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20) Indique si los siguientes sistemas termodinmicos son cerrados, abiertos o aislados: una nube, un ratn vivo, un fragmento

de roca en el espacio exterior, el refrigerador de la heladera, caf en un termo. Cerrado, abierto y aislado son definiciones muy precisas y operativas en el sentido de que si te enfrents a un sistema cualquiera hay propiedades que se cumplen o no se cumplen dependiendo del tipo de sistema que se trate. Un sistema cerrado es aquel que puede intercambiar energa pero no materia con el exterior. El planeta Tierra podra considerarse un sistema de este tipo (despreciando al material que le entra permanentemente en forma de meteoritos y otras partculas) pero al que s le llega la energa del generoso sol. Una lata de sardinas sera otro buen ejemplo: no intercambia materia con el resto del universo, pero se enfra y se calienta (eso es intercambio de energa) segn sea la temperatura del entorno. Un sistema abierto es aquel que puede intercambiar tanto materia como energa con el exterior. Los organismos vivos como vos y yo son claros ejemplos de este tipo de sistemas. Un sistema aislado es aquel que no intercambia ni materia ni energa con su entorno. Son los sistemas que ms a menudo vamos a trabajar en este captulo ya que permiten entender los principios de la termodinmica. No es fcil lograr que un objeto o una coleccin de objetos no intercambien energa con el ambiente circundante (habitualmente lo llamaremos medio ambiente) pero si ese intercambio es despreciable, estaremos frente a un sistema aislado. Paradjicamente, el mejor ejemplo de sistema aislado es el universo entero. Ese salto al infinito fue una fuente de sorpresas y sabidura. Vamos con los sistemas del enunciado. Una nube. Ninguna nube tiene lmites claros ni definidos. Ese es el mejor indicio de que estamos frente a un sistema abierto. Que intercambia energa con el entorno es obvio: si no perdiera ni absorviera calor el agua no podra subir ni bajar, crecer ni contraerse, cambiar de forma, condensar agua ni evaporarla. Que intercambia materia no es tan fcil de deducir: si bien las nubes pueden dilatarse y contraerse sin intercambiar materia, los cambios de tamao se deben ms a la prdida o ganancia de agua en suspensin. La nube est formada por agua lquida, el vapor circundante entra y sale de ella permanentemente.

Una nube: sistema abierto Un ratn vivo es un ejemplo tpico de sistema abierto. Intercambia materia con el exterior ingiriendo agua y alimentos y exalndolos por la nariz (igual que hacs vos), y otra parte en las excresiones. El intercambio de energa no es tan evidente, pero no menos cierto. Pierde o gana calor (energa) segn la temperatura del medio ambiente. Pero fundamentalmente gana energa porque entra al organismo en forma de energa qumica junto con el alimento, y sale energa del ratn principalmente en forma de calor, lo mismo que vos. Un ratn: sistema abierto Un fragmento de roca en el espacio exterior. No te hagas historia con la palabra fragmento... slo tiene una alusin histrica. Una roca flotando o movindose en el espacio intergalctico es harto improbable que gane o pierda materia. Fijate que esto ocurre aunque la roca no posee envoltura alguna, simplemente no tiene cmo hacerlo. Pero puede ganar o perder energa cintica si se acerca a cuerpos masivos como estrellas o planetas, y puede ganar energa calrica si se acerca a estrellas, y luego perderla si logra alejarse. En fin... las rocas no son muy explcitas cuando uno las consulta. Una roca intergalctica: sistema cerrado El refrigerador de la heladera. Qu ganas de complicarnos la vida... a qu se refieren con el refrigerador de la heladera? Al freezer? Al viejo congelador que tenan antiguamente las heladeras de una sola puerta? Al alrtefacto que hace que la heladera enfre? A la heladera misma como un todo? Por suerte todas las posibilidades admiten la misma respuesta. Suponiendo que no consideramos el ingreso ni el egreso de alimentos ni cualquier otra cosa material al gabinete de la heladera, es obvio que la heladera no anda si no la enchufamos. O sea requiere un aporte, un ingreso de energa para funcionar (en este caso energa elctrica). Pero, adems requiere de un radiador para tirar calor a la cocina

(generalmente una parrilla metlica negra en la parte trasera). Sin intercambio de energa con el medio, ningn refrigerador funciona.

El refrigerador de la heladera: sistema cerrado Caf en un termo. Supongamos que no sacamos caf del termo (en ese caso para qu sirve, pero supongmoslo igual), y que el termo es de buena calidad... ms an de una calidad exquisita. Entonces estamos frente a un sistema aislado. Los termos se frabrican de modo tal que se minimice el intercambio de calor con el medio. O sea, que lo que se intruduzca en el interior no pierda calor y se mantenga caliente, o lo que intruduzcas fro no se caliente. El mecanismo (de construccin) tal vez te lo cuente tu profesor, pero esa cualidad de impedir el intercambio de calor (energa) con el medio es lo que le da el nombre de recipiente adiabtico o, por extensin, sistema adiabtico. Tambin debemos suponer -lo indica la respuesta al ejercicio en la gua- que no se agita al termo, ya que esa sera una forma de introducir energa (cintica) que luego se convertir en calrica. Caf en un termo: sistema aislado 23) a) Qu cantidad de calor debe entregar un mechero para calentar 2 litros de agua de 20C a 21C? b) Si la misma variacin de temperatura se quiere lograr con un dispositivo similar al utilizado por Joule en su famosa experiencia Desde qu altura hay que dejar caer dos pesas, de 10 kg cada una? Desprecie la capacidad calorfica del sistema de paletas.

Lo que ves en la figurita es un esquema de un experimento famoso que hizo el seor Joule, el de la foto. Es famoso porque demostr que el calor era una forma ms de energa y sirvi para medir exactamente la equivalencia entre la energa mecnica y la energa calrica. Algo que hoy recibe el nombre de equivalente mecnico del calor. Bsicamente, lo que se hace en el experimento es calentar agua. Pero en lugar de calentarla con un mechero o cosas por el estilo, se la calienta con agitacin mecnica. Para preparar esta clase hice una bsqueda por distintos textos y no encontr uno slo que lo explicara correctamente. Porque contado como lo hice en el prrafo anterior, visto en el esquemita, parece muy simple. Sin embargo los textos no describen una caracterstica crucial que, si no se tiene en cuenta, el experimento no funcionara, y la equivalencia no aparecera. Este ejercicio te plantea esa equivalencia en ds situaciones diferentes. Mientras lo resolvemos and pensando cul ser ese "detalle" que los libros no mencionan (y que no es ningn detalle, sino una pieza fundamental del experimento). La parte a) simplemente nos recuerda y advierte que para calentar agua hay que entregar calor. Y para calcularlo usamos la frmula de la calorimetra como ya lo hicimos un montn de veces: Q = mH2O . cH2O . T La mencin de que el aumento de temperatura no es cualquiera, sino uno que va de 20 C a 21 C, no es casual ni gratuita. Pasa que el agua no se calienta por igual en cada intervalo de temperatura: para aumentar en un grado cuando est fra hace falta una cantidad de calor menor que para elevar en un grado cuando est caliente. Nosotros solemos despreciar esa diferencia y hacer de cuenta que el calor especfico del agua, cH2O, es constante y vale 1 cal/g C. pero lo cierto es que eso vale slo si se calcula para el intervalo de temperaturas que indica el ejercicio ste, de 20 C a 21 C. Q = 2.000 g . 1 cal/g C . 1 C Q = 2.000 cal James Joule

Y ac llega el experimento de Joule. Para mover las paletas que calentaron el agua Joule tuvo que levantar esas pesas una altura h. l hizo la experiencia y encontr la equivalencia entre energa mecnica (que actualmente medimos en J, joule). Nosotros, debemos usar la equivalencia para hallar la altura, o sea, debemos recorrer el camino inverso usando esa equivalencia. 1 J = 0,24 cal o lo que es lo mismo: 1 cal = 4,18 J Como necesitamos 2.000 cal, eso es equivalente a necesitar 8.360 J. Energa calrica que saldr de la energa mecnica de las pesas. O sea, de su energa potencial al elevarlas una altura h. Q = EM = m . g . h 8.360 J = 20 kg . 10 m/s . h y despejando h, obtenemos: h = 41,8 m Joule utiliz una masa de 6 litros de agua, para minimizar el calor absorbido por el resto del dispositivo. Adems utiliz pesas de 25 kilos, y realiz la bajada de las pesas en tramos secuenciales de 1,5 metros cada uno. Pero adems, debe haber cuidado que el experimento transcurriera de un modo especial, que los libros no te cuentan. Ya lo descubriste? Las pesas no deben caer a gran velocidad. El dispositivo del experimento debe ser tal que las pesas desciendan a velocidad muy lenta, y en lo posible, constante. Para ello se colocan muchas paletas dentro del agua, para que su viscosidad frene lo sufiente el giro, y un mecanismo reductor (algo alcanza a apreciarse en el esquemita) para que un pequeo avance en la cada equivalga a un buen nmero de vueltas de paletas. Si as no se hiciera, la energa potencial de las pesas se tranformara en energa cintica (y no entrara al agua en forma de calor) y terminara pasando (ahora s en forma de calor) al piso, o al cuerpo que frenase las pesas al terminar su descenso. Esa el la clave: el descenso debe ser muy lento, lo ms lento que se pueda. 24) Un bloque de plomo de masa 1 kg desliza sobre una superficie

horizontal sin rozamiento con una rapidez de 20 m/s, choca contra una pared vertical, rebota, y se verifica que inmediatamente despus del choque su rapidez disminuy a 2 m/s y su temperatura aument en 1 C. (cPb = 0,031 cal/gC) a) Cunta energa mecnica se transforma en energa interna trmica (desordenada) del bloque? b) Cunta energa se transfiere del bloque al medio exterior? c) Si define el universo de este problema, como el sistema constituido por el cuerpo, la superficie horizontal, la pared y el aire, cambia la energa del universo? Explique. a) Fijate que el enunciado trae un serie de preguntas muy orientadoras. La energa mecnica, EM, que se transforma es slo cintica (nada podra hacer suponer que hubiese otro tipo de energa variando). EM = m vF m vO EM = m ( vF vO ) EM = 1 kg ( 4 400 ) m/s EM = 198 J Una parte de esta energa mecnica perdida se transforma en energa trmica, ET, y produce el aumento de la temperatura del bloque: ET = m . c . T ET =1 kg . 31 cal/kgC. 1C a) ET = 31 cal = 130 J

b) Cunta energa se transfiere del bloque al medio exterior? Entonces qu tenemos hasta ahora... La energa mecnica del bloque disminuy 198 J. Una parte fue a parar al calentamiento del propio bloque, 130 J. Y el resto de la energa no tiene otro lugar para irse que no sea el medio circundante, Emed. Emed = EM + ET Emed = 198 J + 130 J Emed = 68 J El signo menos representa la prdida de energa del bloque que va a ir a para el medio ambiente... pero si lo miramos desde el medio ambiente, se trata de una ganancia. b) Emed = 68 J

c) Si define el universo de este problema, como el sistema constituido por el cuerpo, la superficie horizontal, la pared y el aire, cambia la energa del universo? Explique. Te lo repito: la cantidad total de energa de los componentes del proceso (el bloque y el medio) no vara. La energa no se crea ni se destruye (salvo en situaciones relativistas... que es este ejercicio no se contemplan). De modo que... c) niet!

Desafo: Dnde esperaras encontrar esos 68 J transferidos al medio? 25) El ventilador elctrico de una habitacin que tiene paredes adiabticas se conecta a una batera de larga duracin que descansa en el piso del cuarto. El ventilador se enciende y funciona hasta que la batera se agota. Qu sucede, durante este proceso, con la energa del cuarto y con su temperatura? Pero qu problema ms retorcibatericaloriventiladoricornudo que es ste, che... ! Mir, te propongo esto: vamos a ir pasando algunas cosas del enunciado en limpio y, si podemos, vamos sacando algunas conclusiones. Despus juntamos todas las conclusiones y armamos una respuesta, dale? Como tenemos una "habitacin que tiene paredes adiabticas"... supongamos que por paredes el autor quiso decir paredes, techo y piso, te parece? Por lo tanto hay que concluir que nada de calor se escapa de la habitacin: nada de energa sale de ah. Y como tanto las paredes como el techo como el piso son rgidas -y tambin supongamos: hermticastampoco sale materia, ni nada se dilata, ni ocupa ms espacio del que ocupa antes de prender el ventilador. Esto implica que la habitacin tampoco realiza trabajo (ya que para hacerlo debera modificar su volumen o su forma). Tanto el ventilador como la batera son parte de la habitacin: estn adentro, forman parte de ella. La batera est cargada. Pero cargada de qu: cargada de energa. Podras considerarla energa qumica o energa elctrica... no importa demasiado y no es tan diferente una cosa de la otra, pero sea lo que sea est adentro de la batera. Que sea de larga duracin no cambia el resutado del problema; en realidad no significa nada demasiado importante.

Al conectarla se produce una corriente que pasa por la resistencia del motor del ventilador. Parte de la energa de la batera se convierte en energa cintica de las aspas del ventilador (esa es la parte que le interesara al tipo que quiere dormir ms cmodo adentro de la habitacin), y otra parte se disipa como calor en las mismas resistencias: aumenta primero la temperatura de los cables, segundo la de la carcaza y la de las partes metlicas del motor, y por ltimo el aire circundante (esa es la parte que a nuestro dormiln no le interesa, o mejor dicho: le viene mal, pero se la tiene que bancar porque todos los ventiladores hacen lo mismo). Por ltimo: la energa cintica de las aspas se transmite a la energa cintica del aire. Esto puede alegrar momentneamente al chabn, porque las corrientes de aire facilitan el refrescado del cuerpo... pero cuando la batera se agote la va a pasar peor, ya que toda la energa cintica del aire tambin se va a transformar en calor que va a elevar la temperatura del aire y de las paredes. En definitiva: toda la energa que haba almacenada en la batera se transform en energa calrica destinada a elevar la temperatura del aire y de las paredes de la habitacin. La energa total del cuarto no cambi en su cantidad, slo cambi en su calidad: antes de conectar tena un componente qumico o elctrico, y otro componente resultante de su energa interna debida a la temperatura. Es decir: la cantidad de energa final es la misma que la inicial, pero la parte que antes se hallaba en forma de energa qumica o elctrica dentro de la batera, al final aparece en forma de energa interna de la habitacin y, lo que es peor, a una temperatura mayor... y a ver si puede dormir el tipo ahora. Ac te represent grficamente los dos momentos, antes y despus. La intensidad de color (rojo a rosado claro) indica la energa encerrada en cualquiera de sus formas, qumica o trmica. El rectngulo de abajo representa la batera y el de arriba el resto de la habitacin (no te olvides que la batera es parte de la habitacin). La altura de las columnas indica la energa total del sistema "habitacin". Si bien la batera perdi toda su energa qumico-elctrica, conserva al final una energa

trmica (aunque intil) igual a la del resto de la habitacin. Resumiendo: La energa se mantiene constante, la energa qumica se transforma en trmica; la temperatura aumenta. Uy, qu casualidad! La respuesta me sali idntica -hasta con puntos y comas- a la que ofrece la gua de problemas. Cosa'e mandinga!

Desafo: No puede hacerse, pero... cmo calcularas el aumento de la temperatura de la habitacin? Qu datos pediras para hacer el clculo?

a) Cunto vara la energa interna de un sistema cerrado que absorbe la misma cantidad de calor que el trabajo que realiza? Nota: las preguntas b), c) y d) se transcriben abajo. a) Muy sencillo, slo tens que estar seguro del significado de sistema cerrado, que puede estar hacindote ruido. Se trata de sistemas que no intercambian materia con el medio, pero s permiten entrada y salida de calor, y tambin pueden realizar y recibir trabajo hacia y desde el exterior. De modo que el nico comercio con el exterior que tiene el sistema es por trabajo y calor. En este primer caso -el a)- entra calor (calor positivo) y sale trabajo (trabajo positivo). Luego, aplicando el primer principio de la termodinmica, y siendo Q = L U = Q L = L L a) U = 0

b) Un sistema cerrado recibe 100 J de calor y realiza 125 J de trabajo sobre el medio exterior, es esto posible? Valen las mismas consideraciones que hice para el tem anterior, entonces: U = Q L = 100 J 125 J

b)

U = 25 J

c) Cunto vara la energa interna de un sistema cerrado que no realiza trabajo y que cede en forma de calor 1.000 caloras al medio exterior? Lo mismo para este caso: U = Q L = 1.000 cal 0 c) U = 1.000 cal

d) Si ahora el sistema del tem c) evoluciona entre los mismos estados que antes, pero cediendo al medio exterior en forma de calor 1.500 caloras, cunto vara su energa interna? Cunto trabajo realiza? Como la energa interna es una funcin de estado... evolucionar entre los dos mismos estados significa volver a disminuir 1.000 caloras de energa interna, sin importar cmo evolucion desde el estado anterior hasta el nuevo estado. De modo que: U = 1.000 cal Y aplicando el primer principio: L = Q U L = 1.500 cal ( 1.000 cal ) = 500 cal d) U = 1.000 cal y L = 500 cal

Desafo: Qu cosas de este ejercicio cambiaran si el enunciado dijese aislado en lugar de cerrado? Y si dijese abierto? 27) a) El consumo de energa por unidad de tiempo de los animales -incluidos los seres humanos- en reposo pero despiertos, se denomina tasa metablica basal. Suele expresarse por unidad de peso corporal y es aproximadamente 1,2 W/kg para un hombre de 20 aos y 1,1 W/kg para una mujer de la misma edad. Cul es la tasa metablica basal, expresada en kcal/da para un hombre de 70 kg. de peso y para una mujer de 60 kg, ambos de 20 aos? [b), c) y d) continan ms abajo].

