.
CORROSO ELETROLTICA : deteriorao da superfcie externa de um metal, forado a funcionar como nodo ativo de uma clula ou pilha eletroltica, devido s correntes eltricas de interferncia que abandonam o seu circuito normal para fluir pelo solo ou pela gua.
CORROSO ASSOCIADA SOLICITAES MECNICAS: este tipo de corroso provm de uma srie de fenmenos que resultam de uma interao entre o meio no qual est imerso um slido e sua resposta solicitao mecnica. Pode ser: Corroso sob Fadiga: quando o metal submetido a solicitaes mecnicas alternadas ou cclicas.
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Corroso com Eroso, Cavitao e Impigimento: aes erosiva e corrosiva do meio sobre o metal devido aos efeitos dinmicos Corroso sob Atrito: ocorre quando duas superfcies forem submetidas a pequenos deslizamentos relativos Corroso sob Tenso: ocorre devido ao combinada de tenses residuais ou aplicadas e meios corrosivos. CORROSO EM SISTEMAS DE REFRIGERAO E DE GERAO DE VAPOR
A gua muito usada industrialmente em sistemas de refrigerao ou de gerao de vapor. Nesses sistemas seu emprego importante e freqente, conseqentemente devem ser consideradas as possibilidades de corroso dos equipamentos, como trocadores ou permutadores de calor, e caldeiras, nos quais se processam as trocas trmicas. Em guas industriais, deve-se considerar a possibilidade da ao combinada de solicitaes mecnicas e meio corrosivo. Nesses casos, os materiais metlicos em contato com lquidos em movimento podem apresentar corroso acelerada pela ao conjunta de fatores qumicos e mecnicos como eroso, turbulncia, impingimento e cavitao. As impurezas podem ocasionar deteriorao dos equipamentos e tubulaes, nas quais h circulao de gua, por isso estabelecer consideraes sobre os fatores, as impurezas, que mais freqentemente influenciam a ao corrosiva da gua. Os tipos de corroso que aparecem com mais freqncia so: galvnica, ou por metais dissimilares, e aerao diferencial.
X CORROSO MICROBIOLGICA
Deteriorao da superfcie metlica que ocorre pela ao de microorganismos como bactrias, fungos e algas. Os microorganismos podem ser: AERBICOS: quando desenvolvem-se na presena de oxignio. ANAERBICOS: quando na ausncia de oxignio.
PRINCIPAIS MICROORGANISMOS CAUSADORES DE CORROSO:
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BACTRIAS REDUTORAS DE SULFATO: - Bactria Desulfovibrio desulfuricans; - Anaerbicas - Corroso por despolarizao catdica - Reaes: andica: 4 Fe 4Fe2+ + 8e8H+ + 8 OHSO424H2O + S23 Fe (OH)2 + FeS
catdica: 8 H2O + 8eao das bactrias: 8H+ +
global: 4 Fe + H2SO4 + 2H2O
BACTRIAS DO ENXOFRE: - Bactrias do gnero Thiobacillus; - Aerbicas; - Corroso por formao de cidos; - Reao: 2S + 3O2 2H2O 2H2SO4
BACTRIAS DO FERRO E DO MANGANS: - Aerbicas - Corroso por Aerao Diferencial
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Reaes: Fe2O3 + 2H2O + 4 CO2 MnO2 + H2O + 2CO2
2Fe(HCO3)2 + O2 Mn(HCO3)2 + O2
PROTEO CONTRA CORROSO MICROBIOLGICA : LIMPEZA SISTEMTICA E SANITIZAO: pode ser feita por processos mecnicos ou qumicos; ELIMINAO DE REAS DE ESTAGNAO: evita a deposio e o crescimento microbiano; EMPREGO DE BIOCIDAS: biocidas; aplicao contnua ou peridica de misturas de
AERAO: evita o desenvolvimento de bactrias anaerbicas;
ELEVAO DO pH: o pH elevado prejudicial para algumas bactrias, o pH baixo corrosivo; REVESTIMENTOS PROTETORES: revestimentos no metlicos orgnicos base de polmeros; PROTEO CATDICA: desenvolvimento de meios alcalino na vizinhana da superfcie metlica com elevao de pH.
CASOS RELACIONADOS COM DETERIORAO MICROBIANA: DETERIORAO DE MRMORE E CONCRETO: esses materiais podem apresentar regies com deteriorao sob a forma de alvolos ou de escamaes, possivelmente, devido ao de bactrias oxidantes de enxofre, que transformam o enxofre ou seus compostos em cido sulfrico, como, ou devido presena de microorganismos que, pelo seu metabolismo, podem excretar cidos orgnicos que atacariam ento o carbonato de clcio e o cimento.
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TUBULAES DE DISTRIBUIO DE GUAS: a presena de depsitos, sob a forma de tubrculos de xido de ferro hidratado (Fe2O3 . H2O) devido s bactrias oxidantes de ferro, podem entupir as tubulaes ou criar condies para corroso por aerao diferencial. TROCADORES OU PERMUTADORES DE CALOR: a corroso por aerao diferencial, em tubos ou trocadores de calor, pode ser provocada por depsitos de origem microbiana. Pode ocorrer tambm corroso por bactrias redutoras de sulfato em regies anaerbicas. TUBULAES PARA CONDUO DE GS E GASMETROS: o sulfato, se presente na gua de selagem, pode ser reduzido a sulfeto, pelas bactrias redutoras de sulfato. Esta ao, alm da corroso do material metlico, provoca a contaminao do gs com excesso de gs sulfdrico, H2S. EQUIPAMENTOS DE OPERAES DE USINAGEM: a corroso de equipamentos na indstria metalrgica que utiliza leos de corte nas operaes de usinarem pode resultar da biodeteriorao desses leos. Esta deteriorao pode formar gases que alm de txicos para os operadores podem ser corrosivos aos materiais metlicos empregados nos equipamentos. Da serem usados, na formulao desses leos, biocidas para evitar a biodeteriorao. RECUPERAO SECUNDRIA DE PETRLEO: em operaes de recuperao secundria de petrleo so usadas grandes quantidades de gua do mar e, em alguns casos, nota-se nessa gua um odor caracterstico de gs sulfdrico, observando-se tambm a corroso dos equipamentos. Essa situao se deve presena de bactrias redutoras de sulfato. AQUECEDORES E VLVULAS DE COBRE: a corroso nesses equipamentos, usados em unidades de vapor e alta presso, devido a H2S originado da presena de bactrias redutoras de sulfato na gua usada para refrigerao e que continha sulfito de sdio utilizado para deaer-la. TUBULAES ENTERRADAS: casos de corroso graftica tm sido verificados em tubulaes de ferro fundido, enterradas em solos contendo sulfato. Essa corroso ocasionada em alguns casos por bactrias redutoras de sulfato.
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XI VELOCIDADE DE CORROSO
A velocidade com que se processa a corroso dada pela taxa de corroso, sendo essa representada pela perda de massa por unidade de rea na unidade de tempo. A perda de massa pode ser calculada pela equao de Faraday: m=e.I.t F I=F e dm dt Onde: m = massa do metal; e = equivalente eletroqumico = M/z; F = const. de Faraday I = corrente de corroso; t = tempo.
11.1. FATORES QUE AFETAM A Vcorr