Masculino, 20 aos, un metro setenta de estatura, NN, sospechoso de consumir energa, peso aproximado 70 kilogramos, tasa metablica ( TM) igual a tasa metablica basal masculina por masa corporal, TMM70 = 1,2 (W/kg) . 70 kg = ... Femenino, 20 aos, un metro sesenta de estatura, NN, sospechosa de consumir energa, peso aproximado 60 kilogramos, tasa metablica igual a tasa metablica basal femenina por masa corporal, TMF60 = 1,1 (W/kg) . 60 kg = ... TMM70 = 84 W; TMF60 = 66 W

b) Cuando una persona desarrolla una actividad, la tasa metablica aumenta. Parte de ese aumento se necesita para proporcionar el trabajo realizado por la persona. El resto se debe a las demandas internas del cuerpo para desarrollar esta actividad. La mujer del tem a), haciendo gimnasia durante 2 horas, entrega un trabajo mecnico de 200 kJ y transfiere al medio exterior 700 kcal. en forma de calor. A qu velocidad perdi energa interna (tasa metablica para la actividad desarrollada)? Unifiquemos las unidades para poder operar entre ellas: 200 kJ son 50 kcal. Y 700 kcal equivalen a 2.931 kJ. Ahora aplicamos el primer principio de la termodinmica: UL = 2.931 kJ 200 kJ = 3.131 kJ UL = 700 kcal 50 kcal = 750 kcal UL es la variacin de energa interna laburando. Como toda esa energa se perdi en el trmino de dos horas, al dividir por ese intervalo de tiempo aparece la velocidad (o tasa), TML, de prdida laburando. En general, el sistema internacional -que utiliza joules- usa el segundo como unidad de tiempo (y el resultado quedar en watt) de modo que tendremos que dividir por 7.200 que es la cantidad que hay en 2 horas. El sistema de unidades utilizado en clnica usa ms comnmente caloras y horas, de modo que slo dividiremos por 2. TML = UL / t = 3.131 kJ / 7.200 s TML = UL / t = 750 kcal / 2 h TML = 435 W = 375 kcal/h c) El rendimiento del hombre en la realizacin de trabajo suele expresarse como el porcentaje de trabajo entregado con respecto a la diferencia entre la energa interna total consumida en la realizacin de ese trabajo y la energa interna basal. Cul es el rendimiento para la actividad "hacer gimnasia" para la joven mencionada anteriormente?

Siempre el rendimiento es el cociente entre el beneficio y la inversin. En este caso el beneficio es el trabajo realizado y la inversin es el gasto adicional de energa interna. La diferencia de energa interna adicional, Uad, es la gastada durante el ejercicio, UL, menos la que hubiese gastado por slo estar viva, la basal, UB. Esta ltima podemos hallarla multiplicando la tasa metablica por las dos horas de ejercicio. UB = TMF60 . t = 66 W . 7.200 s = 475 kJ Uad = UL UB = 3.131 kJ 475 kJ = 2.656 kJ = L /Uad = 200 kJ / 2.656 kJ = = 7,5 % d) Qu cantidad de caloras debe reponer la joven en su alimentacin para compensar las prdidas generadas por la actividad desarrollada? Qu cantidad de caloras debera reponer para compensar las prdidas si hubiera permanecido en reposo en lugar de hacer gimnasia? La cantidad de caloras que hay que reponer es igual a la variacin de energa interna, UL. De modo que ya lo calculamos antes. Y la prdida basal, UB, tambin ya la calculamos, pero nos la piden en caloras. Eso es todo. UL = 750 kcal; UB = 113 kcal

Desafo: Tens que buscar tres formas diferentes ms para calcular el rendimiento. Te anims? 29) Un gas en equilibrio se encuentra en un recipiente cilndrico tapado y a una presin de 150 kPa como se muestra en la figura. La presin del aire exterior es de 100 kPa. El rea transversal del cilindro es de 0,03 m2. Se transfiere calor al gas manteniendo constantes las restantes condiciones exteriores. Como resultado de ello el pistn se eleva una distancia de 0,3 m. a) Cul es el trabajo realizado por el gas? b) Cul es el trabajo realizado por el sistema constituido por el pistn y el gas? c) Si ahora el gas se enfra y el pistn desciende 0,3 m, cul es el trabajo realizado por el gas? d) Bajo qu condiciones la expansin y la compresin descriptas, seran reversibles?

Este problema es terriblemente fcil (en chileno: harto sencillo); pero guarda unas lecciones fundamentales. Veremos si se las podemos extraer. Los trabajos realizados por gases (o sobre gases) a presin constante pueden calcularse fcilmente de esta manera: L = p . V donde p es la presin exterior al gas (frecuentemente igual a la presin misma del gas) y V es la variacin de volumen del gas mientras realiza (o le hacen) el trabajo. La variacin de volumen para todos los casos enunciados es la misma: V = A . y = 0,03 m . 0,3 m = 0,009 m3, que en el caso a) y b) ser positivo (aumento de volumen) y en el caso c) negativo (disminucin de volumen). El clculo del trabajo para el caso a) es muy sencillo; la presin exterior al gas, la presin que lo comprime, es igual a la del propio gas: 150 kPa, de modo que La) = pext . V = 150 kPa . 0,009 m3 = La) = 1,35 kJ La situacin b) cuesta un poco ms verla. Nos piden que consideremos un sistema integrado por el gas ms el pistn que tiene arriba. Podemos operar con el sistema del mismo modo que lo hicimos con el gas, pero ahora no cabe duda de que la presin externa al sistema es otra: 100 kPa, la atmosfrica. Entonces: Lb) = pext' . V = 100 kPa . 0,009 m3 = Lb) = 0,9 kJ Ahora nos piden que volvamos a considerar el sistema constituido slo por el gas pero, ahora, en una reduccin de volumen (el medio realiza un trabajo sobre el sistema). Lc) = pext . V = 150 kPa . ( 0,009 m3) = Lc) = 1,35 kJ Para que la expansin o la compresin sean reversibles tienen que atravesar por estados definibles, cosa que no es fcil. La entrada de calor hace variar la temperatura, pero no es fcil que la variacin se reparta uniformemente. Al variar el volumen de un gas suelen producirse remolinos y corrientes que hacen imposible definir un estado homogneo para todo el gas (todo a la misma presin, todo a la misma temperatura). De modo que el mtodo que ms se va a aproximar a una transformacin reversible ser aquel que se produzca con la menor perturbacin del sistema...

en un equilibrio constante, muy lentamente. Lograste extraerle alguna enseanza importante? Si es as, el ejercicio 37 no te va a presentar dificultades mayores. DESAFIO: Explicarle a un nio de 10 aos cmo es posible que arriba del pistn haya una presin de 100 y abajo de 150. 30) Un gas absorbe 20 kcal y se expande contra una presin exterior de 1,2 atm desde un volumen de 5 litros hasta triplicar su volumen. Cul es la variacin de su energa interna? Pan comido. La experiencia me dice que la nica dificultad que tienen los estudiantes en este ejercicio es... una vez ms: el pasaje de unidades. La cuestin de fondo se resuelve aplicando el primer principio de la termodinmica: Q = U + L donde Q -el calor recibido- es 20 kcal (positivo), U es la variacin de energa interna y el trabajo , L, a presin es constante, se puede obtener haciendo: L = P . V = 1,2 atm . 10 lt = 12 lt.atm = 0,292 kcal Si necesits ayuda para hacer el pasaje de unidades creo que tens una buena gua ac. Ahora despejo U y calculo: U = Q L U = 20 kcal 0,292 kcal LyW son smbolos indistintos para trabajo

U = 19,7 kcal

Desafo: Cunto absorbe el gas en litro-atmsferas? En joules? En electrn-volts? En kilowatt-horas? 31) Un volumen de 200 litros de agua a 15C, contenido en un recipiente adiabtico rgido, se calienta por medio de una resistencia elctrica conectada a una batera, que entrega 2.500 caloras al agua. Calcule el calor intercambiado, el trabajo y la variacin de la energa interna, considerando como sistema: a) el agua b) el agua y la resistencia c) el agua, la resistencia y la fuente. Nota: suponga que en la batera no se producen prdidas de energa, que las capacidades calorficas del recipiente y de la resistencia son despreciables y que el trabajo de volumen debido a la dilatacin del agua es insignificante. Explique en qu pasos de su desarrollo necesita hacer estas suposiciones para poder dar, con los datos dados, una respuesta numrica. El objetivo de este ejercicio -y lo logra- es mostrarte qu importante es definir el sistema que pretends describir con el primer principio de la termodinmica: Q = U + L puesto que las respuestas cambian absolutamente dependiendo de ello. LyW son smbolos indistintos para trabajo

Ac tenemos el conjunto de los tres elementos dispuestos para la tarea. En cada caso ir pintando de rojo al sistema al cual nos referimos. En el caso del agua sola est claro que recibe 2.500 caloras, y eso hace aumentar su temperatura... por lo que no cabe duda de que aumenta su energa interna. Todava no sabemos en cunto. Pero advertimos que el agua no hace ningn trabajo ni recibe tampoco, debido a que su volumen es invariante. De modo que si el trabajo es cero, la variacin de energa interna debe ser igual al calor recibido. La resistencia es la que le entrega calor al agua. De modo que el calor neto vale cero (2.500 recibe el agua y 2.500 cede la resistencia). Ya sabamos cunto vala la variacin de energa interna desde el paso anterior, y ahora no cambi nada porque la resistencia no se calienta (su calor especfico es despreciable), y por lo tanto sigue valiendo 2.500 caloras. El sistema recibe un trabajo elctrico que hace la batera al mover cargas.

El calor nuevamente es cero, por las mismas consideraciones que hice en el caso anterior: la resistencia cede y el agua recibe la misma cantidad. Respecto a la variacin de la energa interna ahora vale cero, porque si bien el agua aument su temperatura y as su energa interna, la batera disminuy su energa qumica en una cantidad igual. El trabajo elctrico que recibi la resistencia "sali" de la batera, luego ahora tambin hubo trabajo... pero ahora es un trabajo interno: su suma neta vale cero. Volcamos todos los resultados en un cuadro. SISTEMA agua agua + resistencia agua + resistencia + batera Q 0 0 U L 0 2.500 2.500

2.500 - 2.500 0 0

Desafo: No fui explcito en mencionar las caractersticas de la Nota del enunciado cuando las us... pero lo hice. Te animaras a identificarlas? 2) Calcule el cambio en la energa interna de un gramo de agua lquida a 100 C cuando se convierte, a presin atmosfrica normal (1 atm) en: a) vapor a 100C b) lquido a 25C c) slido a 10C En las condiciones del problema, el volumen especfico del vapor es 1.7m3/kg. mientras que los del agua lquida y del hielo son aproximadamente iguales y valen 10-3 m3/kg. cp, agua lquida = 1 cal/g C; Lv = 540 cal/g; cp, hielo = 0, 5 cal/g C; Lf = 80 cal//g

Este ejercicio tiene errado -a mi juicio- el orden en que te formulan las preguntas: vamos a hacer primero b), despus c), y por ltimo a). Creo que te vas a dar cuenta el motivo sin ninguna explicacin. b) 1 gr agua lq. a 100 C 1 gr agua lq. a 25 C La variacin de energa interna debemos pedrsela al primer principio de la termodinmica: Ub = Qb Lb donde el trabajo, Lb, vale cero porque no hay variacin de volumen; y el calor -en este caso cedidose lo vamos a preguntar a la frmula de la calorimetra: Qb = m . cliq. . (TFb T0) = 1 gr . 1 (cal/grC) . (25C 100C) = Qb = 75 cal b) Ub = 75 cal

c) 1 gr agua lq. a 100 C 1 gr agua sl. a 10 C Procedemos de la misma manera: como tampoco en este caso hay variacin de volumen (no es estrictamente cierto pero el enunciado propone que despreciemos esa variacin), Lc vuelve a ser cero, entonces: Uc = Qc Y Qc es la suma de varios calores cedidos en varias etapas: primero el enfriamiento hasta cero grado (Qc1); segundo el cambio de estado, la solidificacin (Qc2); por ltimo, el enfriamiento hasta la temperatura final (Qc3). Qc1 = m . cliq. . (TF1 T0) = 1 gr . 1 (cal/grC) . (0C 100C) = Qc1 = 100 cal Qc2 = m . LFusin = 1 gr . 80 cal/gr Qc2 = 80 cal (negativo porque es cedido)

Qc3 = m . csl. . (TF1 T0) = 1 gr . 0,5 (cal/grC) . (

10C 0C) = Qc3 = 5 cal

c)

Uc = 185 cal

a) 1 gr agua lq. a 100 C 1 gr agua vap. a 100 C En este caso tenemos que la variacin de volumen no es cero, de modo que el agua para evaporarse debe trabajar contra la atmsfera. Vamos a tener que usar el primer principio completo: Ua = Qa La donde el calor es el necesario para la evaporacin: Qa = m . Lvap = 1 gr . 540 cal/gr = 540 cal y el trabajo (a presin constante) es: La = p . V = 1 atm . (VFa V0a) El volumen inicial (agua lquida) es despreciable respecto al volumen final (vapor). Y el volumen final nos lo indica la densidad del vapor, que es un dato del problema aunque lo hayan llamado de otra manera. Por regla de tres simple vemos que ese gramo de vapor ocupa un volumen de 1,7 litros. La = 1 atm . 1,7 lt = 1,7 lt.atm = 41 cal Ua = 540 cal 41 cal

a)

Ua = 499 cal

Desafo: A que no hacs el pasaje de 1,7 lt.atm a 41 cal por los tres mtodos que te indiqu ac? 33) En la figura se muestra el grfico p = p(V) para un gas ideal que evoluciona reversiblemente. Calcule para el ciclo completo: a) el trabajo realizado por el gas b) el calor intercambiado c) la variacin de energa interna. d) Para cada una de las evoluciones del ciclo, indique cules de las magnitudes: calor, trabajo y variacin de energa interna, pueden calcularse sin ninguna suposicin adicional y cules requeriran suposiciones adicionales respecto a las caractersticas del gas que evoluciona. Es un ejercicio bastante sencillo, prest atencin. Voy a hacer una excepcin a la norma de No me salen, en este ejercicio y en aras de la claridad, voy a trabajar sin las unidades correspondientes. De todos modos tendrs en cuenta que si llegamos a necesitar utilizar la constante de los gases ideales, elegiremos el valor que se corresponde con litros y atmsferas, o sea, 0,08207 l.atm/mol K. En casi todos los ejercicios de evoluciones gaseosas suelo hacer un cuadro para ir volcando la informacin, ya que permite comprender fcilmente las deducciones por las que vamos transitando. Otra cosa que hago es ponerle nombres a los estados; los elijo arbitrariamente, cualquier nombre es vlido.

Ahora todo lo que voy calculando lo vuelco en la tabla (est ms abajo). Por ejemplo, el trabajo de la transformacin AB (isocrica) vale cero, ya que no hay variacin de volumen. El trabajo durante la transformacin BC es igual al rea encerrada bajo la curva (ojo, se trata de un rea matemtica, no geomtrica: se mide en unidades de energa, no de superficie... y el cero del grfico est desplazado... pero por suerte es un trapecio, o si prefers, la suma de un rectngulo ms un tringulo) y vale 8 (latm, y no lo aclaro ms). 8 positivo, porque se corresponde con un aumento de volumen. No disponemos de una frmula que no sea la integral para calcular ese trabajo ya que es realizado en una transformacin cualquiera (el hecho de que evoluciones por una recta oblicua no reviste carcter especial alguno. Ese trabajo te lo sombre en amarillo para que lo puedas apreciar correctamente. El trabajo en la transformacin CA (una isobrica) pods calcularlo como WCA = PCA . V y eso te da -4, lo cual es consistente ya que se corresponde con una disminucin de volumen. Se trata de un trabajo realizado sobre el gas. Otro modo sencillo de calcularlo es integrando el rea encerrada bajo la curva (en criollo:

Trabajo se puede simbolizar LoW

calculando el rea igual que antes).

El trabajo del gas en el ciclo completo se corresponde con el rea encerrada en la grfica del ciclo (que por suerte es muy sencilla de calcular ya que se trata de un triangulito. Vale 4, y debe tratarse de un trabajo positivo (hecho por el gas sobre el medio) ya que lo recorre en sentido horario. Vamos metiendo toda la informacin en el cuadro. Y de paso comprendiendo su funcionamiento: la suma (latm) Q U W de los tres primeros 0 renglones (los pasos de la AB transformacin) es igual al BC 8 ltimo (el ciclo cerrado CA 4 total). Por ahora tenemos: ciclo 4 0 4 0 + 8 + (-4) = 4 Dentro de cada rengln tambin hay una lgica, que est dada por: Q = U + W el primer principio de la termodinmica; de modo que la primera columna es igual a la suma de las dos restantes. La variacin de energa interna, U, de un gas ideal a lo largo de un ciclo vale cero, ya que la energa interna es una funcin de estado, y el estado final es el mismo que el inicial. Por lo tanto el calor intercambiado por el gas en todo el ciclo dabe vale 4, que es la suma de 0 ms cuatro. (Son los dos nmeros que ya haba puesto en el cuadro y que responden con las tres primeras preguntas del enunciado). Con los datos del ejercicio ya no podemos agregar mucho ms. Pero el enunciado nos propone que agreguemos algunos datos que nos permitan

calcular todas las magnitudes termodinmicas intermedias.

Supongamos, entonces, que se trata de un mol, n = 1 mol, de un gas diatmico. Ahora podemos calcular, por ejemplo, la (latm) Q temperatura de cada estado: AB 30 TA = PA VA / n R = 73 K TB = PB VB / n R = 220 K BC ciclo 12 4 CA 14

W 0 8 4

TC = PC VC / n R = 122 K Conociendo las temperaturas (en realidad no son necesarias) podemos calcular los calores intercambiados en los procesos AB (isocrica) y CA (isobrica): QAB = cv n TAB = 2,5 . 0,082 . 1 . 147 = 30 QCA = cp n TCA = 3,5 . 0,082 . 1 . (49) = 14

Acordate que cv = 2,5 R cp = 3,5 R

son los calores molares especficos de un gas La lgica de la suma de los procesos (columnas) nos ideal diatmico, y R la constante de los gases dice el el calor intercambiado en el proceso BC es ideales. -12, ya que: 30 + (-12) + (-14) = 4 Las variaciones de energa interna surgen de la aplicacin del principio de conservacin. Pero, tambin podramos calcularlo directamente: UAB = cv n TAB = 30

(latm) AB BC ciclo

Q 30

U 30

W 0 8 4

12 20 4 0

CA 14 10 4

UBC = cv n TBC = 20 UCA = cv n TCA = 10 Y como yapa pods ver que la suma de las variaciones de energa interna a lo largo del ciclo es cero. De modo que, ya sea por clculo directo -cuando es posible realizarlo- o por complementariedad -tanto en la suma de procesos como en la conservacin de energa- el cuadro de resultados se convierte en una herramienta de utilidad para resolver problemas de ciclos. Nota: en vez de calcular previamente las temperaturas de cada estado, y luego sus diferencias, para realizar los clculos de calor podramos haber procedido de esta manera: a V constante a P constante Entonces: QAB = cv n TAB = 2,5 R n TAB = 2,5 VA,B PAB = 30 QCA = cp n TCA = 3,5 R n TCA = 3,5 PC,A VCA = 14 Como ves, se llega a los mismos resultados pero no tuve que calcular las temperaturas, slo utilic los datos del enunciado. Lo mismo se podra haber hecho con los clculos de variacin de energa interna. O sea, tenelo a mano porque puede ser muy prctico. Desafo: Podras calcular la equivalencia entre l.atm y cal? Podras agregar una columna ms al cuadro y calcular las variaciones de entropa? n R T = V P n R T = P V

34) a) Estimar el trabajo que realiza el msculo cardaco durante un ciclo a partir del siguiente grfico que representa la presin sangunea en el ventrculo izquierdo en funcin de su volumen.

Qu bonito ejercicio! Tomando un grfico de los que aparece en cualquier libro de fisiologa humana. Bien, veamos qu podemos hacer.

Acordate que la bibliografa La cuestin es bastante sencilla (y un poquito artesanal). Sencilla porque lo que nos estn disponible utiliza pidiendo es hallar un trabajo (el trabajo del msculo cardaco, en especial el del ventrculo diferentes izquierdo que es el que ms labura). Y para ello nos dan un grfico de presin vs. smbolos volumen. Pues no necesitamos ms. para trabajo: Acordate que se define trabajo como el producto de la presin ejercida producir cada modificacin de volumen: L, W y T. W = p V En No me Si la presin fuese constante con la definicin anterior nos arreglaramos perfecto. Pero salen utilic W. cuando la presin vara hay que usar la definicin ms fina, que consiste en sumar cada pequeo cambio de volumen multiplicado por la presin que lo caus: W = p dV Que se lee as: el trabajo es la suma integral ( ) de todos los productos entre el valor de la presin (p) y el pequeo cambio de volumen (dV) que esa presin produjo.

El ejercicio no pretende que vos sepas clculo integral. Adems, tampoco yo sabra cmo resolverlo con anlisis matemtico... por la sencilla razn de que ni siquiera conocemos cmo vara (matemticamente hablando) la presin en funcin del volumen, y eso es un requisito bsico para poder hacer el clculo integral.

Lo que el ejercicio pretende es que sepas que integrar es equivalente a calcular reas. En especial cuando la funcin de la presin se grafica como un ciclo cerrado (valga la redundancia) como en el caso de nuestro grfico, el trabajo es igual al rea encerrada en el ciclo. Tampoco se pretende que lo calcules con funciones geomtricas... basta con que cuentes los cuadraditos que hay dentro del ciclo, y ya. Cada rectangulito representa un rea de 10 unidades de presin por 10 unidades de volumen de modo que equivale a 100 mmHg.ml. (El rea de un rectngulo es igual a lado por lado). Los cuadraditos centrales son fciles de contar, pero algunos cuadraditos de los bordes no aparecen enteros... pero pods ir compensando pedacitos. Esa es la parte artesanal. Yo cont 68 cuadraditos de modo que el rea total respresenta un trabajo de: W = 6.800 mmHg.ml b) Calcular a partir del resultado anterior la potencia desarrollada por el corazn al bombear sangre al circuito sistmico, teniendo en cuenta el nmero de pulsaciones por minuto de una persona. Comparar el resultado con la respuesta del problema de la unidad de fluidos referido a la potencia media del corazn humano. El ejercicio al que alude el enunciado lo tens ac. Y no vendra mal que refresques un poco la memoria sobre lo que charlamos cuando lo hicimos. Entonces s, resolvamos lo que queda de ste. Para empezar pasemos ese valor de trabajo a jules. (Primero expresamos las presiones

en pascales, y los volmenes en metros cbicos). Acordate que 101.300 Pa es lo mismo que 760 mmHg; y que 1 ml es lo mismo que 10 -6 m3. De esto surge que: W = 6.800 mmHg.ml = 0,9 J Si queremos conocer la potencia basta con dividir ese trabajo por el intervalo de tiempo en que lo realiza (vamos a tomar valores promedios). En condiciones normales tenemos unas 70 pulsaciones (ciclos) por minuto; o sea, 70 veces 689.000 J en 60 segundos. Pot = W / t = 70 . 0,9 J / 60 s Pot = 1 W COMENTARIO: un poco ms adelante, en el captulo de gases, vas a utilizar muy asiduamente el concepto de clculo de reas para encontrar cantidades de trabajo o energa. Vers que si los ciclos se recorren en sentido horario se trata de trabajos positivos y si se trata de ciclos en sentido antihorario (como en el caso de este ejercicio) ser un trabajo negativo. Eso quiere decir que nuestro corazn realiza un trabajo negativo? Bueno, el signo es slo una convencin, que en este caso indica que se trata de un trabajo realizado por el msculo (el entorno) sobre el sistema (la sangre). Desafo: En el grfico del ejercicio hay mucho provecho para extraer. Podras calcular la volemia? Podras distinguir presin sistlica de diastlica? Podras discutir por qu durante el esfuerzo debe cambiar la sistlica pero no la diastlica? Tiene sentido que el corazn no se vace por completo? Tiene sentido que slo nos preocupemos por el ventrculo izquierdo? Y decenas de preguntas ms... 35) Un mol de un gas ideal monoatmico (cp = 5R/2) ocupa un volumen de 120 dm3 a una presin de 12,8 kPa. Se le entrega calor de manera que el gas se expande isobrica y reversiblemente hasta ocupar un volumen de 300 dm3. Calcule: a) el trabajo realizado por el gas, b) la variacin de energa interna del gas. Ok, que no cunda le panic. En este problema recontrasobran los datos, de modo que vamos a poder calcular todos los componentes del primer principio de la termodinmica ( Q = U + L ) aplicados a la evolucin relatada. El componente ms sencillo es el trabajo, ya que se trata de una evolucin isobrica: L = p . V L = 12,8 kPa . (0,300 m3 0,120 m3) L = 12.800 Pa . 0,180 m3 L = 2.300 J

La variacin de energa interna, U, podemos calcularla as: U = cV . n . T. Si no te acords de dnde viene esto, pods mirar ac. El enunciado no nos brinda el calor especfico a volumen constante, cV, pero se trata de una constante conocida: cV = 1,5 R. Tampoco conocemos las temperaturas inicial y final del gas, pero podemos calcularlas con la ecuacin de estado de los gases ideales: P V = n R T. T0 = P V0 / n R = 12.800 Pa . 0,120 m3 / 1 mol 8,314 J/mol K T0 = 184,2 K anlogamente, TF = 460,4 K De modo que la variacin de temperatura, T, es T = 276,2 K Ahora s: U = cV . n . T = 1,5 . 8,314 (J/mol K) . 1 mol . 276,2 K U = 3.450 J Aunque tal vez el autor del ejercicio lo que pretenda era que ussemos slo el calor especfico a presin constante, cp, con lo que podamos calcular el calor absorbido durante la evolucin y luego, utilizando el primer principio, obtuviramos la variacin de energa interna. Vamos a darle el gusto. Q = cp . n . T = 2,5 . 8,314 (J/mol K) . 1 mol . 276,2 K Q = 5.750 J U = Q L Le dimos el gusto. Desafo: resolv ntegramente el mismo problema, pero ahora utilizando unidades de atmsferas, litros, y la constante R = 0,08207 l.atm/mol K.

6) Cunto calor intercambia un gas ideal que se expande isotrmicamente realizando un trabajo de 3.500 J? Lo leo, lo leo, lo sigo leyendo y no me doy cuenta dnde est la trampa... No cabe duda de que voy a usar el primer principio de la termodinmica.

Q = U + L Tampoco cabe duda de que la variacin de energa interna vale cero, porque la temperatura es constante, y la energa interna depende de la temperatura: U = 0. Luego: Q = L = 3.500 J Q = 3.500 J = 836 cal No haba trampa... era as de sencillo, no ms. Desafo: Cmo intercambia: recibe o entrega calor ? 7) Un recipiente rgido y adiabtico de volumen 2 m3 est dividido por una pared interna en dos partes iguales. Un gas ideal monoatmico ocupa la mitad del mismo. La presin del gas es 100 kPa y su temperatura, 300 K. La otra mitad del recipiente se encuentra evacuada. Se quita la pared que separa ambas mitades dejando que el gas se expanda libremente: a) calcule el trabajo realizado por el gas y la variacin de su energa interna; b) cul es la temperatura final del gas? c) cules de las respuestas anteriores no cambian si el gas no es ideal? Esta sencilla transformacin que narra el enunciado es rplica de un experimento fundacional de la termodinmica, que realiz el fsico ingls James Joule (1818-1889). Se trata del fenmeno paradjico de la expansin libre. Digo paradjico porque la experiencia indica que toda expansin gaseosa lleva aparejada una disminucin de la temperatura. El desodorante en nuestra axila siempre est fro; soplar con fuerza enfra; cuando hay viento disminuye la sensacin trmica; para congelar rpidamente una muestra en el laboratorio se usa un aerosol spray de alta presin; las heladeras y dems mquinas frigorficas -como el acondicionador de aire- funcionan haciendo expandir un gas; etc., etc. Pero ac, en la expansin libre: no. Qu es lo que pasa? Vamos a pensar la transformacin desde la ptica del primer principio de la termodinmica: Q = U + L La parte sencilla es el primer trmino: como la cmara es adiabtica, y del vaco no se puede extraer calor, es obvio que nuestro gas no lo da ni lo recibe, luego Q = 0. Lo que viene no es obvio: resulta que el trabajo tambin es nulo, porque pese a que hay un cambio de volumen y que el gas se encuentra en todo momento a una presin considerable que arranca a 100 kPa y termina a 50 kPa (despus te cuento de dnde saqu esto) no empuja nada que se mueva!, no hace fuerza contra ningn otro

Entre otras cosas Joule es famoso por haber logrado establecer la equivalencia entre las cantidades de energa mecnica y calrica.

cuerpo que logre desplazar!, no hace trabajo!, luego L = 0. U = 0 Como la energa interna de un gas ideal es una funcin de estado que depende exclusivamente de la temperatura, entonces, la temperatura final debe ser igual a la temperatura inicial: U = 0, por lo tanto, T = 0. TF = 300 K Este fue justamente el resultado experimental que obtuvo Joule: que no haba cambio de temperatura, y que por lo tanto la energa interna de un gas ideal deba depender exclusivamente de la temperatura. A esta aseveracin se la conoce como Ley de Joule. Cuanto ms se aparte un gas de la "perfeccin" (sus molculas no ocupan espacio, etc.) menos se cumple esta ley. Nota: sabiendo que la temperatura no vara, se puede conocer la presin final aplicando la ecuacin de estado de esta manera: P0 . V0 = PF . VF de donde PF = 50 kPa Desafo: Entre otras cosas este experimento resulta interesante porque nos advierte sobre un error muy comn en la termodinmica: la definicin de ENTROPIA. La cuestin es as: es obvio que esta transformacin es irreversible; es ridculo pensar que espontneamente un gas va a pasar a ocupar una mitad de un recipiente y dejar la otra mitad vaca... esas cosas no ocurren. De modo que como el proceso es claramente irreversible debemos poder calcular una variacin de entropa... pero hay un problema... el calor intercambiado es cero! No hay tal problema: se trata simplemente de que la definicin de entropa no se refiere al calor intercambiado en una transformacin sino al calor que esa transformacin requerira si se produjese reversiblemente. Ahora s... es perfectamente calculable y te lo voy a dejar a vos. Pero tambin pods verlo en este ejercicio adicional. 38) Un mol de gas ideal evoluciona cumpliendo el ciclo de la figura, en sentido abcda. a) Efecte el grfico de presin en funcin de volumen. b) En el cuadro adjunto indique, sin efectuar clculos, los signos del trabajo y del calor intercambiados y de la variacin de energa interna del gas, en cada evolucin y en el ciclo.

Laborioso... pero hay que hacerlo. Para confeccionar el grfico correctamente tenemos que conocer los volmenes correspondientes a los cuatro estados a, b, c y d. Vamos entonces a recurrir a la ecuacin de estado de los gases ideales ( P V = n R T)... que para eso nos indican que se trata de un gas ideal. Va = n R Ta / Pa = Va = 1 mol . 0,08207 (lt atm/mol K) . 300 K / 2 atm = 12,3 lt Vb = n R Tb / Pb = 6,15 lt Vc = n R Tc / Pc = 10,25 lt Vd = n R Td / Pd = 20,5 lt

Te dibuj las evoluciones correspondientes de ambos grficos en distintos colores: rojo las isotrmicas, y morado las isobricas. Ahora vamos a ir llenando el cuadro de a poco. Te voy a ir contando cmo deducimos cada signo. El orden en que yo lo hago no necesariamente sigue alguna lgica. La variacin de energa interna en evoluciones isotrmicas es nula. Q Lo mismo ocurre para los ciclos L cerrados ya que el gas parte y regresa al mismo estado. U Los trabajos son positivos si aumenta el volumen del gas, y negativos si disminuye. Para el ciclo cuenta si se recorre en sentido horario o antihorario. En este caso es horario y, por lo tanto, positivo. El signo de las variaciones de energa interna que no son nulas, depende del signo de T. Entonces: Ubc > 0 y Uda < 0. El resto ya lo podramos deducir aplicando U = Q L. ab bc cd da ciclo

0 ab bc +

0 cd + 0 bc + + cd + 0 da da

0 ciclo + 0 ciclo + 0

Q L U 0 ab Q L U 0

De todos modos podemos ab bc cd da ciclo verificar sabiendo que el signo del calor depende siempre del Q + + + aumento o disminucin de la L + + + temperatura... algo que sabs desde que aprendiste U 0 + 0 0 calorimetra. Vamos a hacer una cosa que no estaba en los planes de la gua. Calculemos las cantidades del cuadro, no solo su signo. Ojo, para ello vamos a tener que inventar un dato que el enunciado no proporciona: supongamos que se trata de un gas diatmico, de modo que su calores especficos molares valen: cV = 2,5 R y cP = 3,5 R. Hacelo solo. Abajo complet el cuadro con mis resultados (que adems nos van a servir para el ejercicio 46) expresados en lt.atm. En la columna de la izquierda tens las ecuaciones que utilic... si tens dudas de por qu us esas y no otras, pods ir ac. (latm) ab bc cd da ciclo Q L U 17,05 17,05 0 57,40 16,40 41,00 28,42 28,42 0 57,40 16,40 41,00 c d (isotrmica) Qcd = n R Tcd ln (Vd/Vc) Ucd = 0 d a (isobrica) Qda = cp n Tda Lda = p Vda Uda = cV n Tda 11,37 11,37 0

a b (isotrmica) Qab = n R Tab ln (Vb/Va) Uab= 0 b c (isobrica) Qbc = cp n Tbc Lbc = p Vbc Ubc = cV n Tbc

Te toca a vos verificar las sumas. Primero: la suma de las magnitudes de cada tramo de un ciclo es igual a la magnitud del ciclo completo (sumas horizontales). Segundo: el primer principio de la termodinmica se verifica tanto para el ciclo completo como para cada tramo de la evolucin (sumas verticales). Desafo: Qu te puedo cobrar... EM - Problema 10 - Una persona que realiza trabajo mecnico a razn de 34 W, pierde energa interna a razn de 300 W. Si el calor disipado por la persona se distribuye un 70% en radiacin y el resto en evaporacin del sudor, la cantidad de agua que pierde la persona en una hora es aproximadamente (Lv a 37C = 570 cal/g):

a) 2,8 litros b) 0,5 litros c) 2,5 litros d) 0,67 litros Se trata de un ejercicio bastante sencillo, de aplicacin del primer principio de la termodinmica, en el que en lugar de hablarnos de energa nos hablan de potencias. Podemos elegir dos caminos (yo hago uno y vos el otro como desafo, dale?): un camino es calcular -para una hora de ejercicio- de cunta energa hablamos en cada "rubro" (calor, energa interna y trabajo); el otro camino es transformar el primer principio en un balance de potencias (en vez de un balance de energas) y calcular la hora entera a ltimo momento. No s yo cul hacer... Q = U + L PotQ = PotU + PotL PotQ = 300 W + 34 W = 266 W De este calor que se pierde por unidad de tiempo, el 30% es lo que nos interesa, que es la parte que se va con la evaporacin del sudor, QS. PotQs = 0,3 . PotQ = 80 W Lo que en un hora representa: QS = PotQs . t QS = 80 (J/s) . 3.600 s = 287.000 J = 68.600 cal Ahora nos preguntamos qu masa de sudor (que es prcticamente igual a la masa de agua) se puede evaporar con esa cantidad de calor. QS = LV . mS mS = QS / LV = 68.600 cal / 570 cal/g = 120 g Y como el sudor, aunque no tenga la misma propiedad odorfera que el agua, tiene su misma densidad, el volumen transpirado, VS, ser: VS = 120 ml respuesta f)

Desafo: En un partido de ftbol un jugador medianamente esforzado pierde un litro de agua en cada medio tiempo (aunque el aguatero se la va reponiendo de vez en cuando). Si el resto de las variables coinciden con las de este ejercicio... cunto vale el trabajo mecnico de jugar un tiempo? M - Problema 11 - Indique cul de las siguientes afirmaciones es la nica verdadera: a) La energa interna de cualquier sistema termodinmico es slo

funcin de la temperatura. b) La energa interna de un gas ideal es slo funcin de la temperatura. c) En una evolucin isotrmica el sistema no intercambia calor. d) En un proceso adiabtico el sistema no vara la temperatura. En este ejercicio de preguntas y respuestas (a dos pesos los tres tiros, si embocs una pods volver a jugar) vamos a repasar el primer principio de la termodinmica: Q = U + L En varias afirmaciones alcanza con mirar el principio para darse cuenta de que la afirmacin es falsa. De todos modos, adems de indicarlo algebraicamente, voy a tratar de darte al menos un ejemplo en el que puedas ver la realidad.