Efeito do pH: analisando-se o efeito do pH na vcorr do ferro, em gua aerada e em temperatura ambiente, verifica-se que: - pH < 4 : a pelcula de FeO dissolvida; ocorre o abaixamento do pH da superfcie; o ferro fica em contato direto com o meio aquoso; aumenta a velocidade de desprendimento de H2 e a despolarizao pelo O2 o que leva ao aumento da Vcorr - 4 < pH < 10: A Vcorr independe do pH; -pH > 10: aumenta a alcalinidade do meio; aumenta o pH na superfce do ferro; o ferro se torna passivo diminuindo a Vcorr. Efeito do oxignio dissolvido: A gua neutra, ou praticamente neutra, em temperatura ambiente, somente ataca o ferro se conter O2 dissolvido. No nicio: a Vcorr aumenta, ocorre a formao de produto de corroso. Com o tempo: a Vcor diminui, pois a camada de xido funciona como uma barreira na difuso do oxignio. Efeito de temperatura: de um modo geral, Temperatura elevadas a Vcorr diminui, pois tm-se menor polarizao, menor sobretenso, maior condutividade do eletrlito e maior velocidade de difuso dos ons.
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Entretanto, a Vcorr diminui, pois a solubilidade do oxignio na gua diminui. Efeito de sais dissolvidos: os sais podem agir, acelerando - ao despolarizante, aumento da condutividade; retardando - precipitao de produtos de corroso coloidais, diminuio da solubilidade de oxignio, ao inibidora ou passivadora.
A equao de Faraday mostra que medir, perda de massa corrente de corroso velocidade de corroso
A corrente de Corroso (Icorr) s pode ser medida por mtodos indiretos, visto que: Icorr = Iandica = Icatdica Densidade de Corrente: i = I / A = ampre / metro2
11.2. POLARIZAO
Se for aplicada uma corrente a esse eletrodo , o potencial mudar para E.
I
Fe
Fe2+ Fe2+
E = E0 + = sobrepotencial
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A polarizao de um metal pode ser de trs tipos: Polarizao por Concentrao (conc): causada pela variao de concentrao entre a soluo prxima ao eletrodo e o meio da soluo. Diminui com a agitao da soluo. Polarizao por Ativao (ativ): ocorre devido barreira energtica transferncia eletrnica - energia de ativao. Polarizao Ohmica/ por Resistncia (R): ocorre devido resistividade do eletrlito ou pela presena de produtos slidos sobre o eletrodo. A polarizao total ser: T = conc + ativ + R
A Equao de Butler-Volmer correlaciona a densidade de corrente resultante com a sobretenso aplicada, Sendo, = E E0
Para valores de sobretenso superiores a 0,03V, um dos termos torna-se desprezvel, em relao ao outro e a equao resume-se a, = a + b logi Equao de Tafel
A representao grfica da equao de Tafel feita num diagrama E vs. log i.
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Cada
eletrodo
apresenta
uma
curva
de
polarizao
caracterstica.
Fe
Fe2+ Fe
2+
Zn
Zn2+ Zn2+
Quando dois metais diferentes so ligados estabelece-se uma diferena de potencial entre os eletrodos.
Z
Zn2+ Zn2+
Fe
Fe2+ Fe2+
E = Ectodo - Enodo
medida que o tempo passa E diminui, isto : - Ectodo diminui. - Enodo aumenta
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No estado estacionrio as reaes andicas e catdicas ocorrem com a mesma intensidade, ou seja, iandica = icatdica = icorr Ecorr
11.3. DIAGRAMA DE EVANS

Em sistemas onde se conhecem as caractersticas das reaes andicas e catdicas e as caractersticas do sistema metal/meio, possvel estimar a velocidade de corroso a partir de Diagramas de Evans.
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andico > catdico
catdico > andico
andico = catdico
A polarizao depende da rea exposta do eletrodo.
Para, Aandica < Acatdica andica > catdica Iandica = Icatdica i= I A iandica = icatdica x Acatdica
Aandica Assim, A
andica
Para, a mesma Aandica , se Acatdica 1 < Acatdica 2 Icorr 1 < Icorr 2
pequena
iandica grande
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11.4. CURVAS DE POLARIZAO