a) La energa interna de cualquier sistema termodinmico es slo funcin de la temperatura. FALSO... suponete que tens dos bolsitas de polvo... de igual masa y a la misma temperatura. Una de ellas es de talco para las manos y la otra... plvora. Cmo pods pensar que tienen la misma energa interna...? Pens lo que quieras, pero te recomiendo que la de plvora la manejes con cuidado porque tiene adentro una cantidad de energa que si se libera puede que te haga aparecer en los diarios. Y si tuvieras otra bolsita... tambin de la misma masa que las anteriores... llena de azcar... puede que te cueste un poco ms encontrar el razonamiento para falsar esa proposicin tan absurda... pero creo que que bien claro lo ridculo de la pretensin de evaluar la energa interna de un sistema slo con la temperatura. b) La energa interna de un gas ideal es slo funcin de la temperatura. VERDADERA... y no hay contradiccin con la respuesta anterior... pero justamente porque un gas ideal es un sistema tan, pero tan simple... que la nica forma que tiene de acumular energa, pobrecito, es estando ms o menos caliente... o sea, con su temperatura. Un gas ideal son (en sentido figurado) bolitas inertes tan pero tan chiquitas que ni siquiera son capaces de chocar entre ellas. c) En una evolucin isotrmica el sistema no intercambia calor. FALSO. En una evolucion isotrmica pueden ocurrir muchas cosas que impliquen intercambios de calor y an de trabajo. Te doy algunos ejemplos. Cuando un material se derrite o se evapora, esos cambios de estado ocurren a temperatura constante, pero gracias a que reciben o pierden calor. d) En un proceso adiabtico el sistema no vara la temperatura. FALSO, basta con ver la frmula, Q = U + L, y te das cuenta que si el calor fuera nulo, entonces solamente ocurrira que la variacin de energa interna se hara igual al contrario del trabajo: 0 = U + L. Un proceso es adiabtico si no intercambia calor con el medio... pero puede recibir o hacer trabajo a expensas de su energa interna. Te doy un ejemplo: ponete 5 pulveres y una campera. Despus empuj un auto hasta la esquina. e) Si un sistema no vara su volumen, entonces no realiza ni recibe trabajo. FALSO. El nico caso en que podemos darle la venia a esta afirmacin es cuando el sistema no es otra cosa que un gas ideal. De no tratarse de un gas ideal podramos imaginar cientos de sistemas que realizan trabajos sin variar su volumen. Vos mismo, por ejemplo, pods realizar trabajos subiendo, bajando, moviendo cosas de un lugar para otro... y no esperaras por ello encontrar cambios en tu volumen. f) Si un gas no vara su energa interna entonces no recibe calor. FALSO, basta con ver la frmula, Q = U + L, y te das cuenta que si la variacin de energa interma fuera nula, entonces solamente ocurrira que el calor se hara igual al trabajo: Q = L. Es lo que ocurre habitualmente cuando un gas ideal se expande a temperatura constante. Durante esa expansin empuja algo, realizando un trabajo sobre ese algo. Desafo: Buscar un contraejemplo adicional para cada afirmacin falsa. Quines son esos cuatro atos de las fotos? EM - Problema 12 - Un hombre de 70 kg andando en bicicleta entrega una

potencia mecnica de 100 W. La tasa metablica (rapidez con la que vara la energa interna de un ser vivo) para la actividad "andar en bicicleta", para un hombre de 70 kg, es aproximadamente 500 W. Entonces, la cantidad de calor que el hombre entrega al medio exterior si marcha en bicicleta durante 4 horas es, expresada en kilocaloras, aproximadamente: a) 600 d) 573 b) 2.067 e) 1.380 c) 2.512 f) 100

Convencin Ac tens un bonito ejemplo de cmo la termodinmica puede emplearse exitosamente en la descripcin de los seres vivos. Vamos a aplicar el primer principio de signos: calor recibido de la termodinmica: positivo Q = U + L calor cedido negativo En este problema, en particular, nos ofrecen datos de potencia (el watt, W, es una trabajo hecho unidad de potencia igual a un joule por cada segundo) de modo que podemos positivo transformar el balance de energas del primer principio en un balance de potencias; trabajo recibido alcanza, para esto, con dividir miembro a miembro por un intervalo de tiempo negativo cualquiera: Q t = U t + L t

PotQ = PotU + PotL Puesto en palabras: la rapidez con la que un cuerpo recibe calor, PotQ, es igual a la rapidez con la que vara su energa interna, PotU, ms la rapidez con la que realiza trabajo, PotL. De modo que (respetando la convencin de signos)... PotQ = 500 W + 100 W PotQ = 400 W Segn este resultado y en vista de la convencin de signos que utilizamos, parecera ser que nuestro hombre pierde calor, o sea: le entrega calor al medio, tal como afirma el enunciado. Veamos cunto en 4 horas: Q(4h) = PotQ . 4 h = 400 J/s . 14.400 s = 5.700.000 J Q(4h) = 1.380 kcal respuesta e) necesits ayuda para el pasaje de unidades?

No hay que dejar pasar por alto una leccin importante de este ejercicio: algn incauto puede pensar que cmo va a variar su energa interna el ciclista si su temperatura es constante (la suponemos siempre alrededor de los 37 grados). Este es uno de los errores tpicos que dificultan la identificacin de los datos para poder plantear y resolver el problema. La variacin de la energa interna de un cuerpo, U, depende de la temperatura del cuerpo y de nada ms SOLAMENTE EN LOS GASES IDEALES, y en algunos otros

cuerpos muy simples cuya nica posibilidad para acumular energa -pobrecitos- es mediante la agitacin (trmica) de sus molculas. Los seres vivos, en cambio, tenemos otras formas de acumular energa. La ms cuantiosa -por lejos- es la qumica, y la conseguimos ingiriendo materia rica en energa qumica (y rica en sabores, por supuesto, lo cual no es casualidad). Desafo: Por qu a los deportistas les recomiendan que la ingesta anterior a una competencia consista en una comida moderada de pastas y jugos?

Adicional NMS 04 - Un gas se expande isotrmicamente desde el estado I de 3 atm de presin, volumen 1 litro y energa interna U1 = 456 J hasta el estado II donde su volumen es de 3 litros y su presin 1 atm. Se calienta entonces a volumen constante hasta el estado III en que su presin es de 2 atm y su energa interna U3 = 912 J. A) Representar este proceso en un diagrama PV y calcular el trabajo realizado por el gas en cada etapa. B) Determinar el calor absorbido o cedido durante este proceso. Ok, manos a la obra. Empecemos por el grfico que, tenerlo hecho para pensar el ejercicio, es siempre una gran ayuda. Y es fcil. La transformacin en rojo es isoterma, y la celeste es isocora. El rea que sombr en amarillo representa el trabajo realizado por el gas en la transformacin isoterma. En la isocora, lgicamente, el trabajo es nulo, ya que no hay variacin de volumen. Le puse una grilla al grfico, que puede llegar a servirte: el rea de cada cuadradito representa un trabajo equivalente a 1 l.atm. La otra herramienta de gran utilidad en los ejercicios de transformaciones de gases el la tabla de las evoluciones. Ac puse una: Hay dos segmentos de naturaleza I-II II-III I-III conocida (la isoterma que va desde I hasta (l.atm) II; y la isocora que va desde II hasta III. Q 4,5 Tambin puse una columna para la L 0 transformacin total, que va desde I hasta III, cuyas magnitudes surgen de la suma U 0 4,5 4,5 de los tramos parciales.

Ya complet las cosas obvias que surgen del enunciado: la variacin de la energa interna durante la isoterma vale cero suponiendo que se trata de un gas ideal (abajo hago un comentario sobre este asunto). La variacin de energa interna en la evolucin total vale: UI-III = UIII UI = 912 J 456 J = 456 J = 4,5 l.atm Y como UI-III = UI-II + UII-III Nos queda que UII-III = 4,5 l.atm El trabajo en la evolucin isocora vala cero, ya te lo haba dicho. Por lo tanto, como en todo tramo se cumple el primer principio de la termodinmica, tenemos que QII-III = UII-III + LII-III = 4,5 l.atm + 0 = 4,5 l.atm Veamos qu otra cosa se puede calcular. Qu te parece el trabajo en la isoterma: LI-II = n R T ln ( VII / VI ) Pareciera que necesitamos conocer n, el nmero de moles. Pero no es cierto, porque si asumimos que de un gas ideal se trata (tema del que te voy a hablar al final, ya te lo dije), entonces, usamos la igualdad que surge de la ecuacin de estado: nRT=PV LI-II = PI VI ln (VII / VI) = PII VII ln (VII / VI) LI-II = 1 atm 3 lit ln (3 lit / 1 lit) O, si quers... LI-II = 3 atm 1 lit ln (3 lit / 1 lit) = 3 l.atm . 1,1 = 3,3 l.atm Si conts los cuadraditos que hay bajo la isotrmica, en el grfico, vers que el resultado es muy razonable. El resto es una papa, porque en cada evolucin (cada columna) se cumple el primer principio, entonces: QI-II = 3,3 l.atm (l.atm) Q L U I-II 3,3 3,3 0 II-III 4,5 0 4,5 I-III 7,8 3,3 4,5

Y en cada evolucin se cumple que la suma de las variaciones es la variacin de la suma (sumas horizontales).

QI-III = 7,8 l.atm

(absorbido)

DISCUSION: Vamos a discutir ese asunto del gas ideal. Si el gas de este ejercicio no fuese ideal, dos de las suposiciones que hicimos no tendran validaz (ya te marqu las dos suposiciones). En general los enunciados de estos ejercicios aclaran si se trata o no de un gas ideal. En ste no hay tal aclaracin... por lo que hay que andarse con mucho cuidado. Existen dos fuertes indicios de que se trata de un gas ideal. El primero es que los estado I y II estn relacionados por la ley de Boyle-Mariotte: PI . VI = PII . VII Esa ley slo la cumplen los gases ideales (aunque podra tratarse un una aproximacin). El otro indicio, ms fuerte an, es que la energa interna se duplica cuando se duplica la temperatura. De modo que la energa interna parece depender exclusivamente de la temperatura... y eso tambin lo cumplen los gases ideales. Mir: TII = PII VII / n R TIII = PIII VIII / n R Operando, surge que TIII = 2 TII Y los datos del enunciado nos dicen que UIII = 2 UII Ninguno de los dos indicios son concluyentes... pero son muy fuertes.

Desafo: Tampoco dice el enunciado si se trata de un gas monoatmico o diatmico o vaya-uno-a-saber-qu-tmico... Se podr averiguar? Adicional NMS 05 - Cuando un sistema evoluciona en forma reversible desde el estado A hasta el B por la evolucin 1 (lnea quebrada), como se representa en la figura, absorbe 3.440 J en forma de calor. Encontrar: A) El cambio de energa interna del sistema correspondiente a la evolucin 2 (recta oblicua) desde B hasta A, indicando si aumenta o disminuye. B) El calor intercambiado por el sistema en la evolucin 2, indicando si lo cede o lo absorbe.

El enunciado vena con grfico. Pero yo me adelant, le puse color. Agregu el punto C, y una grilla en el fondo. Supongo que nos ser ms til. La evolucin en azul es la 1 (ACB) que en la tabla figura en celeste (o algo parecido) y est dividida en dos tramos: AC y CB. La evolucin en rojo es la 2 (BA); en la tabla en la que voy volcando los datos le puse un color al tono. Vamos a trabajar todo el ejercicio el l.atm, de modo que los 3.440 J debemos convertirlos, y eso nos da: 34 l.atm Ya me adelanto y hago el clculo de los trabajos de cada evolucin. La isocora CB se corresponde con un trabajo nulo. El trabajo de B hasta A por la evolucin 2, podemos calcularlo integrando el rea encerrada bajo la curva 2. Se trata de un trapecio; pods calcularlo como la suma de un rectngulo ms un tringulo. Y el trabajo AC se corresponde con el rea del rectngulo sombreado en celeste. Mir los grficos de abajo. El trabajo de la evolucin 1 puede conocerse porque el trabajo de cualquier evolucin es igual a la suma de los trabajos de cada tramo. (l.atm) Q L U -20 10 0 BA AC CB ACB 34 10

Adems, si el trabajo se corresponde con una disminucin de volumen se tratar de un trabajo negativo (el medio realiza trabajo sobre el gas). Y si el trabajo se corresponde con un aumento de volumen se tratar de un trabajo positivo (el gas realiza trabajo sobre el medio). Una parte importante del trabajo se resuelve haciendo sumas y restas. Por ejemplo. La variacin de energa interna en el tramo ACB debe cumplir con el primer principio de la termodinmica: UACB = QACB LACB = 34 l.atm 10 l.atm = 24 l.atm Como la energa interna es una BA AC CB ACB funcin de estado, su variacin (l.atm) entre A y B debe ser igual y Q -44 34 contraria a la variacin entre B L -20 10 0 10 y A. U -24 24 UBA = UACB La calor intercambiado en la evolucin AB surge entonces por aplicacin del primer principio:

QBA = UBA + LBA = 24 l.atm + (20 l.atm) = 44 l.atm Aunque no podemos conocer los valores de todas las magnitudes termodinmicas de las evoluciones, por lo menos, ya tenemos las respuestas a las preguntas del enunciado: A) UBA = 24 l.atm, disminuye; B) QBA = 44 l.atm, cede.

Desafo: Suponiendo que se trata de un gas ideal... se podr conocer la temperatura de los tres estados? Adicional NMS 06 - Considere la transforma-cin ABC de un mol de gas ideal, Cul de las siguientes afirmaciones es correctas? a) Entrega una cantidad de trabajo menor al calor que absorbe. b) La energa interna del gas es igual en A y en C. c) Disminuye su energa interna. d) Recibe trabajo y entrega calor. e) Entrega una cantidad de trabajo mayor al calor que absorbe. f) Disminuye su energa interna de A a B y la aumenta de B a C. En este tipo de ejercicio siempre es aconsejable volcar los datos de las evoluciones parciales y totales a una tabla. Ac est. De la evolucin AB (que claramente se trata de una isobara) podemos calcular fcilmente el trabajo que le corresponde integrando el rea bajo la curva. (l.atm) Q L U 81 0 81 AB BC ACB

Se trata de un rectngulo de modo que... lado por lado, obtenemos un trabajo igual a LAB = 81 l.atm La evolucin isocora, BC, no realiza trabajo; luego el trabajo correspondiente a la evolucin total, ABC, es la suma de los trabajos parciales. Respecto a los calores intercambiados y a las variaciones de energa interna, no podemos saber demasiado dado que el enunciado no indica ni las temperaturas (aunque podramos avereiguarlas) de los estados A, B y C, ni si se trata de un gas monoatmico, diatmico o vaya-uno-a-saber-qu-atmico, y eso es crucial.

Apenas si podemos saber que de A a B debe haber un (l.atm) AB BC ACB aumento de temperatura, y por Q lo tanto la energa interna debi aumentar. Y de B a C L 81 0 81 hubo una disminucin de la U + temperatura, y por lo tanto la energa interna disminuy. Pero los mdulos de las variaciones no son iguales. Si mirs los productos presinvoilumen ves que no dan lo mismo... Segu mi razonamiento: PA . VA < PC . VC Entonces, TA < TC De modo que de A a C hubo un aumento de la energa interna. UABC > 0 (l.atm) Si volcamos esa informacin a la tabla y analizamos uno por uno los enunciados... resulta fcil encontrar al nico verdadero y descartar a los falsos. Q L U 81 + 0 AB BC ACB mayor que 81 81 +

Acordate que calores recibidos y trabajos realizados (entregados) por el sistema son positivos. a) Entrega una cantidad de trabajo menor al calor que absorbe.

Desafo: Suponiendo que se tratase de un metro cbico de aire... podra completarse toda la tabla con valores numricos?

Adicional NMS 10* - William Thomson (Lord Kelvin) sugera este mtodo para apreciar la enormidad del nmero de Avogadro: Supongamos que tenemos un vaso con agua, y que podemos marcar todas las molculas que hay en l. Luego arrojamos el contenido del vaso en el ocano y mezclamos bien toda el agua que hay en la Tierra. Y al cabo de un tiempo llenamos nuevamente el vaso con agua. Cuntas molculas marcadas encontraremos en l?

En biologa el mtodo descripto por lord Kelvin se llama captura, suelta y recaptura (en la jerga, simplemente, suelta y captura) y se utiliza para contar los incontables, o sea, poblaciones de individuos incontables, como, por ejemplo, cantas hormigas tiene un hormiguero, cuntos ratones hay en el campo. Ac, en termodinmica, William Thomson (lord Kelvin) lo usa simplemente para ayudarnos a tomar conciencia de ese nmero enorme que descubri Amadeo Avogadro (Lorenzo Romano Amedeo Carlo Avogadro, Conde de Quaregna y Cerreto, profesor de Fsica de Turn en 1820), que es igual a NA = 6,022 x 1023. Te lo escribo de otra manera, a ver si te cae la ficha... NA = 602.200.000.000.000.000.000.000 O sea... seiscientos dos mil doscientos trillones (y pico). Que es el nmero de entes individuales que hay en 1 mol de esos entes. Por ejemplo: en 1 mol de agua (o sea, 18 gr de agua) hay 6,022 x 1023 molculas H2O ; en 1 mol de estrellas hay NA estrellas. Bueno, asumamos el desafo Kelvin. Vamos a tener que hacer algunas estimaciones. El volumen del vaso, VV, convengmoslo en... VV = 100 ml = 0,100 lit = 1 x 10-4 m3 Y el volumen de agua de los ocanos, VO... que cubren el 70% de la superficie terrestre de 4 pi RT2 con una profundidad media de 4,2 km... VO = 0,7 x 4 x 3,14 x (6,37 x 106 m)2 x 4.200 m = 1,5 x 1018 m3 O sea que en el mundo hay un trilln y medio de metros cbicos de agua, gotas ms gotas menos. Bien, hasta ahora fueron estimaciones... el resto: reglas de tres simple. Cuntas molculas de agua, NM, logramos marcar en el vaso de 100 ml? Si en 18 gr, que tambin son 18 ml, hay un nmero de avogadro de molculas de agua, entonces, en 100 ml... 18 ml _____________ 6,022 x 1023 molculas 100 ml ____________ NM = 3,36 x 1024 molculas O sea, 5,55 nmeros de Avogadro (ms o menos) de molculas de agua... que marcamos, cada una de ellas, para poder identificarlas si nos las llegamos a cruzar en el futuro. Vertemos todas esas molculas en el inodoro y dejamos pasar unos aos (digamos: dos aos) como para asumir que ya estn totalmente mezcladas y repartidas homogneamente entre el resto del agua de todo el planeta. Entonces... volvemos a tomar una muestra de agua con el mismo vaso. La parte del agua total del mundo que estamos tomando es igual al cociente entre el volumen del vaso y el volumen total, VV /VO. Una parte muuuy chiquitita del agua total. La misma relacin que hay entre las molculas marcadas encontradas, NRC (recapturadas), y la poblacin total de molculas marcadas (el nmero que calculamos antes). NRC = NM x VV /VO = NRC = 3,36 x 1024 molculas x 1 x 10-4 m3 /1,5 x 1018 m3 =

NRC = 224 molculas Si las que marcamos originalmente se mezclaron lo suficientemente bien, entonces, abriremos la canilla, llenaremos un vasito con agua y... oh, sorpresa! 224 molculas estarn marcadas, o sea, estuvieron en ese mismo vaso un par de aos antes ! Desafo: Tens idea de cmo lleg Avogadro a determinar ese nmero tan grande? Y me explics esto que no lo entiendo: NA = (6,0221417 (3 x 10-7)) x 1023? Adicional NMS 12* - Se suministran 30 Kcal a 10 mol de un gas ideal monoatmico, que se expande contra una presin exterior constante de 1.254 hPa hasta ocupar 5 veces su volumen inicial. Cul era el volumen inicial ocupado por ese gas? Este ejercicio tiene bastante poco de fsica y mucho de lgebra. Se puede empezar por muchos lados diferentes y a cada paso te encontrs con una pequea dificultad. Yo lo hice aparte, luego lo simplifiqu para vos... y ac vas a encontrar una resolucin bastante simple y pulida. Pero no te confundas: los expertos tambin tenemos que chapucear un poco muchas veces. Supongo que una de las cosas que quedan claras inmediatamente despus de leer el enunciado es que se trata de una transformacin isobrica, o sea, a presin constante. Eso te permite expresar el calor de esta manera: Q = cp n T o lo que es lo mismo: Q = 2,5 R n T ya que el calor especfico molar a presin constante de un gas monoatmico vale cp = 2,5 R, donde R es la constante de los gases ideales. En esta expresin el nico dato que falta es la variacin de temperatura... que si quisiramos podramos calcularla... pero no nos interesa. Par la moto: la ecuacin de estado de los gases ideales te permite hacer esta transformacin, cuando la presin es constante: P V = n R T (Expresin que surge de plantear las ecuaciones de estado para los estados final e inicial y restarlos mutuamente). De ac despejamos T y lo metemos en la ecuacin de calor que qued esperando ms arriba. Q = 2,5 R n P V / n R Q = 2,5 P V Mir todas las cuentas que nos estamos evitando... Con esta expresin, yo dira que ya calculemos la variacin de volumen (vamos a tener que expresar el calor y la presin en unidades homogneas; eso

es eleccin tuya, pero yo voy a usar litros, atmsferas y litro-atmsferas). Espero que sepas hacer las equivalencias sin equivocarte. Q = 30 Kcal = 1.239 l.atm P = 1.254 hPa = 125.400 Pa = 1,24 atm Entonces... V = Q / 2,5 P V = 1.239 l.atm / 2,5 . 1,24 atm V = 400 lit Por ltimo... V = VF V0 = 5V0 V0 = 4V0 Despejo V0: V0 = V / 4 V0 = 400 lit / 4 V0 = 100 lit

* Ejercicio que integraba un segundo examen parcial de Biofsica en nov. de 2008.

Desafo: Me podras decir en cuntos grados centgrados vari la temperatura del gas?

Adicional NMS 22* - calcular el calor especfico a volumen constante del gas O2, cuya masa molecular relativa vale 32 gr/mol.

*Este ejercicio fue tomado y adaptado de Fsica general, Carel W. van der Merwe, Editorial Mc Graw-Hill, Naucalpan d Jurez, Mxico, 1980. (p.133).

Antes de resolverlo tenemos que refrescar algunos conceptos. Cuando trabajamos con gases ideales (vamos a considerar al O2 uno de ellos) solemos utilizar una variante del calor especfico que utilizamos para los slidos, que es calor especfico molar, o sea, la resistencia al cambio de temperatura de un gas, por cada mol de ese gas. Para tod los gases ideales diatmicos vale: cv = 2,5 R donde R es la constante de los gases ideales: R = 0,08207 lt.atm/K mol

Si queremos expresar esa constante en funcin de la masa del gas (y no de su nmero de moles) basta con dividir el calor especfico por la masa molecular relativa, M, del gas. (A falta de un smbolo usual para el calor especfico por unidad de masa -en los gases-, lo voy a simbolizar: cvM). cvM = cv / M = 2,5 R / M Ahora s, vamos con la solucin: cvMO2 = 2,5 . 1,987 cal/K mol / 32 gr/mol cvMO2 = 0,155 cal/gr K

Desafo: Y cunto valdr el calor especfico a presin constante? Adicional NMS 23* - Hallar el trabajo de expasin de un gas desde un volumen inicial de 3 lt a 20 atm hasta un volumen final de 24 lt, permaneciendo constante la temperatura del sistema.

*Este ejercicio fue tomado y adaptado de Fsica general, de Carel W. van der Merwe, Editorial Mc Graw-Hill, Naucalpan de Jurez, Mxico, 1980. (p.133). No puede pretenderse que te acuerdes de memoria cmo hacer el clculo de un trabajo cuya frmula proviene de un clculo integral. Eso pods buscarlo por internet o ir directamente ac. L = n R T ln (VF /V0) donde L es el trabajo que buscamos, n es el nmero de moles del gas, R es la constante de los gases ideales: R = 0,08207 lt.atm/K mol, y V son los volmenes final e inicial. Entonces te tops con otra dificultad que es la siguiente: no conocs ni la temperatura del proceso ni el nmero de moles del gas. Pero no te preocupes, tens un par de datos que pueden salvarnos, ya que si consideramos al gas como ideal, se verifica que: n R T = P0 V0 Tambin n R T = P1 V1, pero no tenemos la presin del estado final... as que usamos los del estado inicial (es lo mismo). Fijate que el enunciado dice que la transformacin ocurre a temperatura constante, por eso no le puse subndice a la temperatura. Entonces... L = P0 . V0 . ln (VF /V0) L = 20 atm . 3 lt . ln (24 lt / 3 lt) L = 20 atm . 3 lt . ln 8 L =124,8 lt .atm

Desafo: Expresado en joules? Ad. 24* - Un mol de gas ideal monoatmico realiza el ciclo ABCA de la figura: a) Calcular el trabajo, el calor intercambiado y la variacin de energa interna para cada tramo del ciclo y para el ciclo entero. (R = 8,314 J/mol K = 0,082 l atm/mol K; cp = 5R/2; cV = 3R/2) Es un ejercicio bastante sencillo, prest atencin. En casi todos los ejercicios de evoluciones gaseosas suelo hacer un cuadro para ir volcando la informacin, ya que permite comprender fcilmente los pasos que vamos realizando y chequear que los nmeros van cerrando.

De modo que todo lo que voy calculando lo vuelco en la tabla (est ms abajo). Por ejemplo, el trabajo de la transformacin BC (isocrica) vale cero, ya que no hay variacin de volumen.

(J) AB BC

W 0

La variacin de energa interna del ciclo vale CA cero (ya que la energa interna es una ciclo funcin de estado, y en un ciclo se parte y se llega al mismo estado).

Los trabajos de los tramos AB y CA tambin son sencillos de calcular, ya que podemos calcular las reas que los representan. El trabajo en la transformacin AB (una isobrica) pods calcularlo como WAB = PAB . VAB WAB = 1 x 105 Pa . 6 x 10-3 m3 WAB = 600 J El trabajo del gas en la transformacin CA est representado por el rea de un trapecio, o si quers, por la suma de un rectngulo (que ya sabemos cunto vale) ms un tringulo. WCA = 600 J + base . altura WCA = 600 J + 6 x 10-3 m3 . 3 x 105 Pa WCA = 1.500 J . (1) Se trata de un trabajo negativo ya que se corresponde con una reduccin de volumen. El trabajo del gas durante el ciclo es la suma de los trabajos parciales. De modo que ya tenemos otra respuesta: Wciclo = 900 J Dentro de cada rengln tambin hay una lgica, que est dada por: Q = U + W el primer principio de la termodinmica; de modo que el calor intercambiado durante el ciclo debe valer lo mismo que el trabajo, ya que la variacin de energa vale cero. (J) AB BC CA ciclo 900 J 0 Q U W 600 J 0 1.500 J 900 J

1 litro es igual a 10-3 m3

ten en cuen que redonde bestia.

Hasta ac fue demasiado sencillo. lo que viene no es tan difcil. Las variaciones de energa interna de cualquier transformacin en la que haya cambios de temperatura se calcula de la siguiente manera: U = cv n T De modo que necesitamos conocer las temperaturas en cada estado para conocer las diferencias de temperatura en cada transformacin y calcular las variaciones de energa interna. Esas temperaturas no son dato, pero utilizando la ecuacin de estado de los gases ideales (justamente para poder hacer esto es que el enunciado nos aclara que de un gas ideal se trata)... TA = PA VA / n R = 24 K TB = PB VB / n R = 96 K TC = PC VC / n R = 385 K Ahora s, calculamos... UAB = cv n TAB = 900 J UBC = cv n TBC = 3.600 J

(J) AB BC CA

U 900 J 3.600 J

W 600 J 0

calor negativ significa que el lo pierde

4.500 J 1.500 J

ciclo 900 J 0 900 J UCA = cv n TCA = 4.500 J Para conocer los calores intercambiados en cada tramo ya no tenemos que hacer muchas cuentas... aplicando el primer principio o sea, completando las sumas de cada rengn) podemos obtenerlos fcilmente. Pero si te queda alguna duda pods, al menos, resolver los tramos AB y BC que transcurren a presin constante y a volumen constante respectivamente. QAB = cp n TAB = 2,5 . 8,314 J/molK . 1 mol . 72 K = 1.500 J QBC = cv n TBC = 1,5 . 8,314 J/molK . 1 mol . 289 K = 3.600 J QCA = cv n TCA = 1,5 . 8,314 J/molK . 1 mol . (361 K ) = 6.000 J (J) Q U W Y ya tenemos todo calculado. Antes de pasar a otro ejercicio revis una vez ms AB 1.500 J 900 J 600 J que todas las sumas horizontales y BC 3.600 J 3.600 J 0 verticales nos hayan dado correctamente. Si CA 6.000 J 4.500 J 1.500 J as no fuera... o yo me equivoqu, o se equivoc Lord Kelvin. ciclo 900 J 0 900 J Tens otro ejercicio muy parecido ac. *Este ejercicio fue parte del examen, 2do. parcial, tomado el 26-jun-12.

trabajo negat significa que el lo recibe

Desafo: Cunto valdr la variacin de entropa para todo el ciclo?

Ad. 28* - Un mol de gas ideal monoatmico realiza el ciclo ABCDA reversible como se indica en la figura: a) Calcular el calor intercambiado en la evolucin ABC indicando si es cedido o absorbido por el sistema. (cp = 5R/2; cv = 3R/2) Es un ejercicio sencillo, pero con varias "trampitas". Prest atencin. Como en casi todos los ejercicios de evoluciones gaseosas suelo hacer un cuadro para ir volcando la informacin, ya que permite comprender fcilmente los pasos que vamos realizando y chequear que los nmeros van cerrando. Y lo primero que hacemos es llenar los casilleros sencillos, inmediatos: aquellos que valen cero. (J) Q U W En las evoluciones isocricas el trabajo es nulo (no hay rea encerrada bajo la curva). ya van dos ceros. AB BC CD 0

La variacin de energa interna de todo ciclo DA 0 cerrado (perdn por la redundancia) tambin ciclo 0 es nula, porque siendo la energa interna una funcin de estado, y partiendo y llegando al mismo estado... Vamos a calcular el resto de los trabajos. Pero antes dejame hacerte una aclaracin. La unidad de volumen utilizada es el decmetro cbico (que es lo mismo que un litro) y es la milsima parte del metro cbico, 1 dm3 = 10-3 m3. Por otro lado las presiones vienen expresadas en kPa, o sea 103 Pa. De modo que el producto entre kPa . dm3 es lo mismo que 103 Pa . 10-3 m3 = Pa . m3 = J (joules). Habrs visto que la unidad que consign en el cuadro es, justamente, J. El trabajo en la transformacin AB (una isobrica) pods calcularlo como: WAB = PAB . VAB WAB = 9 x 103 Pa . 6 x 10-3 m3 WAB = 54 J

10n.10-n = 1

103.10-3 = 1

en un grfico p rea encerra bajo la curv representa a trabajo entre d estados

El trabajo del gas en la transformacin CD es otra isobrica, se calcula de la misma manera que la anterior: WCD = PCD . VCD WCD = 5 x 103 Pa . ( 6 x 10-3 m3) WCA = 30 J Se trata de un trabajo negativo ya que se corresponde con una reduccin de volumen. El trabajo del gas durante el ciclo es la suma de los trabajos parciales. De modo que ya tenemos otra respuesta: Wciclo = 24 J Fijate que esos 24 J estn representados, justamente por el rea encerrada dentro del ciclo (6 x 4 = 24). Dentro de cada rengln tambin hay una (J) Q U W lgica, que est dada por: AB 54 Q = U + W BC 0 CD -30 el primer principio de la termodinmica; de modo que el calor intercambiado durante el DA 0 ciclo debe valer lo mismo que el trabajo, ya ciclo 24 0 24 que la variacin de energa vale cero. Hasta ac fue demasiado sencillo. Lo que viene no es tan difcil. La cantidad de calor intercambiada en el tramo AB sale de: QAB = cp n TAB Nos enfrentamos con que no conocemos ni el nmero de moles del gas ni las temperaturas. Pero no desesperis! Fijaos... como hacemos decenas de veces en las que operamos con gases ideales... utilizamos la ecuacin de estado: PA . VA = n R TA PB . VB = n R TB Si restamos miembro a miembro esas dos ecuaciones, nos queda: PB . VB PA . VA = n R TB n R TA En el primer miembro podemos sacar la presin como factor comn, ya que PB = PA (que ahora llamar PAB). Y en el segundo miembro saco n R como factor comn. PAB . VAB = n R TAB

la mayor par de los estudiantes examinados no supo resolver est asunto: no contar con e nmero de moles ni las temperatura

Varios lograron sali del apuro inventando u valor arbitrar para el nmero de moles. Aunque los correctores l

De modo que el la frmula del calor, en lugar de escribir n TAB, podemos escribir PAB . VAB / R. Y recordando que cp vale 2,5 R, nos queda: QAB = 2,5 PAB . VAB QAB = 2,5 . 9 x 103 Pa . 6 x 10-3 m3 QAB = 135 J De la misma manera calculamos QCD. QCD= 2,5 . 5 x 103 Pa . ( 6 x 10-3 m3) QCD = 75 J

aceptaron como vlido es tcnicamente incorrecto.

Volquemos estos valores a la tabla porque se nos van a mezclar entre tantos nmeros. Ya est. Ahora vamos a calcular los calores intercambiados en las evoluciones isocricas. QBC = cv n TBC

(J) AB BC CD DA ciclo

Q 135 -75 24

W 54 0 -30 0 calor negativo significa que el gas lo cede trabajo negativo significa que el gas lo recibe

24

Estamos en el mismo problema de antes, no tenemos ni las temperaturas ni el nmero de moles... Pero ahora ya estamos cancheros y lo resolvemos de la misma manera, con la ayuda de la ecuacin de estado. Ojo, fijate que lo que vara en este caso es la presin, mientras que lo que se mantiene constante es el volumen. Resulta as: QBC = 1,5 . PBC . VBC QBC = 1,5 . ( 4 x 103 Pa) . 8 x 10-3 m3 QBC = 48 J Y de la misma manera operamos para el tramo DA. QDA = 12 J

(J) AB BC

Q 135 -48 -75 12 24

W 54 0 -30 0

CD Metamos todo en el cuadro antes de que se DA nos entrevere (jiji... qu palabra ms ciclo antigua... entrevere).

24

Qu til es la tabla, adems de cuidar nuestro trabajo nos permite verificar que las cosas nos estn dando bien. Mir toda la columna: 135 48 75 + 12 = 24. No es cierto? Y ya tenemos las respuestas que solicita el enunciado, ya que el calor intercambiado en la evolucin ABC es igual a la suma de los calores intercambiados en AB y BC. QABC = QAB + QBC = QABC = 135 J + ( 48 J) = QABC = 87 J Qciclo = 24 J

Los signos positivos de ambas respuestas nos indican que tanto en la evolucin ABC como en el ciclo completo, el sistema recibe calor. Ya que estamos completamos todo el cuadro. Podemos hacerlo utilizando el primer principo (sumas horizontales), o aplicando las frmulas de clculo de variacin de energa interna. Te lo dejo a vos. Este ejercicio puede resolverse con mucho menos esfuerzo, calculando solamente lo que el enunciado pide. No me salen lo resuelve ntegramente para aprovechar la movida.

(J) AB BC CD DA ciclo

Q 135 -48 -75 12 24

U 81 -48 -45 12 0

W 54 0 -30 0 24

Tens otros ejercicios muy parecido aqu y ac. *Este ejercicio fue parte del examen 2do. parcial, tomado el 23-nov-12. en varias sedes del CBC, Universidad de Buenos Aires. Desafo: Cunto valdr la variacin de entropa para todo el ciclo?

EJERCICIOS DE SEGUNDO PRINCIPIO Y MQUINAS TERMICAS

0) Un inventor afirma haber desarrollado una mquina que extrae 25200 kcal de una fuente trmica, entrega 6500 kcal a otra fuente trmica y realiza un trabajo de 25 kWh Es posible este invento? Justifique su respuesta. Ac tens un esquema de una mquina trmica: el crculo gris del centro es la mquina propiamente dicha. Como toda mquina, es gris-acero un poco sucia de aceite. El rectngulo de arriba es la fuente caliente, o sea, la caldera, que se encuentra a una temperatura elevada, T1, y que le entrega un calor, Q1, a la mquina (podra ser un chorro de vapor o alguna otra cosa con mucha energa). El rectngulo de abajo es el medio ambiente, que -lgicamente- se encuentra a una temperatura inferior, T2, al que la mquina le tira el calor que no puede aprovechar, Q2 (por la chimenea, o el cao de escape, da lo mismo). L es el trabajo precioso que entrega la mquina, por eso le puse color dorado. En este ejercicio nos informan los valores de Q1, Q2 y L, pero conviene que los expresemos en las mismas unidades para poder compararlos. Q1 = 25.200 kcal Q2 = 6.500 kcal L = 25 kWh = 21.500 kcal Ahora s, podemos compararlas. El Primer Principio de la temodinmica dice que la energa neta que entra o sale de un sistema (la mquina en nuestro caso) es igual a la suma de la variacin de energa interna, U, ms el trabajo realizado por el sistema, L. QN = U + L El subndice que le puse al calor corresponde a NETO. Porque el calor que intercambia la mquina... una parte lo recibe, otra parte lo cede, de modo que una parte ir sumando y a la otra le corresponder ir restando. La variacin de energa interna de la mquina es cero ( U = 0) si suponemos que no le cambia la temperatura mientras funciona (no hablamos del arranque sino del rgimen estacionario del funcionamiento). La cosa queda as: Ayudame a mejorar el CBC

Q1 Q2 = L El asunto no cierra, porque: 25.200 kcal 6.500 kcal = 18.700 kcal Y el inventor dice que el trabajo vale 21.500 kcal. Yo no le comprara la mquina.