As curvas de polarizao podem ser obtidas por dois mtodos: MTODO POTENCIOSTTICO: varia-se o potencial do metal, em relao ao eletrodo de referncia, no sentido andico ou no catdico, e registra-se a corrente. MTODO GALVANOSTTICO: varia-se a corrente e registra-se a resposta em potencial. Ambos os mtodos so realizados em aparelhos designados potenciostatos.
Curva de polarizao obtida por controle potenciosttico para metais passivos.
TRANSPASSIVIDADE
PASSIVIDADE
ATIVIDADE
Curva de Polarizao para Fe em H2SO4.
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O potencial aumentado gradualmente e a resposta do sistema acompanhada pela variao da corrente de polarizao. Assim observa-se a ocorrncia das seguintes regies: ATIVIDADE o ferro corri, e a dissoluo segue a lei de Faraday. PONTO B uma pelcula isolante de produto de corroso (Fe2SO4) formada, ocasionando uma queda abrupta dos valores de corrente. PASSIVIDADE no ponto C atinge-se o valor de densidade de corrente passiva; a partir desse ponto, mesmo com o aumento do potencial, a densidade de corrente no aumenta (o ferro no se corri). PONTO D Potencial de Flade, potencial a partir do qual se tem a transio de passiva para ativa, devido evoluo do oxignio sobre a rea andica. TRANSPASSIVIDADE a camada de produto de corroso destruda, ocorre desprendimento de gs (O2, Cl2), e o processo de dissoluo do metal recomea (corroso).
XII MTODOS DE COMBATE CORROSO

As medidas prticas utilizados para diminuir a taxa de corroso dos materiais metlicos podem ser esquematizados em:
12.1. MTODOS BASEADOS NA MODIFICAO DO PROCESSO

Baixar a temperatura Exceo: com a ebulio retira-se o oxignio Baixar a velocidade de escoamento Velocidade menor maior estagnao menor fluxo de produtos de corroso (metais passivos) menor eroso Remover oxignio e oxidantes Tratamentos com vcuo, lavagem com gases inertes. Exceo: metais passivos, pois esses formam camada de xido protetor Baixar a concentrao pela adio de gua Excees: cido ntrico concentrado no ataca o ferro cido sulfrico concentrado no ataca o ao carbono
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12.2. MTODOS BASEADOS NA MODIFICAO DO PROJETO

Superdimensionar adequadamente as espessuras das diferentes partes dos materiais.
Usar soldas bem acabadas - evitar bolsas, reentrncias, etc; No formar ngulos fechados e estrangulamentos, a fim de evitar a ao erosiva do meio
No colocar tubulaes parcialmente enterradas para evitar aerao diferencial. No caso de areas evitar o apoio material que retenha umidade, e evitar a formao de frestas.
Evitar contatos diretos de materiais metlicos de potenciais diversos. Quando for inevitvel a existncia de grande diferena de potencial, dever ser sempre especificada a colocao, nos pontos de conexo, de dispositivos isolantes.
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Colocar flanges isolantes entre tubulaes metlicas diferentes e procurar colocar o fludo circulando inicialmente pelo tubo cujo material metlico funcionaria como nodo se houvesse ligao direta entre os materiais metlicos Quando no for possvel este posicionamento ideal recomenda-se utilizar um trecho de tubo de sacrifcio.
Localizar o equipamento, sempre que possvel, o mais afastado de vapores corrosivos provenientes de outras unidades ou da gua que pode ser lanada de outras unidades; Havendo movimento de fludos, a velocidade deve ser mantida dentro de certos limites para evitar sedimentao de produtos, eroso, turbulncia e impigimento; Usar os metais mais resistentes corroso, dentro das limitaes de emprego e custo; Estabelecer condies de relao rea andica / rea catdica para valores maiores do que um.
12.3. MTODOS BASEADOS NA MODIFICAO DO METAL

Adio de pequenas quantidades de elementos de liga.
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Ligas de alumnio, titnio, ao inoxidvel, formam uma camada protetora de xido em meio oxidante. Tratamentos trmicos visando evitar reas diferentemente deformadas ou tensionadas ou com diferentes estruturas
12.4. MTODOS BASEADOS NA MODIFICAO DO MEIO

Purificao ou diminuio da umidade do ar; Uso de inibidores de corroso : Inibidor uma substncia, ou mistura de substncias que, quando presente em concentraes adequadas no meio corrosivo, reduz ou elimina a corroso. Existem diferentes classificaes para os inibidores na composio e no comportamento. composio orgnicos inorgnicos comportamento oxidantes no-oxidantes andicos catdicos adsoro
12.5. MTODOS BASEADOS NOS REVESTIMENTOS PROTETORES