Desafo: Cul sera la eficiencia real de la mquina y cul la que nos quiere hacer creer el inventor?

41) Una mquina trmica con un rendimiento del 20% realiza un trabajo de 100 J en cada ciclo. Cunto calor absorbe en cada ciclo?, cunto calor cede? A ver, a ver... primero: tens claro qu es lo que te indica ese esquema que te hice ac abajo y que aparece en todos los libros de termodinmica? El crculo gris del centro es la mquina propiamente dicha. Como toda mquina, es gris-acero un poco sucia de aceite. El rectngulo de arriba es la fuente caliente, o sea, la caldera, que le entrega un calor, Q1, a la mquina (podra ser un chorro de vapor o alguna otra cosa con mucha energa). El rectngulo de abajo es el medio ambiente al que la mquina le tira el calor que no puede aprovechar, Q2 (por la chimenea, o el cao de escape, da lo mismo). L es el trabajo precioso que entrega la mquina, por eso le puse color dorado. Ahora s, vamos al ejercicio. La

definicin de rendimiento es = L / Q1 que por otra parte es muy razonable, ya que en cualquier lugar del mundo la idea de rendimiento es lo ms parecido que puedas encontrar a la relacin entre el beneficio de una empresa (en este caso una mquina) y la inversin que hiciste en el emprendimiento. Est claro que el beneficio de la mquina es el trabajo que nos brinda, L. Y la inversin es el combustible con el que calents la caldera: el carbn, la nafta... Q1. De modo que, despejando Q1: Q1 = L / = 100 J / 0,2 Q1 = 500 J Nuestra mquina respeta las leyes de la termodinmica, si no... la denunciamos. No tiene alternativas: QN = U + L El subndice que le puse al calor corresponde a NETO. Porque el calor que intercambia la mquina... una parte lo recibe, otra parte lo cede, de modo que una parte ir sumando y a la otra le corresponder ir restando. La variacin de energa interna de la mquina es cero ( U = 0) si suponemos que no le cambia la temperatura mientras funciona (no hablamos del arranque sino del rgimen estacionario del funcionamiento). La cosa queda as: Q1 Q2 = L (Acordate que hemos convenido que el calor recibido es positivo y el calor cedido, negativo). Despejando Q2: Q2 = Q1 L = 500 J 100 J Q2 = 400 J Otra manera de ver el primer principio es concentrarte en la mquina (el crculo gris del esquema) y pensar: todo lo que entra, sale. Bien, entran 500... deben salir 500. As de fcil. Desafo: Respetar nuestra mquina -tan prolija- el

segundo principio de la termodinmica?

42) Un refrigerador recibe trabajo a razn de 370 W de potencia y extrae del congelador 21,2 kcal/min. a) Calcular cunto calor cede al ambiente en una hora, suponiendo que la mquina realiza un nmero entero de ciclos en ese lapso. b) Calcular la eficiencia del refrigerador, definida como el cociente entre la cantidad de calor extrada de la fuente fra y el trabajo recibido por el refrigerador en el mismo tiempo (en valor absoluto). Este problema tiene tres o cuatro dificultades de esas medio tontitas... pero que te trabs en una y te sacs una mala nota... y tens que recursar... y perds un ao de tu vida... y defrauds a tus padres y a tus abuelos... y te corts las venas con un cacho de muzzarella... Lo primero que vamos a hacer es analizar el esquema de la mquina frigorfica para ver si le encontrs sentido. El crculo gris del centro es la mquina frigorfica propiamente dicha... una heladera, por ejemplo. El rectngulo de abajo es el interior de la heladera, donde estn las cosas que queremos conservar en fro. QF es el calor que la mquina tiene que sacar de la cmara fra para que el interior se conserve fro, siempre a una temperatura baja, TF. QC es el calor que la heladera tira por el radiador que tiene siempre del lado de atrs (lo viste?). Lo tira hacia el ambiente, generalmente en la cocina, que se halla a una temperatura mayor, Tc; aunque si vos tens la heladera en el bao no hay ningn problema. L es el trabajo que hay que hacer sobre la mquina para que

WoL son smbolos alternativos para trabajo

pueda sacar calor de una fuente fra y mandarla a otra ms caliente (sabs que eso no ocurrira nunca por s solo, por eso si la heladera no est enchufada...). Ac aparece la primera dificultad. Tanto los esquemas tradicionales de mquinas trmicas -como ste- y el primer principio de la termodinmica hablan de energas: QN = U + L Y el enunciado del problema nos habla de potencias... Nos habremos equivocado de tema? No! Alcanza con dividir miembro a miembro la ecuacin del primer principio para que inmediatamente cuente lo que sucede en trminos de potencia en lugar de energa. Ya lo vamos a hacer, esper. Antes fijate: el subndice que le puse al calor corresponde a NETO. Porque el calor que intercambia la mquina... una parte lo recibe, otra parte lo cede, de modo que una parte ir sumando y a la otra le corresponder ir restando. La variacin de energa interna de la mquina es cero (U = 0) si suponemos que no le cambia la temperatura mientras funciona. La cosa queda as: QF QC = L Ahora dividamos todo por un intervalo de tiempo cualquiera, t, por ejemplo, el intervalo de 1 ciclo: QF /t QC /t = L/t PotF PotC = PotE que se lee as: la potencia con que la mquina extrae calor de la fuente fra (que son los 21,2 kcal/min) menos la potencia con que cede calor al ambiente es igual a la potencia que recibe de afuera (que son los 370 W y, segn nuestra convencin de signos, se trata de un trabajo negativo). Ac aparece la segunda dificultad: resulta que las dos potencias que nos indican estn expresadas en diferentes unidades. Para poder operar tengo que homogeneizarlas. PotF = 21,2 kcal/min = 1.480 W

Ahora s, despejamos la potencia con que la heladera escupe calor al medio: PotC= PotF PotE PotC = 1.480 W (370 W) = 1.850 W como nos piden el calor total en una hora... QC(1h) = 1.850 (J/s) . 3.600 s =

QC(1h) = 6,66 x 106 J = 1.590 kcal Calculemos la eficiencia, e. Ser el cociente entre el beneficio (QF) y la inversin (L). O, lo que es lo mismo, PotF sobre PotE (ambos en mdulo) e = PotF / PotE = 1.480 W / 370 W e=4

Desafo: El manual de la heladera dice que el gabinete mantiene una temperatura de menos 5 grados. Ser

suficiente la potencia de la heladera para enfriar, un da caluroso de 37 grados? 43) El esquema de la figura representa una mquina que intercambia calor con las fuentes T1 y T2. La mquina entrega 200 cal de trabajo al exterior absorbiendo 1.000 cal de la fuente T1 (500K) y entregando 800 cal a la fuente T2 que se halla a 300K. a) Muestre que la mquina descripta es termodinmicamente factible porque no contradice ninguno de los principios termodinmicos. b) Calcule el rendimiento de esta mquina (definido como el cociente entre el trabajo realizado y el calor absorbido de la fuente a mayor temperatura)

A ver, a ver... primero: tens claro qu es lo que te indica ese esquema? El crculo gris del centro es la mquina propiamente dicha. Como toda mquina, es gris-acero un poco sucia de aceite. El rectngulo de arriba es la fuente caliente, o sea, la caldera, que le entrega un calor, Q1, a la mquina (podra ser un chorro de vapor o alguna otra cosa con mucha energa). El rectngulo de abajo es el medio ambiente al que la mquina le tira el calor que no puede aprovechar, Q2 (por la chimenea, o el cao de escape, da lo mismo). L es el trabajo precioso que entrega la mquina, por eso le puse color dorado (aunque en tu monitor sale medio amarillo, me parece... es hora que lo cambies). Verifiquemos que la mquina respeta las leyes de la termodinmica, si no, la denunciamos. Primer principio. QN = U + L El subndice que le puse al calor corresponde a NETO. Porque el calor que intercambia la mquina... una parte lo recibe, otra parte lo cede, de modo que una parte ir sumando y a la otra le corresponder ir restando. La variacin de energa interna de la mquina es cero ( U = 0) si suponemos que no le cambia la temperatura mientras funciona (no hablamos del arranque sino del rgimen estacionario del funcionamiento). La cosa queda as: Q1 Q2 = L Y efectivamente cierra, porque: 1.000 cal 800 cal = 200 cal Veamos ahora si cumple con el segundo principio, o sea SU > 0. La variacin de entropa del universo mientras funciona esta mquina ser igual a la suma de las variaciones de entropa de la fuente caliente ( S1), la mquina (SM) y la fuente fra (S2). SU = S1 + SM + S2 Estas entropas son fciles de calcular porque los calores se entregan y reciben a temperatura constante (de hecho, es so lo que le amerita el concepto de fuente). Y en el caso de la mquina, al no variar su temperatura tampoco puede variar su entropa, de modo que SM = 0.

WoL son smbolos alternativos para trabajo

S1 = Q1 / T1 = 1.000 cal / 500 K = 2 cal/K Q1 es negativo porque la fuente 1 cede calor (no te olvides que estoy hablando de la entropa de la fuente 1, la caldera). S2 = Q2 / T2 = 800 cal / 300 K = 2,66 cal/K Q2 es positivo porque la fuente 2 recibe calor (no te olvides que estoy hablando de la entropa de la la fuente 2, por ejemplo el medio ambiente). Cmo queda la cosa: SU = 2 cal/K + 2,66 cal/K Excelente: la variacin es mayor que cero, por lo tanto la entropa del universo aumenta mientras la mquina funciona. De modo que

la mquina no viola ninguna ley termodinmica y paga sus impuestos

Calculemos su rendimiento, . Como todo rendimiento, se calcula dividiendo el beneficio por la inversin. Para nuestra maquinita el beneficio es el trabajo, L, y la inversin es el carbn que metiste en la caldera, o sea, Q1 = L / Q1 = 200 cal / 1.000 cal = 0,2

No es malo. Desafo: Cul sera el mximo trabajo que podras esperar de una mquina que funcione entre esas dos temperaturas? Cundo esperaras mejorar el rendimiento, en invierno o en verano? 44) Un kilogramo de hielo a 0C se funde hasta transformarse totalmente en agua lquida a 0C en un ambiente a 20C. a) Cunto ha variado la entropa del hielo? b) Cunto ha variado la entropa del Universo? c) Cmo debera procederse para realizar el mismo proceso en forma reversible? En este ejercicio de clculos de entropa no es necesario utilizar su definicin verdadera: (sobre un camino reversible) ya que como todos los procesos que se mencionan ocurren a temperatura constante, de modo que podemos sacar la temperatura de la integral y la expresin resulta mucho ms amable (aunque no me vas a negar que es ms bonita la integral). S = Q / T De modo que la variacin de entropa del hielo (el agua), SA, ser igual al calor que recibe el agua (habr que calcularlo) dividido la temperatura a la que lo recibe - en escala absoluta- o sea, la temperatura de fusin del agua: los cero grados. El calor: QA = LFA . m = 80 (cal/gr) . 1.000 gr = 80.000 cal Ahora lo divido por la temperatura: SA = QA / TFA = 80.000 cal / 273 K = 293 cal/K SA = 293 cal/K

Hacemos lo mismo para el ambiente, que es el que le da el calor al hielo para fundirlo. Es un calor cedido: de modo que resulta negativo. QM = 80.000 cal y lo entrega a temperatura constante de 20 grados. Luego: SM = 80.000 cal / 293 K = 273 cal/K La variacin de entropa del universo, SU, no es otra cosa que la suma entre la del sistema (el agua) y la del medio: SU = SA + SM = 293 cal/K 273 cal/K SU = 20 cal/K El hecho de que esta variacin nos haya dado un valor mayor que cero, indica que en el proceso de derretimiento del hielo aument la entropa del universo... y eso nos indica que el proceso descripto es de esos que suelen ocurrir en la realidad. Vos me dirs: chocolate por la noticia, si dejo un cubito fuera de la heladera se derrite. Ok. En este caso tens razn pero hay muchos problemas de termodinmica que no tens ni la ms plida idea si pueden ocurrir en la realidad, o si son un invento imposible. El criterio para responder es ste. Y no es poca cosa: porque tens una ley, el segundo principio de la termodinmica, que te dice hacia dnde va el universo: NADA OCURRE, SI EN EL PROCESO NO AUMENTA LA ENTROPIA DEL UNIVERSO Desafo: No existe forma de hacer que el proceso sea reversible. Porque para que un proceso exista debe aumentar la entropa del universo. Y para ocurrir al revs tendra que disminuirla, cosa que es imposible. Pero hay varios mtodos en los que te pods aproximar bastante a esa situacin de ida y vuelta. Esa es justamente otra de las bondades de la segunda ley: te dice que aunque sea un poquito debe aumentar la entropa del universo... y no te dice cunto. Su = 2,5 ser mucho? 0,0025 alcanza? 0,0000000032 tambin es mayor que cero... Cul es el lmite de este razonamiento?

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5) Se comprime un mol de un gas ideal en forma reversible e isotrmica a 20C de temperatura efectuando para ello un trabajo de 5.000 J. a) Cul es el cambio en la entropa del sistema? b) Cul es el cambio en la entropa del universo? Apliquemos el primer principio de la termodinmica a este mol de gas Q = U + L como la temperatura es constante (evolucin isotrmica), la variacin de energa interna debe ser nula: U = 0. Luego: Q = L = 5.000 J el signo negativo surge de que el gas recibe trabajo: su volumen se reduce; e indica que le cede calor al medio. Ahora que conocemos la cantidad de calor podemos calcular su variacin de entropa, que en este caso es sencilla ya que la temperatura es constante: SG = Q / T SG = 5.000 J / 293 K SG = 17 J/K La variacin de entropa del universo en esta evolucin es, por definicin, nula, ya que es sa, justamente, la caracterizacin ms acabada de un proceso reversible, como indica el enunciado. SU = 0 J/K De paso, esto nos permite inferir la variacin de entropa del medio: SU = SG + SM que resulta valer SM = 17 J/K; y es lgico que tenga signo positivo, porque el medio est recibiendo el calor del gas... se trata entonces de un calor positivo.

Desafo: Cmo intercambia: recibe o entrega calor ?

6) Para el ciclo descrito en el ejercicio 38 indique, en el cuadro adjunto, sin efectuar clculos, el signo de la variacin de entropa del gas, del medio exterior y del universo para cada evolucin y para el ciclo completo.

Hiciste el problema 38? Te acords del problema 38? En cualquier caso, and y volv. Te recuerdo que toda esa ltima parte en que hicimos los clculos energticos, no estaban previstos en el ejercicio y dependen de un dato que no figuraba en el enunciado, a saber: que el gas en cuestin era diatmico. El asunto es que tenemos que estimar el signo de la variacin de entropa; o sea, decir simplemente si sta aumenta, disminuye o se mantiene constante. Es demasiado fcil, veamos:

como el denominador es la temperatura absoluta, que siempre es positiva, el signo de la variacin siempre depende del signo del calor: en definitiva, de si hubo calentamiento (ingreso de calor al sistema) o enfriamiento (salida de calor del sistema); en el primer caso ser positivo, en el segundo negativo. Las evoluciones del ejercicio 38 son todas reversibles, definidas, de modo que el calor intercambiado es, justamente, lo que llamamos un calor reversible (podemos quedarnos tranquilos). En la tabla siguiente te copi en el primer rengln el signo del calor en cada etapa del ciclo, tal como lo resolvimos en el problema 38. El segundo rengln es el signo de la variacin de entropa del gas, SG.

ab Q SG SM SU + 0

bc + + 0

cd + + 0

da + 0

ciclo 0 0 0 0

La variacin de entropa del universo, SU, (para la evolucin de este gas) ser nula en todo momento, ya que -es dato del ejercicio- se trata de una evolucin reversible (acordate que una de las definiciones ms trascendentes de la reversibilidad de un proceso cualquiera es que la variacin de entropa del universo sea cero). Luego el signo de la variacin de entropa del medio, SM, surge por inferencia de la relacin: SG + SM = SU Por otro lado: si el intercambio de calor se realiza entre el medio y el gas, la variacin de entropa de ambos debe tener signo opuesto necesariamente. Y ya que nos habamos tomado el trabajo de inventar un dato para poder realizar clculos numricos, repitamos la hazaa y calculemos -numricamentelas variaciones de entropa. En los tramos isotrmicos es sencillo: basta con dividir el calor intercambiado por la temperatura de la evolucin. Y en los tramos isobricos (no te asustes: tampoco aqu necesits integrar, ya lo hice yo) usaremos: SG = cp n ln (TF /T0 ) ab bc QG (l.atm) TG (K) 17,05 57,40 300 300 500

cd

da

ciclo Quers dicutir conmigo sobre el CBC?

28,42 57,40 11,37 500 500 T = 300 0 0

SG 0,1467 0,05684 (l.atm/K) 0,05684 0,1467 Y cartn lleno.

Desafo: Por favor, recalculame calores en joules, y entropas en joules por grado kelvin. Gracias.

47) Una bolsa de arena de 5 kg, originalmente en reposo, se deja caer desde una altura de 6 m hasta el piso, choca contra l y se detiene. La bolsa, el piso y la atmsfera estn inicialmente a 27 C. En este proceso: a) Se conserva la energa del universo? Explique. b) Se mantiene constante la entropa del universo? Explique. c) Se podra hacer descender la bolsa de arena en forma reversible?, cmo? d) Suponiendo despreciable la deformacin de la bolsa y tratando al piso y a la bolsa como fuentes trmicas infinitas, estime la variacin de entropa del universo.

Ok, es cierto... en fsica tambin hay guitarreo. Nos descubriste. Eso s... no desafines, porque se nota. Vamos a analizar estas terribles preguntas. De a una. a) Se conserva la energa del universo? Explique. Claro que se conserva. Hasta donde sabemos la energa puede desaparecer si -y slo si- se convierte en materia y, viceversa, puede crearse nicamente a expensas de materia que desaparece para convertirse en energa. Einstein fue quien -derivando frmulasdescubri este proceso que despus fue corroborado fehacientemente, aunque es un fenmeno restringido a los reactores nucleares, los ncleos estelares, a minsculas interacciones entre partculas subatmicas y a un puado de situaciones ms, cada una ms remota a nuestra vida cotidiana que la otra. En cambio, en lo que concierne a fenmenos de tipo cotidiano -comer, beber, vivir, moverse, levantar bolsas de arena, tirar cuetes o incendiar bosques-, la energa se conserva. A veces -lo reconozco- no lo parece: la pila de mi MP3 se queda sin energa al cabo de unas 12 horas de buena msica (apenas media hora si le pongo cumbia). Lo que pasa es que la energa suele tener muchas formas de manifestarse, y algunas son ms evidentes que otras, algunas ms tiles que otras. Por eso muchas veces nos parece que la energa (sobre todo si se halla en forma til) se agota, desaparece. Pero no. Si hicisemos el esfuerzo por medir exactamente antes y despus de cada proceso, encontraremos que la cantidad total de energa no ha cambiado. Ojo, es probable que tengas que medir energa en formas muy variadas: trmica, qumica, cintica, potencial, radiante... y decenas de etcteras ms. Esto que acabo de contarte recibe el nombre de Ley de Conservacin de la Energa; capaz que lo escuchaste. Hasta ac mi guitarreo fue muy general -si quers: terico-, pero vos estars interesado en que te cuente qu pas con la energa -cmo es que se conservac, en este problema en particular de la bolsa de arena. Bien, pasemos al charango. Cuando la bolsa de arena se hallaba a 6 metros de altura posea una energa potencial igual a: EP = m . g . h = 5 kg . 10 m/s2 . 6 m = 300 J Al caer, esa energa potencial se va transformando en

C 6 centsimas de grado es una propina. En pocos minutos ms, ese imperceptible aumento de temperatura pasa al ambiente, ahora s, en forma de calor; pero siendo tan grande y masivo el ambiente en comparacin con los cinco kilos de arena te imaginars que no existe instrumento capaz de medir su calentamiento debido a ese minsculo traspaso. En conclusin: antes de comenzar la transformacin, el universo tena 300 preciosos joules acumulados en forma de energa potencial en una bolsita de arena. Al terminar la transformacin el universo dej de tener esos 300 J en la bolsita; ah, pero ahora los tiene desparramados por todos lados en forma de un mnimo aumento de agitacin trmica de algunas molculas del aire. Pese a que el saldo energtico es cero, es un excelente ejemplo de lo que es la energa til y la energa intil. Vamos a la siguiente. b) Se mantiene constante la entropa del universo? Explique. Esta cuestin tambin podemos contestarla categricamente desde lo terico: la entropa del universo nunca se mantiene constante, siempre aumenta como producto de la transformacin que sea. Y podemos corroborarla desde el clculo prctico. La arena no recibe calor, por lo tanto la variacin de su entropa, SA, es nula. En cambio el ambiente s recibe calor (de la arena) y podemos calcular su variacin de entropa, SM, fcilmente: es positivo porque el ambiente recibe calor y su temperatura fue invariante. La suma de ambas variaciones de entropa no es otra que la del universo, SU. SU = SA + SM SU = 0 + Q/T SU = 0 + 300 J / 300 K SU = 1 J/K c) Se podra hacer descender la bolsa de arena en forma reversible?, cmo? Estrictamente no. Pero pueden idearse algunos procedimientos que son aproximables indefinidamente a una situacin

reversible, ideal. El ms sencillo es hacer descender la bolsa con ayuda de una polea que sostiene, adems, un cuerpo de otros 5 kilos. As, la bolsa puede descender en un estado de equilibrio permanente... y si te arrepents: pods volver atrs. Esta va ideal (o cualquier otra reversible que se te ocurra) es la que nos autoriza a decir que la entropa Desafo: Eso va a doler. Ya lo creo. EM - Problema 13 - Una central termoelctrica cuyo rendimiento es del 33%, entrega 1.000 MW = 109 W de potencia elctrica. Si el 15% del calor residual se elimina por la chimenea y el resto se transfiere a un ro cuyo caudal medio es de 100 m3/s, cunto aumenta la temperatura del agua? a) 5,7 C b) 1,3 C c) 1.300 C d) 4,1 C e) 0,24 C f) 0,67 C He aqu un excelente problema, bastante parecido a otros dos que estn resueltos en este mismo sitio (27, de electricidad, y 19, de termodinmica), pero cada uno de ellos resulta una variante interesantsima. Lo fundamental del problema es la aplicacin del primer principio de la termodinmica Q = U + L en el que U es nula y el calor intercambiado tiene tres partes: una proviene de la cmara de combustin donde se quema el combustible, otra parte se desperdicia en el aire y una ms en un ro. QQ QR QA = LE El enunciado no nos habla de energa, sino de potencia, que es mucho ms descriptivo. Transformemos entonces el

despR es la potencia con que se desperdicia energa en el ro (y que, lamentablemente, calienta, o contamina, el ro). despA es la potencia con la que se desperdicia energa en el aire.

PotQ = 1.000 MW / 0,33 = 3.000 MW De modo que la suma de los desperdicios valdr: PotQ PotE = despR + despA = 2.000 MW Lo que se desperdicia en el ro, es el 85% del desperdicio total: despR = 0,85 . 2.000 MW = 1.700 MW = 1,7 x 109 J/s Ya lo paso a caloras por segundo y lo dejo listo para jugar en la cancha de la calorimetra: despR = 1,7 x 10 J/s = 4 x 10 cal/s Y ahora viene la parte interesante: el caudal del ro (que aqu voy a llamar Cau) lo voy a expresar como caudal de masa en lugar de caudal de volumen, as aparece la masa de agua que va a recibir el calor desperdiciado en la planta. Acordate que 1 m3 de agua tiene una masa de 1.000.000 gr. Entonces: Cau = mA / t = 100 . 1.000.000 gr/s = 108 gr/s Lo que nos ense la calorimetra es que el aumento de
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Acordate de usar T mayscula para temperatura, y t minscula para tiempo.

temperatura del ro se deber al calor que entre al ro: QR= mA . cA . T donde la cantidad de calor no la hemos determinado, pero tenemos la cantidad que entra por unidad de tiempo, o sea, su potencia. Y la masa del ro que se calienta tampoco, pero tenemos su caudal que es esa masa por unidad de tiempo. despR = QR / t despR = (mA / t) . cA . T despR = Cau. cA . T Despejo la variacin de temperatura: T = despR / Cau . cA T = 4 x 108 cal/s / 108 (gr/s) . 1 (cal/gr C) T = 4 C respuesta d)

Desafo: Los ecologistas lograron que la planta reduzca el aumento de temperatura a la mitad, reduciendo la eficiencia al 25%. Cul es la nueva potencia elctrica instalada? EM Problema 14 - En la figura, los crculos representan seis mquinas cclicas, que operan entre dos fuentes de temperaturas 800 K y 400 K. Las flechas verticales representan intercambios de calor con las fuentes; las horizontales, de trabajo con el exterior de las mquinas. Slo una de ellas es posible, debido a que no viola ninguno de los principios termodinmicos. Cul es?

Los voy a hacer de a uno, y en el orden en que estn presentados en la gua. Es cierto que hay formas y caminos ms expeditivos. Pero yo, loco... soy un profesional. En todos los casos, la supuestas mquinas trabajan entre temperaturas de 800 K para la fuente caliente y 400 K para la fuente fra. La verificacin de que no viola el primer principio se hace a ojo. De todo modos te lo explico. Hay que situarse en el punto de vista de la mquina (simbolizada por el crculo gris del medio), de modo que el calor que recibe, Q1, es positivo y el calor que cede, Q2, negativo. El trabajo que realiza sobre el medio ser positivo. Como todas trabajan cclicamente, a temperatura constante, la variacin de energa interna (una funcin de estado) es nula, UM = 0. Para verificar si se cumple con el segundo principio, hay que verificar que la variacin de entropa del universo sea mayor que cero (a lo sumo igual), o sea SU > 0. Y para ello hay que sumar las variaciones de entropa de la fuente caliente (S1), la mquina (SM) y la fuente fra (S2). Por ser una funcin de estado, la variacin de entropa de las mquinas ser siempre nula, SM = 0. Para calcular las variaciones de entropa de las fuentes hay que situarse en el punto de vista de las fuentes, de modo que el calor Q1 ser negativo (ya que ese calor sale de la fuente), y Q2 positivo (porque lo recibe). Para la mquina a) queda as: Q1 Q2 = L 100 J 90 J = 10 J Se cumple el primer principio. Veamos el segundo: SU = S2 + S1 SU =10 J / 400 K 100 J / 800 K SU = 0,1 (J/K) No se cumple el segundo principio. Veamos la mquina b).

Q1 Q2 = L 100 J 100 J = 0 J No se cumple el primer principio. Veamos el segundo: SU = S2 + S1 SU = 100 J / 400 K 100 J / 800 K SU = 0,125 (J/K) Se cumple el segundo principio, pero ya es tarde. Lo siento, con que uno de los principios no se cumpla, la mquina sa no puede existir. Vamos a la mquina c). Q1 Q2 = L 100 J 0 J = 100 J Se cumple el primer principio. Veamos el segundo: SU = S2 + S1 SU = 0 J / 400 K 100 J / 800 K SU = 0,125 (J/K) No se cumple el segundo principio, qu lstima. Esa mquina era ideal, tena un rendimiento del 100%... me llenaba de guita... Bueno, veamos si tenemos ms suerte con la mquina d). Q1 Q2 = L 100 J + 10 J = 110 J No se cumple el primer principio. Veamos el segundo: SU = S2 + S1 SU = 10 J / 400 K 100 J / 800 K SU = 0,15 (J/K) No se cumple el segundo principio. Esta mquina s que no me daba nada de pena. No slo no serva para nada sino que era un sumidero de energa. Un agujero negro. A ver la e)... Q1 Q2 = L 100 J 60 J = 40 J No se cumple el primer principio. Veamos el segundo:

Si, una lstima... no era una mala mquina... pero hay 10 joules por ah extraviados que no se sabe dnde van a parar. Nos queda la mquina f). Q1 Q2 = L 100 J 8 0 J = 20 J Se cumple el primer principio. Veamos el segundo: SU = S2 + S1 SU = 80 J / 400 K 100 J / 800 K SU = 0,075 (J/K) Se cumple el segundo principio. Bingo. Esta s... es una mquina!! Desafo: Qu rendimiento tiene esta mquina? Cul sera el mximo rendimiento de una mquina que trabajase entre estas dos temperaturas y extrajese 100 J de la caldera?

Problema 15 - A cierta masa de agua que se encuentra a temperatura inicial 20C se le entregan 100 kJ de trabajo mediante un sistema de paletas y simultneamente se le extraen 10 kcal ponindola en contacto con un cuerpo a menor temperatura (evolucin A) Luego el agua vuelve a su estado inicial pero intercambiando slo calor (evolucin B). Entonces, en la evolucin B, el agua: a) absorbe 34 kcal y aumenta su entropa. b) absorbe 14 kcal y aumenta su entropa. c) cede 14 kcal y aumenta su entropa. d) cede 34 kcal y disminuye su entropa. e) cede 14 kcal y disminuye su entropa. f) absorbe 10 kcal y aumenta su entropa. En los ejercicios como ste, tarde o temprano vas a tener que unificar las unidades con las que trabajes. Voy a pasa los 100 kJ a kcal porque son -las ltimas- las unidades en las que viene expresada la solucin (sea cual sea). 100 kJ = 24 kcal Yo siempre recomiendo hacer un cuadro de estas evoluciones ya que la doble entrada (despus te explico a qu me refiero) sirve para verificar los resultados que vas recabando. En este caso el cuadro tendr tres columnas: una para la evolucin A, otra para la B y una tercera para el ciclo cerrado total, o sea, AB. Ten en cuenta que

cualquier cosa que consignes en los casilleros AB, deber ser igual a la suma de lo que hayas puesto en A ms lo que hayas puesto en B (para el mismo rengln). Y le pondremos tres renglones: uno para el calor, Q, otro para el trabajo, L, y el tercero para la diferencia de energa interna, U... y tendrs que tener en cuenta que para cada transformacin se verifica que: Q = U + L Ahora volquemos prolijamente la informacin del enunciado. Tambin voy a agregar el 0 correspondiente a la variacin de energa interna para el ciclo cerrado (se trata de una funcin de estado). Con lo que metimos ah sale todo... por ejemplo: el trabajo A B ciclo total del ciclo debe valer: 24 kcal (que es la suma de Q 10 kcal 24 ms 0). La variacin de U 0 energa interna en A debe valer 14 kcal (ya que es el L 24 kcal 0 nico nmero que sumado a 24 da 10 ). Y as... Yo te voy poniendo esos numeritos en el cuadro y lo seguimos completando... dale? Ya te diste cuenta cunto vale el calor total A B ciclo intercambiado en el ciclo, Q 10 kcal 24 kcal . Y la variacin de energa interna de la U 14 kcal 14 kcal 0 evoluicin B, 14 kcal. L 24 kcal 0 24 kcal Solamente falta un casillero. El calor intercambiado en la evolucin B, que es la incgnita principal del ejercicio. A Q U L 10 kcal 14 kcal 24 kcal B 14 kcal 14 kcal 0 ciclo 24 kcal 0 24 kcal Fijate ahora que se cumplen las relaciones de suma horizontal y vertical... y recin ah pods irte a dormir sin preocupaciones...

Como se trata de una prdida de calor (el signo negativo significa que es un calor cedido) debe corresponderse con una disminucin de la entropa...

Ya que las temperaturas absolutas son siempre positivas... existe una identidad entre el signo de la variacin de entropa y el signo del intercambio de calor (segn la convencin que negativo es el calor cedido y positivo el recibido)

e) cede 14 kcal y disminuye su entropa. Fijate que el dato de la temperatura de la masa de agua no fue necesario utilizarla para nada... Desafo: Puede saberse cunto vale esa disminucin de entropa? EM - Problema 17 - Un mol de gas ideal evoluciona en forma reversible desde una presin de 1,2 atm y un volumen de 5 litros hasta una presin de 4 atm y un volumen de 1,5 litros. En esa evolucin la variacin de energa interna del gas (U) y la variacin de entropa del gas (S) valen a) U = 0, S = 0 b) U = 0, S > 0 c) U = 0, S < 0 d) U > 0, S = 0 e) U< 0, S < 0 f) U < 0, S > 0 Observ este grfico; est hecho en escala. Llam 1 al estado inicial del gas ideal, con 1,2 atm y 5 l; y 2 al estado final, con 4 atm y 1,5 l. La grfica verde representa una evolucin cualquiera de las infinitas posibles, lo nico que te indica el hecho de que est dibujada es que la evolucin es reversible. La curva roja es una isoterma, o sea: un conjunto infinito de estados posibles todos con diferente presin y diferente volumen, pero todos con la misma temperatura. De ah su nombre. La dibuj slo como un elemento auxiliar para resaltar el concepto que sigue. Cmo supe que los estados 1 y 2 tienen la misma temperatura, o sea, se hallan sobre la misma isoterma? No se poda saber a priori, pero yo hice las cuentas y me da eso. La relacin entre dos estados predice que: P1 . V1 P2 . V2 = T1 T2 Si reemplazs los valores de presin y volumen de ambos estados, vas a encontrar que las temperaturas T1 y T2 son iguales, por eso las represent as. En este ejercicio, la cuestin de la temperatura es fundamental, ya que si la variacin de temperatura es nula, tambin lo es la diferencia de energa interna, ya que en los gases ideales la energa interna depende exclusivamente de la temperatura. T = 0 entonces U = 0

Con eso respondemos la primera parte de la pregunta del ejercicio. Para la segunda vamos a aprovechar lo que ya sabemos, y buscar ayuda en el primer principio de la termodinmica. Q = U + L Como la variacin de energa interna vala cero, tenemos: Q=L Ahora bien, en la evolucin del gas, desde el estado 1 al 2, hay una reduccin de volumen (sea cual sea el camino de la evolucin, el volumen final es menor que el inicial), de modo que el trabajo es negativo. Y por la igualdad que acabo de escribir L < 0 entonces Q < 0 Por ltimo, acordate que la variacin de entropa es la suma integral de todos los pequeos intercambios de calor, divididos por la temperatura absoluta a la que ocurri ese intercambio. En smbolos:

si adems de aprender Fsica te divertiste, no dejes de leer mi novela policial Por las barbas de Juno

Ese denominador es positivo siempre, ya que no existen temperaturas absolutas negativas. De modo que el signo del cociente depende exclusivamente de la suma de los intercambios de calor, y eso ya vimos que era negativo. Para hacrtela corta: Q < 0 entonces S < 0 En definitiva: U = 0, S < 0 respuesta c)

Desafo: Necesito una respuesta categrica para esta pregunta: puede saberse cunto vale esa disminucin de entropa? Si es s: cunto vale? Si es no: por qu? Problema 18 - Indique cul de las siguientes afirmaciones es la nica verdadera: a) Cuando un sistema pasa de un estado A a otro estado B, la cantidad de calor neta intercambiada por el sistema es la misma cualquiera sea el proceso entre ambos estados. b) Cuando un sistema pasa de un estado A a otro estado B, la variacin de su entropa es la misma cualquiera sea el proceso entre ambos estados. c) Cuando un sistema pasa de un estado A a otro estado B, la variacin de la entropa del universo es la misma cualquiera sea el proceso entre ambos estados. d) Siempre que un sistema realiza un ciclo, el trabajo total que intercambia

con el medio exterior es cero. e) El trabajo entregado a un sistema nunca puede transformarse completamente en calor cedido a una fuente trmica. Ok... vamos de a una... no le tenemos miedo a ninguna. a) Cuando un sistema pasa de un estado A a otro estado B, la cantidad de calor neta intercambiada por el sistema es la misma cualquiera sea el proceso entre ambos estados. FAAAALSSSSOOOOO... como las flores de Bach! La cantidad de calor intercambiada por un sistema depende fuertemente de cmo haya sido el proceso. El calor no es una funcin de estado, es energa intercambiada a lo largo de un proceso... y, claro est, depende de cmo es ese proceso. b) Cuando un sistema pasa de un estado A a otro estado B, la variacin de su entropa es la misma cualquiera sea el proceso entre ambos estados. E-R-DA-DE-RO. La entropa s es una funcin de estado. No depende de la historia del sistema, slo depende de sus caractersticas en cada situacin, o sea, de cada estado. Por lo tanto la diferencia (o sea, la resta) entre la entropa en A y la entropa en B, da lo mismo si en el medio ocurri H, I o J. c) Cuando un sistema pasa de un estado A a otro estado B, la variacin de la entropa del universo es la misma cualquiera sea el proceso entre ambos estados. FALSO, ARTERO, TRAMPOSO, JOPUTA. Dice casi lo mismo que el anterior que era VERDADERO, sin embargo, fijate bien... este habla de la diferencia de entropa del universo... y la entropa del universo depende no slo de la variacin de entropa del sistema, sino, tambin, de la variacin de entropa del medio. d) Siempre que un sistema realiza un ciclo, el trabajo total que intercambia con el medio exterior es cero. FALSO, ms falso que la homeopata. Imaginate un ciclo con forma de 8, en el que el rea de los dos ojos del ocho sean iguales. Ah tens un ciclo con trabajo nulo, porque mientras recorre un ojo en sentido horario hace un trabajo positivo, y cuando recorre el otro ojo, en sentido antihorario, realiza un trabajo negativo de igual mdulo que el anterior. El trabajo neto total es cero. Siento informarte que alcanza un slo contraejemplo para falsar una proposicin. Este fue el caso... de todos modos debe haber unas 348.253 maneras diferentes de falsarla. Pens una ms. Una sola ms. Dale. e) El trabajo entregado a un sistema nunca puede transformarse completamente en calor cedido a una fuente trmica. FALSO, s que se puede. No es muy frecuente... claro... fijate que el rendimiento de ese proceso es 0. Pura prdida. Trabajo derrochado ciento por ciento. Aunque tal vez... si el beneficio buscado fuera solamente calentar algo... a costa de un trabajo ms bien barato...