Revestimentos Metlicos: Cladizao: laminao de chapa metlica com o revestimento. Ex.: ao-carbono com ao-inox Imerso a quente: imerso da chapa metlica em banho de metal fundido. Ex: aluminizao e zincagem(galvanizao)
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Metalizao: jateamento da chapa com metal fundido. Eletrodeposio: deposio eletroltica de metal protetor sobre a chapa metlica. Ex: cobreao, niquelagem, cromagem, zincagem, estanhao. Cementao: a chapa metlica aquecida junto com o p do metal protetor; ocorre difuso do metal protetor fundido no interior da chapa metlica. Deposio em fase gasosa: volatizao do sal do metal protetor com posterior precipitao sobre a chapa metlica. Pode ser de dois tipos: PVD (physical vapour deposition) e CVD (chemical vapour deposition). Reduo Qumica: reduo do on metlico por reao qumica, formando uma pelcula protetora sobre a chapa.
Revestimentos No Metlicos Inorgnicos: Anodizao: crescimento de filme de Al2O3 por polarizao andica do Al e suas ligas Cromatizao: ataque qumico da chapa metlica com c. crmico e dicromatos, formando um revestimento de hidrxido de cromo e cromato bsico de cromo. Fosfatizao: ataque qumico da chapa metlica com cido fosfrico com formao de revestimento por fosfato do metal.
Revestimentos No Metlicos Orgnicos: Tintas: recomendadas para meios pouco agressivos devido perigo dos defeitos.
Podem ser dos seguintes tipos: -Alqudicas, epoxdicas, poliamidas, polister. -Tintas sem solvente. -Tintas de base aquosa. Etapas para aplicao de tintas e vernizes: - Preparao da superfcie - Pr-tratamento: aderncia/proteo ativa - Primrio : efeito inibidor/aderncia - Acabamento : efeito barreira Polmeros:
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Podem ser: Silicones; Elastmeros; Polietileno clorosulfonado; Borracha de estireno-butadieno; Plsticos: teflon, pliclorotrifluoretileno, difluoreto de polivinilideno, polietileno, poli(cloreto de vinila) e o polipropileno. Desvantagens: pouca resistncia a solventes e a temperatura.
12.6. PROTEO CATDICA

A proteo catdica uma tcnica de combate a corroso utilizada principalmente na proteo de instalaes metlicas enterradas, submersas e em contato com eletrlitos. A tcnica consiste em eliminar, por processo artificial, as reas andicas da superfcie do metal fazendo com que toda a estrutura adquira comportamento catdico. Com isso, o fluxo de corrente eltrica nodo/ctodo deixa de existir e a corroso totalmente eliminada.
nodos: Metais platinizados, Ti, Grafite, Zn, Ao-Cr, Al.
12.7. PROTEO ANDICA

A proteo andica um mtodo de aumento da resistncia corroso que consiste na aplicao de uma corrente andica na estrutura a proteger. A corrente andica favorece a passivao do material dando-lhe resistncia corroso. A proteo andica empregada com sucesso somente para os metais e ligas formadores de pelcula protetoras, especialmente o titnio, o cromo, ligas de ferro-cromo, ligas de ferro-cromo-nquel.
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XIII LIMPEZA E PREPARO DE SUPERFCIES

A eficincia dos revestimentos ou recobrimentos protetores depende da limpeza e preparo da superfcie metlica a ser protegida. IMPUREZAS So impurezas ou sujidades encontradas na superfcie e que podem interferir, seja no processamento, seja na qualidade da proteo visada. Podem ser: Oleosas: leos minerais, leos graxos, emulses, leo graxa, leo de laminao, estampagem e outros; Semi-slidas: parafina, graxas, ceras, sabes e protetivos anti-corrosivos; Slidas: partculas de massa de polimento, massa de estampagem, cinzas, p, outros; xidos e produtos de corroso
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MEIOS DE REMOO
- AO MECNICA processos manuais processos mecanizados DETERGNCIA desengraxe alcalino SOLUBILIZAO desengraxe por solvente AO QUMICA decapagem cida decapagem alcalina
13.1. AO MECNICA ou ABRASO

- processos manuais: lixas, escovas, martelos e outros. - processos mecanizados: lixadeiras, politrizes, raspadeiras, jateamento e outros. A limpeza mecnica por jateamento tem sido bastante utilizado industrialmente por ser mais eficaz, rpido e de qualidade. No jateamento podem ser utilizados como abrasivo: areia molhada, areia seca, limalha e granalha de ao.
13.2. DETERGNCIA
desengraxe alcalino qumico Consiste em emulsionar ou solubilizar as sujidades por ao de uma soluo de limpeza alcalina.
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Na execuo da limpeza so acompanhadas as variveis: Concentrao, tempo, temperatura e ao mecnica. A composio e a natureza dos compostos de limpeza alcalina variam de acordo com o tipo de trabalho. Tipo de soluo Tipo de sujidade Alcalina Pesada Grande e severa Alcalina mdia Alcalina leve pouca Composio NaOH, polifosfatos, silicatos, tensoativos. NaOH, Tampes e inibidores Boratos, carbonatos e fosfatos Metal ao pH 12,4 - 13,8
Ao, Al,lato, Zn 11,2 12,4 Ligas atacveis 10,5 11,2 por OH-
desengraxe alcalino eletroqumico Nesse processo, a pea polarizada catodicamente (desengraxe direto), anodicamente (desengraxe reverso) ou alternadamente num meio alcalino. Devido formao de gases (H2 ou O2), que arrastam as impurezas retidas em regies de difcil acesso, esse processo bem mais eficiente. O desengraxe em alumnio, cromo, zinco ou chumbo no deve ser andico.
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13.3. SOLUBILIZAO desengraxe por solvente

Remoo de impurezas por meio de solventes. Principais tipos de solventes utilizados: - Hidrocarbonetos alifticos; - Hidrocarbonetos aromticos; - Tricloroetileno, percloroetileno, outros hidrocarbonetos clorados; - cetonas, lcoois e fenis. So principalmente utilizados: - Na pr-limpeza; - Quando o carter hidroflico da superfcie no desejado; - Quando se quer um tratamento rpido. Desvantagens: - So caros; - alguns so inflamveis; - outros so txicos.
13.4. AO QUMICA
Remoo de carepa de laminao, xidos e produtos de corroso pela imerso das peas metlicas em banhos qumicos. Pode ser: decapagem cida banho cido inorgnico decapagem alcalina banho cido orgnico em meio bsico. - decapagem cida Banho = cido + tensoativos + inibidores O uso de tensoativos e inibidores visa minimizar a ao corrosiva do banho. Desvantagens: Grande ativao superficial - corroso ao ar; Ao corrosiva do banho - fragilizao por hidrognio. cido sulfrico comercial; cido clordrico;
Principais tipos de cidos:
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cido fosfrico; cido ntrico; cido fluordrico.
- decapagem alcalina Banho = cido orgnico + base cidos Orgnicos: actico, ctrico, oxlico, glucnico, tartrico, ltico, EDTA e outros. Os cidos orgnicos em meio bsico formam compostos de coordenao com metais como Fe, Al e Cu, deslocando-os dos produtos de corroso, causando a destruio desse . Emprego: peas frgeis e de alta preciso de usinagem. Vantagens: Desengraxe e decapagem simultneos; Equipamentos de chapa de ao comum. Tempo maior; Emprego de temperaturas elevadas; Incapacidade de atuar sobre certos xidos;
Desvantagens:
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XIV INIBIDORES
Os inibidores de corroso so substncias ou misturas de substncias que adicionadas ao meio corrosivo, em concentrao adequada, objetivam evitar, prevenir ou impedir o desenvolvimento das reaes de corroso, sejam nas fases gasosas, aquosas ou oleosas. A eficincia de proteo oferecida pelos inibidores depende dos metais e ligas bem como da severidade do meio. Os inibidores de corroso so utilizados nos mais diversos segmentos industriais. Na indstria petrolfera: na proteo interna de oleodutos, gasodutos e caldeiras; na rea de refino, na produo propriamente dita de petrleo, na injeo de gua, nas acidificaes, nas recuperaes secundrias e nos fluidos de perfurao. Nas indstrias metalrgicas e mecnicas: nos leos de corte e nos protetores temporrios aplicados aos produtos acabados. Nas reas de decapagem cida; Na fosfatizao; Na gerao de vapor; Nos sistemas de refrigerao.
14.1. MECANISMO DE ATUAO

Os mecanismos de atuao dos inibidores de corroso esto baseados na: adsoro qumica sobre a superficie metlica; formao de uma barreira ou filme na superfcie do material, que impede ou retarda as reaes de corroso; alterao do meio corrosivo, tornando-o menos agressivo.
14.2. CLASSIFICAO
composio comportamento orgnicos inorgnicos oxidantes no-oxidantes andicos
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catdicos adsoro
14.3. INIBIDORES ANDICOS

Os inibidores andicos atuam reprimindo reaes andicas, ou seja, retardam ou impedem a reao do nodo, reduzindo a densidade de corrente andica. Funcionam, geralmente, reagindo com o produto de corroso inicialmente formado, ocasionando um filme aderente e extremamente insolvel, na superfcie do metal, ocorrendo a polarizao andica. Metal que no se passiva Metal que forma filme passivo
A1= curva andica sem inibidor Substncias como:
A2 = curva andica com inibidor
OH-, CO32-, SiO42-, BO42- e H3PO42- de metais alcalinos. Exemplo: - em soluo: CO32- + 2H2O 2OH- + H2CO3 - no nodo: M Mn+ + ne-reao global: Mn+ + nOH- M(OH)n CrO42-, TcO4-, MoO42-, WO42-, ReO4-, NO2- so chamados de passivadores. Exemplos:
2Fe + 2CrO42- + 2H2O Fe2O3 + Cr2O3 + OHfilme protetor
2Fe + NO2- + 2H2O Fe2O3 + OH- + NH3

filme protetor
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14.4. INIBIDORES CATDICOS

Atuam reprimindo reaes catdicas. So substncias que fornecem ons metlicos capazes de reagir com a alcalinidade catdica, produzindo compostos insolveis. Esses compostos insolveis envolvem a rea catdica, impedindo a difuso do oxignio e a conduo de eltrons, inibindo assim o processo catdico. Essa inibio provoca acentuada polarizao catdica . C1= curva catdica sem inibidor. C2= curva catdica com inibidor.
Substncias como: sulfatos de Zn2+, Mg2+, e Ni2+ HOH + O2 + 2 2 OHZn2+ , Mg2+ , e Ni2+ Zn(OH)2, Mg(OH)2 e Ni(OH)2 Os sais de zinco so os mais usuais, principalmente em tratamento de gua de sistema de refrigerao. Bicarbonatos de clcio ou magnsio (gua dura) HOH + O2 + 2 2 OHHCO3CO32- + H2O CaCO3 (s)
14.5. INIBIDORES DE ADSORO

Funcionam como pelculas protetoras sobre as reas andicas e catdicas interferindo com a reao eletroqumica.
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So, normalmente substncias orgnicas, com grupos fortemente polares que formam pelculas por adsoro. Exemplos: - colides, - sabes de metais pesados, - substncias orgnicas com tomos (O, S, N), como: aldedos, aminas, compostos heterocclicos nitrogenados e uria.
14.6. EFICINCIA DOS INIBIDORES

Mede-se a eficincia de um inibidor na corroso de um metal comparando a perda de material na sua presena e aquela na sua ausncia. Pode-se ento definir a eficincia, em termos de perda de massa por unidade de rea, ou da densidade de corrente de corroso, como: % Eficincia = msem inibidor - mcom inibidor x 100 msem inibidor ou % Eficincia = i
sem inibidor
com inibidor
x 100
sem inibidor
Tensoativo de leo de fritura (TOF) como inibidor da corroso do ao em meio de NaCl.
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A)
(B)
Figuras: Curvas de Tafel do eletrodo de ao em soluo de (A) NaCl 0,5% e (B) NaCl 1,5% , na ausncia e na presena de TOF nas concentraes de 0,05% e 0,1%; intervalo de potencial de 1,0 a -0,2 V, velocidade de 0,003 V s-1.
Cafena como inibidor da corroso do Zn em meio alcolico.

-800 -820 -840
E/mV (Ag/AgCl)
-860 -880 -900 -920 -940 -960 -5
(c)
(b) (a)
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Tempo de imerso/min
Figura 1: Variao do PCA em funo do tempo de imerso dos eletrodos na ausncia (a) e presena de cafena (b) 5,0x 10-3 mol L-1 e (c) 10,0x 10-3 mol Lna ausncia de gua.
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XV ENSAIOS, AVALIAO, MONITORAMENTO E TAXA DE CORROSO 15.1. ENSAIOS

So experimentos que permitem caracterizar a agressividade de um determinado meio corrosivo e fornecer fundamentos bsicos para o controle da corroso. Os ensaios podem ser feitos em: LABORATRIO Caracteriza-se por: - corpos de prova pequenos; - composio fixa do meio corrosivo; - condies constantes do ensaio; - resultados rpidos; So teis para: - estudar o mecanismo; - indicar o material metlico mais adequado; - determinar os efeitos da contaminao por produtos de corroso; - especificao de material metlico resistente corroso; - determinar os efeitos do processo de fabricao, das impurezas ou elementos liga, do tratamento trmico e mecnico sobre o comportamento qumico do metal. Tipos: - Ensaio de imerso total; CAMPO Caracteriza-se por: - corpo de prova exposto a condies reais do meio; - condies variveis e no controlveis; - resultados lentos. So teis para: - estudar a eficincia de meios de proteo; seleo do metal mais adequado ao meio corrosivo; estimar a durabilidade do metal no meio. Ensaio de imerso intermitente; Ensaio de nvoa salina; Ensaio de cmara de umidade; Ensaio com finalidades especiais.
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Tipos:
- Ensaios na atmosfera; - Ensaios em gua do mar; - Ensaios no solo;
15.2. AVALIAO
A fim de se avaliar quantitativamente o processo corrosivo e se ter uma medida da extenso do ataque, devem ser utilizados os seguintes mtodos: observao visual; alterao de peso; desprendimento de hidrognio; absoro de oxignio; observao ao microscpio; mtodos eletroqumicos: diferena de potencial entre metais, curvas de polarizao catdica e andica; mtodos eletromtricos: para medida de espessura de pelculas de oxidao; mtodos ticos: para estudar o crescimento de pelcula de oxidao; modificao nas propriedades fsicas alterao da resistncia eltrica do material metlico.
Estes mtodos so, em alguns casos, usados conjuntamente para se ter melhor avaliao. Aps observao visual minuciosa, deve-se proceder a uma limpeza da pea a fim de realizar algumas das verificaes citadas.
15.3. MONITORAMENTO
Consiste de uma forma sistemtica de medio da corroso ou da degradao de um determinado componente de um equipamento. Objetivos: Auxiliar a compreenso do processo corrosivo; Obter informaes teis para o controle da corroso e das suas consequncias.
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MTODOS DE MONITORAMENTO No destrutivos: ultrasom, radiografia, exame visual, termografia, etc. Analticos: anlise qumica, medidas de pH, teor de oxignio e atividade microbiolgica. Mtodos de engenharia de corroso: Cupons de corroso; Carretis de teste; Sonda de resistncia eltrica; Sonda de polarizao linear; Sensor de hidrognio.
15.4. TAXA
A taxa de corroso a velocidade com que ocorre o processo corrosivo, sendo influenciada pela rea exposta (A) e tempo de exposio (t). A velocidade de um processo corrosivo uniforme pode ser determinada a partir das seguintes medidas: MEDIDA INDIRETA DA DENSIDADE DE CORRENTE DE CORROSO (iCORR). iCORR = I = m . z.F A t M Onde: m = variao de massa (perda de massa); z = n de eltrons; F = constante de Faraday; M = peso molecular Determinao da iCORR a partir de curvas de polarizao obtidas por controle potenciosttico ou galvanosttico.
MEDIDA DA PERDA DE ESPESSURA COM O TEMPO (d/t). d = M . i . t z.F Sendo que = massa especfica do metal.
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MEDIDA DA PERDA DE MASSA COM O TEMPO (m/t). A taxa de corroso relacionada com a perda de massa pode ser expressa pela unidade, mdd = miligramas por decmetro quadrado de rea exposta por dia No entanto, a NACE - National Association of Corrosion Engineers - Standart TM01-69 recomenda expressar a taxa de corroso em: mmpy = milmetros de penetrao por ano; mpy = milsimo de polegada de penetrao por ano mmpy = m (mg) 13,56 t (h) A (pol2) (g/cm3) m (mg) 534 t (h) A (pol2) (g/cm3)
mpy =
A perda de massa (m) determinada atravs da pesagem do corpo de prova antes e depois do ensaio de corroso. A converso de mpy e mmpy em mdd possvel a partir das seguintes relaes: mdd = mpy . d = mmpy . d 1,44 0,036 Os valores de taxa de corroso s podem ser utilizados para corroso uniforme, no se aplicando para casos de corroso localizada como, por exemplo, puntiforme, intergranular e transgranular. Quando o ataque uniforme e em meio qumico, os metais podem ser divididos em trs grupos, de acordo com as suas taxas de corroso e aplicao projetada, em: Taxas < 5 mpy - metal com boa resistncia 5 - 50 mpy alta taxa de corroso > 50 mpy metal pouco resistente Conhecendo-se a taxa de corroso de um material em determinado meio, pode-se estimar o tempo de vida de um equipamento: Tempo de vida = (espessura de projeto espessura mnima necessria) (taxa de corroso interna + taxa de corroso externa),
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XVI EXERCCIOS
1 - Esquematize a medida do potencial padro do eletrodo de cobre e responda: a) O que potencial de eletrodo padro ? b) Qual a funo do eletrodo normal de hidrognio ? c) Qual o valor da ddp marcada no voltmetro ? O que significa o sinal ? d) Qual eletrodo o nodo e qual o ctodo? 2 - Faa o esquema de uma pilha com eletrodo de ferro, imerso em soluo de ferro, e outro de estanho, imerso em soluo de estanho, e determine: a) a reao catdica; b) a reao andica; c) a reao global da clula; d) a representao da clula segundo a IUPAC; e) a ddp nas condies padro { 25C; 1 atmosfera; [1M]} f)a ddp para [Fe2+] = 0,02M e [Sn2+] = 0,2 M 3 - Considere as equaes incompletas e a tabela de potenciais padro: a) Fe + Al3+ b) Fe + NO-3 Quais reaes podem ocorrer ? c) Mg + Pb2+ d) Al + Cu2+
4 - Dada a pilha : Au / Fe2+(0,001M), Fe3+(0,1M) // H+(1M), H2 / Pt. a) Qual a diferena de potencial? b) A pilha espontnea? Justifique. 5 Calcule a ddp, a 25C, das seguintes clulas: a) Zn/ZnSO4(0,5 mol.L-1)//CuSO4(0,1 mol.L-1)/Cu b) Mg/Mg2+(0,01 mol.L-1)//Cr3+(0,1 mol.L-1)/Cr c) Zn/Zn2+(1 mol.L-1)//Pb2+(1 mol.L-1)/Pb 6 - comum, nos grandes navios, o uso de de placas de metais de sacrifcio para proteger o casco dos processos de corroso. Por exemplo, na proteo do ferro so utilizados alumnio, zinco e outros. Explique como se d essa proteo. 7- O enferrujamento pode ocorrer quando se une um cano de cobre com um de ferro galvanizado (recoberto com zinco). Esse fato ocorre por que ? 8- Para agitar uma soluo de sulfato de cobre podemos uitlizar uma colher de: a) ferro b) zinco c) prata d) chumbo e) estanho
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9- Ferro zincado (ou galvanizado) o ferro que contm pequena quantidade de zinco metlico. A partir dos potenciais padro de reduo, listados a seguir, explique os seguintes fatos observados no cotidiano. - Rebites de ferro em esquadrias de alumnio causam a corroso do alumnio. - Pregos de ferro zincado so resistentes ferrugem. 10 - Panelas de alumnio so muito utilizadas no cozimento de alimentos. Os potenciais de reduo indicam ser possvel a reao desse metal com a gua. A no ocorrncia dessa reao atribuda presena de uma camada aderente e protetora de xido de alumnio formada na reao do metal com o oxignio do ar. a) escreva a equao balanceada que representa a formao da camada protetora. b) utilizando os potenciais de reduo, explique como foi feita a previso de que o alumnio pode reagir com a gua. 11 Indique se as afirmaes a seguir esto certas (C) ou erradas (E) ( ) Para que o processo corrosivo seja possvel necessrio que alm do contato do metal com um meio corrosivo, exista uma diferena de potencial suficiente para provocar a movimentao das cargas eltricas presentes. ( ) A reao andica sempre uma reao de dissoluo de um metal exposto a um meio corrosivo e pode ocorrer tanto na superfcie do metal quanto no seio da soluo dependendo dos constituintes da soluo. ( ) Num processo corrosivo podem ocorrer reaes catdicas diferentes, dependendo dos constituintes do meio. 13 Qual a perda de espessura de um equipamento que apresentou taxa de corroso de 150 mpy por ficar exposto por 10 anos a um meio corrosivo ? 14 - Uma placa metlica foi removida de um navio submerso. Estimou-se que a rea original da placa era de 800 cm2 e que cerca de 7,6 kg do material da placa foram corrodos durante a submerso. a) Assumindo que a taxa de corroso do metal em gua do mar de 4 mm/ano, estime o tempo, em anos, que o navio permaneceu submerso. A densidade do metal de 4,5 g/cm3. b) Determine, utilizando a lei de Faraday, a taxa de corroso em A/cm2. Segundo esta lei uma carga equivalente constante de Faraday necessria para corroer 1 equivalente-grama (massa atmica dividida pela valncia) de um metal. Adotar para a constante de Faraday o valor de 96484 C/mol. A massa atmica do metal 45 e a valncia 2. 14 - Digestores de polpa na indstria de celulose e papel, que utilizam o processo Kraft, so construdos com chapas de ao carbono de 5 cm de espessura. Os digestores sofrem corroso generalizada e quando a espessura das chapas atinge 50% do seu
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valor eles so desativados e substitudos por novos. A vida mdia desses digestores de 10 anos. Estime a velocidade mdia de corroso do ao pela lixvia em mdd (mg/dm2.dia) e em A/cm2, sabendo-se que a massa atmica do Fe 55,85 e a sua densidade 7,87 g/cm3. Adotar para a constante de Faraday o valor de 96484 C/mol. 15 - Qual dever ser o intervalo de substituio para a curva de uma tubulao que tem uma taxa de corroso de 0,15 mm/ano, tem uma espessura mnima de 2,5 mm e espessura nominal de 4,5 mm ? Respostas dos exerccios 1 a) o potencial (medido em volt) desenvolvido por um metal imerso em uma soluo que contm os ons desse metal na concentrao de 1M. b) o eletrodo padro de hidrognio o eletrodo de referncia, cujo potencial foi, arbitrariamente, fixado como sendo nulo (0,0 volt), sendo utilizado para medir o potencial de outros eletrodos. c) + 0,377 V; o sinal significa que ocorre uma reao de reduo no eletrodo padro de cobre. d) nodo ocorre uma reao de oxidao no eletrodo eletrodo padro de hidrognio; ctodo - ocorre uma reao de reduo no eletrodo eletrodo padro de cobre. Sn 2 a) reao catdica: Sn +2 + 2eb) reao andica: Fe Fe+2 + 2ec) reao global: Sn +2 + Fe Sn + Fe+2 +2 +2 d) Fe / Fe (1M) // Sn (1M) / Sn e) +0,304 V f) + 0,334 V 3 a) no ocorre; b) ocorre; c) ocorre d) ocorre.
4 - Epilha = + 0,889 V; a pilha espontnea por que Epilha > 0 ( positivo) e G < 0 (negativo). 5 a) Epilha = + 1,08 V b) Epilha = + 1,669 V c) Epilha = + 2,240 V
6 O alumnio apresenta potencial padro de reduo menor do que o ferro e, por isso se corri (se oxida); o zinco apresenta potencial padro de reduo menor do que o ferro, sendo assim, ele se oxida (corri) e o ferro se reduz, dessa forma o zinco protege o ferro. 7 Tanto o zinco quanto o ferro apresentam potencial de reduo menor que o cobre. Assim, mesmo revestido pelo zinco ocorre o enferrujamento da tubulao. 8 c) prata
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9 a) o alumnio possui potencial de reduo menor que o ferro, logo o primeiro se oxida e o segundo se mantm na forma metlica (reduzida). b) o zinco possui potencial de reduo menor que o ferro, logo o primeiro se oxida e o segundo se mantm na forma metlica (reduzida). Al2O3 10 a) 2 Al + 3/2 O2 b) o potencial padro de reduo do alumnio menor do que o da gua, logo o alumnio tende a se oxidar e a gua a se reduzir , sendo assim o Epilha > 0 ( positivo) e G < 0 (negativo).
XVI BIBLIOGRAFIA
1. GENTIL, V. Corroso, 2 edio, Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1982. 2. RAMANATHAN, L.V. Corroso e seu controle, So Paulo: Hemus. 3. NUNES, L. P. Fundamentos de resistncia corroso, Rio de Janeiro: Intercincia:IBP:ABRACO, 2007. 4. PANOSSIAN, Z. Corroso e Proteo contra Corroso em Equipamentos e Estruturas Metlicas, v 1 e 2,1a edio, So Paulo: IPT, 1993. 5. SILVA, P.F. Introduo corroso e proteo das superfcies metlicas. Belo Horizonte: Ed. UFMG, 1981.
71

Corrosão de metais: introdução e potencial de eletrodo

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CURSO TCNICO EM QUMICA DISCIPLINA DE CORROSO Prof.

Pelotas, fevereiro de 2013.

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NDICE I INTRODUO ________________________________________________________ 5 IIPOTENCIAL DE ELETRODO ___________________________________________ 7

III PILHAS ELETROQUMICAS ________________________________________ 16

IV MEIOS CORROSIVOS ______________________________________________ 20

V METAL _______________________________________________________________ 22 VI CORROSO ELETROQUMICA _____________________________________ 24

VII CORROSO QUMICA_____________________________________________ 29

7.2. HIDROGNIO ________________________________________________________________ 32

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XII MTODOS DE COMBATE CORROSO___________________________ 48

XIII LIMPEZA E PREPARO DE SUPERFCIES ________________________ 54

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XV ENSAIOS, AVALIAO, MONITORAMENTO E TAXA DE CORROSO ______________________________________________________________ 64

XVI EXERCCIOS ______________________________________________________ 68 XVI BIBLIOGRAFIA ___________________________________________________ 71

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O eletrodo de representado por:

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2.1. MEDIDA PADRO:

nodo Fe2+(sol.) + 2e-

Ctodo 2H+(sol.) + 2e-

Reao Total: Fe(s) + 2H+(sol.)

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2.2. TABELA DE POTENCIAL DE ELETRODO PADRO:

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2.3. ELETRODOS DE REFERNCIA

2.4. EQUAO DE NERNST

E =E0 0,0591 log ared n aoxid

2.5. ESPONTANEIDADE DAS REAES DE OXI-REDUO

O VALOR DE G MEDE SOMENTE A ESPONTANEIDADE DA REAO, NO FORNECENDO INFORMAES SOBRE A VELOCIDADE.

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2.6. DIAGRAMAS POTENCIAL DE ELETRODO PH - DIAGRAMAS DE POURBAIX

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Diagrama E pH para o Ferro

2.7. POTENCIAIS DE ELETRODOS IRREVERSVEIS

Os Potenciais de corroso de ligas metlicas so experimentalmente e disponibilizados na forma de Tabelas Prticas.

TABELA PRTICA DE NOBREZA EM GUA DO MAR

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III PILHAS ELETROQUMICAS

3.1. TIPOS DE PILHAS DE CORROSO PROCESSO ESPONTNEO

Epilha = E0 0,0591 log ared n aoxid

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Epilha = 0,0591 log PO2 (CTODO) 4 PO2 (NODO)

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3.2. TIPOS DE PILHAS DE CORROSO PROCESSO NO ESPONTNEO

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4.2. GUAS NATURAIS

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4.4. PRODUTOS QUMICOS

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4.6. SUBSTNCIAS FUNDIDAS

4.7 SOLVENTES ORGNICOS

4.8. MADEIRAS E PLSTICOS

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ocorrerem na presena de gua no estado lquido;

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NDICE I INTRODUO ______________ 5 IIPOTENCIAL DE ELETRODO _ 7

V METAL ___________________________ 22 VI CORROSO ELETROQUMICA _ 24

XVI EXERCCIOS ____ 68 XVI BIBLIOGRAFIA _ 71