f) El calor absorbido de una nica fuente trmica nunca puede transformarse completamente en trabajo. VER-DA-DE-RO. Tal transformacin violara el segundo principio de la termodinmica. O sea que no haba una sola proposicin verdadera... dos haba! Me cacho! M - Problema 19 - Indique cul de las siguientes afirmaciones es la nica verdadera: a) Es imposible transferir una cantidad determinada de calor de una fuente a cierta temperatura, a otra fuente a mayor temperatura. b) La entropa de un sistema nunca puede disminuir. c) Si un sistema puede volver a su estado inicial luego de una transformacin entonces la transformacin se llama reversible. d) Todos los procesos que se producen muy lentamente son procesos reversibles. e) Los procesos espontneos son aquellos que se producen con un aumento de la entropa del universo. f) Cuando un sistema evoluciona en forma espontnea de un estado a otro disminuye su energa interna. S... s... Vos y cuntos ms... Te las respondo de a una, para que tengas. a) Es imposible transferir una cantidad determinada de calor de una fuente a cierta temperatura a otra fuente a mayor temperatura. Qu tomaste, Fernet? Cmo me vas a decir eso... No tens heladera en tu casa? Y qu es lo que hace la heladera todo el tiempo?... le saca calor a cuerpos a cierta temperatura, y se lo da a la cocina que est hecha un horno! O sea... no me vengan con gilipolleces, que el dueo de Eslabn De Lujo se llen de guita. Lo que te admito que digas es que eso que propone el enunciado no ocurre espontnemente, por s solo, por universus motus... Eso tambin lo sabe cualquiera: si la heladera no la enchufs, loco, mejor que te guste la cerveza caliente. b) La entropa de un sistema nunca puede disminuir. Pero qu imaginativos! La frase esa es tpica de los adolescentes... pero es mentira. Si tu sistema es el cuarto donde dorms y un da... vaya uno a saber por qu... se te ocurre ordenarlo, entonces, le ests disminuyendo su entropa. Cuanto ms ordenadito lo dejes menor es la entropa con la que queda el cuarto. Chiche. Ahora eso s, seguro que llueve, pero no nos importa porque la calle est afuera del sistema. Nuestro sistema es tu cuarto y no te hagas el zonzo que te estoy hablando a vos. Quiero que lo ordenes lo ms posible. Despus, ok, todos lo saben, espontneamente, y minuto a minuto ir desordenndose solo. Es cierto: eso te lo concedo. Es una ley universal: las cosas, espontnemente suelen desordenarse. Pero no me vengas con que nunca se puede ordenar, porque eso es falso y nadie te lo cree.

c) Si un sistema puede volver a su estado inicial luego de una transformacin entonces la transformacin se llama reversible. Esta proposicin es tan absurda que me cuesta aceptar que estuviste por elegirla. Estado inicial: una pila de 20 cajas de zapatos vacas haciendo equilibrio una arriba de la otra. Transformacin: viene tu hermano menor que no sabe hacer otra cosa que meterse donde no lo llaman y te voltea la pila. Lo reputes, lo echs de la pieza y rearms la pila. Estado final: la misma pila de antes... y te preocupaste por poner las cajas en el mismo orden. A eso llams reversible? Quin te paga toda la mala sangre que te hiciste con el rompe de tu hermano? Quin te repone el tiempo que le restaste al estudio de la biofsica? No seas botarate: tu tiempo vale! Reversible es un trmino que los fsicos reservan para aquellos sistemas que retornan a un estado anterior sin necesidad de agregarle energa !!! d) Todos los procesos que se producen muy lentamente son procesos reversibles. Y quin te dijo que el nene tiene que armar sus los rpidamente. Pamplinas. Los arme como los arme sern irreversibles. Lo que s es cierto es que los procesos reversibles (si ocurrieran) deberan ser procesos muuuy lentos, ya que deben pasar por infinitos estados, todos en equilibrio. e) Los procesos espontneos son aquellos que se producen con un aumento de la entropa del universo. Ahora nos estamos poniendo de acuerdo. Pero no mucho. Es como si vos dijeras: todos los gases ideales cumplen el primer principio de la termodinmica. Es verdadero, pero... acaso los reales no lo cumplen tambin? Te la hago ms fcil: todas las mujeres son mamferos. Macanudo: verdadero. Y los varones no? O sea, la proposicin es verdadera, pero tramposa. Todos los procesos que ocurran en el universo, sean espontneos o no espontneos, ocurren de tal modo que se produce un aumento de la entropa del universo. Qu penss? Lo hicieron a propsito? Se les chispote? Parece ser que los padres de la termodinmica entienden por "espontneos" algo diferente al resto de los mortales. De modo que vamos a perdonarles la ambigedad del enunciado y como de todos modos era la correcta: violn en bolsa, y a otra cosa. f) Cuando un sistema evoluciona en forma espontnea de un estado a otro disminuye su energa interna. Como ya tenemos la correcta, que es la anterior, esta es falsa porque confiamos un cien por ciento en la infalibilidad del Papa y de los autores de la gua. De todos modos busquemos al menos un contraejemplo, que tal vez eche luz sobre la falsedad de la afirmacin. Imagin una bolsa de arena cayendo desde el tercer piso. No cabe duda de que se trata de un proceso irreversible. Baja en forma espontnea y no porque alguien la empuje. Sin embargo, no disminuye su energa interna ni durante la cada ni durante el choque en el suelo. El proceso no est motorizado por su energa interna sino por su energa externa (en este caso su energa potencial gravitatoria). Para ms datos: el que gana calor -y entropa- es el medio gracias a la friccin con el aire que produce la cada. La energa interna de la bolsa no cambi. Su entropa tampoco. La entropa total aument, lo cual refuerza la conviccin de que el proceso era espontneo.

Los que comprenden el segundo principio de la termodinmica nunca olvidan el Teorema de Ginsberg: - Usted no puede ganar. - Tampoco puede empatar. - Ni siquiera puede abandonar el juego.

* Este ejercicio fue tomado del examen libre de marzo de 2008. Para resolver este ejercicio te recomiendo enfticamente que antes resuelvas y consultes el ejercicio 43, que pods hallar en este mismo sitio. Se trata del mismo problema, slo que all est planteado de una forma ms sencilla y directa, y ac... un poco ms sofisticada. Lo primero que hacemos es un esquema; eso me permite organizar la informacin y aclarar las ideas. Rpidamente me doy cuenta de que es muy fcil calcular el calor que desperdicia la mquina y que arroja a la fuente fra. Se trata, simplemente, de aplicar el primer principio de la termodinmica: Q2 = Q1 L Q2 = 1.500 J

La mquina debe necesariamente respetar el segundo principio, o sea, que la variacin de entropa del universo -mientras la mquina funciona- debe ser mayor que cero, SU > 0. Y como caso lmite (si la mquina fuese ideal y trabajara reversiblemente) sera igual a cero, SU = 0. La variacin de entropa del universo es igual a la suma de las variaciones de entropa de la fuente caliente (S1), la mquina (SM) y la fuente fra (S2). SU = S1 + SM + S2 > 0 Estas entropas son fciles de calcular porque los calores se entregan y reciben a temperatura constante (de hecho, es so lo que le amerita el concepto de fuente). Y en el caso de la mquina, al no variar su temperatura tampoco puede variar su entropa, de modo que SM = 0. S1 = Q1 / T1 = 2.000 J / 800 K = 2,5 J/K Q1 es negativo porque la fuente 1 cede calor (no te olvides que estoy hablando de la entropa de la fuente 1; o sea, la caldera). S2 = Q2 / T2 = 1.500 J / T2 Q2 es positivo porque la fuente fra recibe calor (no te olvides que estoy hablando de la entropa de la fuente 2; por ejemplo, el medio ambiente). 2,5 J/K + (1.500 J / T2) 0 1.500 J / T2 2,5 J/K Oper con cuidado, no te equivoques. T2 600 K De modo que la temperatura de la fuente fra debe ser menor, o a lo sumo igual, a 600 K: el universo lo exige. Si tuviera una temperatura mayor, tal mquina no podra funcionar. Si tuviese una temperatura igual a 600 K, sera una mquina reversible, de rendimiento mximo (esas mquinas tampoco existen, son ideales). Y con cualquier temperatura inferior a 600 K, la mquina funcionara como todas las cosas en el universo: de modo irreversible. En base a lo discutido la nica respuesta posible es la siguiente: b) T2: 100 K y la mquina es irreversible Se trata de una temperatura muy baja para existir realmente... pero es la nica opcin posible entre las que nos proponen. Y ya que estamos, de puro lamebotas, calculemos su rendimiento, . Como todo rendimiento, se calcula dividiendo el beneficio por la inversin. Para

nuestra maquinita el beneficio es el trabajo, L, y la inversin es el carbn que metiste en la caldera, o sea, Q1: = L / Q1 = 500 J / 2.000 J = 0,25 No es malo, aunque los ingenieros (ya que disponen de una fuente fra tan fra) tendran que tratar de aumentar un poquito el rendimiento de esta mquina... yo dira que intenten arrimar a un rendimiento de 0,8. Desafo: De dnde saqu ese nmero, 0,8, aparentemente caprichoso, para reclamarle a los ingenieros? Qu cantidad de trabajo puedo pretender extraerle a esa mquina perfeccionada que estoy pretendiendo? Adicional NMS 8 - Un motor de automvil de 100 caballos de fuerza funciona con una eficiencia aproximada de 15%. Suponga que la temperatura del agua del motor de 85 C es el depsito de temperatura fra, mientras que 500 C es la temperatura de "entrada" (temperatura de la mezcla de gas y aire que explota). a) Calcule la eficiencia mxima posible para ese motor. b) Finalmente cunto calor, en Joules y en Kcal, es expulsado al aire en 1 h. (1HP = 745,7W)* Efectivamente... el motor del auto es una mquina trmica. Realiza un trabajo muy entretenido que es llevarnos a pasear por todos lados... pero hay ms. El esquema puede aclarar los tantos. T1 es la temperatura de "entrada" (as la llama el enunciado), no es otra cosa que la fuente caliente. Como los gases de combustin se renuevan en cada ciclo, esa temperatura no cambia y depende de la calidad de la nafta que cargues. Como en esta parte de la termodinmica es obligatorio trabajar en la escala absoluta, a los 500C del enunciado le sum 273 y ya. Q1 es el calor (o sea la energa) que produce esa mezcla combustible explotando en el cilindro del motor. En el enunciado no habla de energas sino de potencias, lo cual es absolutamente equivalente para un proceso como este. W es el trabajo que realiza el pistn que es empujado por el gas recin explotado dentro del cilindro. El pistn mueve la biela, la biela el cigeal, y el cigeal mueve la pieza siguiente en la transmisin del movimiento hasta las ruedas, lgicamente (seguro que todo esto no te interesa... pero la mecnica es otra de mis pasiones, sorry).

Q2 es el calor que desaprovecha (en forma inevitable) el motor. Esa energa residual se elimina fundamentalmente en el radiador (aunque hay varios sumideros ms: cao de escape, radiacin trmica de las partes del motor, conveccin de aires sobre esas mismas partes, etc.). T2 es la temperatura del sumidero principal, o sea, el radiador (tambin en Kelvin). Aunque vos no lo creas, todo motor de fabricacin argentina es respetuoso del primer principio de la termodinmica. Q1 Q2 = W Tomando en cuenta la necesidad de este ejercicio, expresemos el principio en trminos de potencia: Pot1 Pot2 = PotW De esta expresin solo nos brindan la potencia del motor, que vale 100 caballos, o sea, 100 Hp, 74.600 W, que es la potencia tpica de un auto pequeo. Pero tambin nos cuentan cunto vale la eficiencia (tambin llamada rendimiento) del motor. Esto es el cociente entre el beneficio (el trabajo que hace el motor) y la inversin (el costo del combustible... $$$$$$). = 0,15 = PotW / Pot1 0,15 = 74.600 W / Pot1 De ac puedo conocer cunto vale la potencia con la que se consume el combustible: Pot1 = 74.600 W / 0,15 Pot1 = 497.000 W Y regresando al primer principio puedo conocer la potencia (casi irnico) con la que se desperdicia energa: Pot2 = Pot1 PotW Pot2 = 497.000 W 74.600 W = 422.500 W = Con este numerito ya puedo responder la segunda pregunta, ya que un watt es un joule de energa por cada segundo que pasa, y en una hora hay 3.600 segundos... Q2(1 hora) = 422.500 J/s . 3.600 s b) Q2(1 hora) = 1.521 MJ = 363 Mcal

Vamos a la primera pregunta. Yo digo... ese 15%, ser mucho o ser poco. Cul es la mxima eficiencia esperable para un motor que trabaje entre esas dos temperaturas y en el que hagamos una inversin de 497.000 W? Tal motor de mxima eficiencia o eficiencia ideal, i, sera un motor ideal (tambin llamado de Carnot). Bien, si para vos la eficiencia mxima es 100% (o sea... que todo lo que inverts en combustible lo recupers como trabajo) es porque no sabs un pomo de termodinmica. El segundo principio de la termodinmica establece (y los motores argentinos tambin lo saben) que la eficiencia mxima (que puede rondar un 50%) se alcanza cuando la variacin de entropa total durante el funcionamiento vale cero, dicho de otro modo, cuando el motor funciona en forma reversible, dicho de otro modo: tampoco esperes que ocurra. Pero por lo menos es un planteo ms realista que esperar un rendimiento del 100%. Para eso tendras que haber nacido en otro universo, un universo con otras leyes. Si la variacin de entropa vale cero, se cumplir que: T2 / T1 = Pot2i / Pot1 Por lo tanto la prdida en este caso sera: Pot2i = Pot1 . T2 / T1 Pot2i = 497.000 W . 358 K / 773 K Pot2i = 230.200 W Con tan poca prdida podramos obtener mucho ms trabajo: PotWi = Pot1 Pot2i PotWi = 497.000 W 230.000 W PotWi = 267.000 W Con lo que estaramos teniendo una eficiencia (un rendimiento) de... i = PotWi / Pot1 i = 267.000 W / 497.000 W a) i = 0,54 Pero ni lo suees. *Este ejercicio fue tomado y adaptado de la serie de problemas de Fsica 1 de la Universidad Nacional de San Martn.

Desafo: Estim cunto de la potencia del motor se utiliza para mover el auto (potencia mecnica) y cunto para mover el auto ms las piezas internas del motor y vencer todos los rozamientos internos que el funcionamiento del motor (y la transmisin) implica. Qu relacin tiene la estimacin que te estoy pidiendo con la relacin de eficiencias (real e ideal) que aparecieron en el ejercicio.

Adicional NMS 13* - El esquema de la figura representa una mquina trmica que recibe por cada ciclo 300 J de calor de una fuente a 600 K y entrega un trabajo L, liberando al ambiente (T = 400K) un calor Q. a) Cules deben ser los valores de L y Q para que la mquina trmica de la figura tenga un rendimiento igual a la mitad del rendimiento ideal? b) Cul es la variacin de la entropa del universo en cada ciclo si el trabajo entregado es de 25 J? El esquema, que formaba parte de un examen, no vena en colores, obvio. Pero no creo que eso te afecte en nada. Se trata de un planteo muy original... nos piden que esto funcione con la mitad del rendimiento ideal... Pero cunto vale el rendimiento ideal? Muchos estudiantes pensaron que el rendimiento ideal vala 1. O sea, que todo el calor invertido, los 300 J, se transformaban en trabajo. Es cierto, eso es lo ideal, pero ideal en la cabeza del dueo de la mquina trmica, que adems no sabe nada de fsica. En nuestro universo, ideal es lo mximo que el universo permite. Llamaremos a ese rendimiento ideal m, y eso ocurre cuando la variacin de entropa total vale cero. S1 + SM + S2 = 0 donde 1 indica la fuente caliente, a T1 = 600 K, de la que se extrae un calor que llamaremos Q1 = 300 J; 2 indica la fuente fra, en este caso el ambiente, que se halla a T2 = 400 K (bastante calentito para ser el ambiente), en el que se vuelca un calor desperdiciado Q que llamaremos ms propiamente Q2 y que es una de las incgnitas de este ejercicio; y M indica la mquina propiamente dicha, que -como funciona cclicamente- su variacin de entropa debe valer cero, porque la entropa es una funcin de estado (la mquina vuelve cclicamente al mismo estado). Entonces la suma de las variaciones de entropa quedan as: ( Q1 / T1 ) + (Q2 / T2 ) = 0 O lo que es lo mismo: (Q2 / Q1) = (T2 / T1) Por lo tanto el rendimiento mximo, m, valdr: m = 1 (Q2 / Q1) = 1 (T2 / T1) No sabemos cunto vale Q2 ni nos interesa. (Ojo que no es el calor lo que est pidiendo la pregunta del enunciado). Pero sabemos cunto valen las dos temperaturas. Por lo tanto... m = 1 (400 K /600 K ) = 1 0,66 m = 0,33 Ahora, el enunciado te pide que la mquina funcione con la mitad de la eficiencia ideal (mxima), o sea, nuestra mquina funciona con un rendimiento real, r, de...

r = 0,165 que es igual a: r = 1 (Q2r /Q1) donde Q2r es el calor desperdiciado en las condiciones que el ejercicio pide; y vale: Q2r = (1 r) . Q1 Q2r = (1 0,165) . 300 J Q2r = 250,5 J Y aplicando el Primer Principio sale el valor del trabajo, L, y podemos dar la primera respuesta al ejercicio: Q2r = 250,5 J ; L = 49,5 J Te recuerdo -ya que estamos- qu era lo que deca el Primer Principio de la Termodinmica, aplicado a esta situacin: Q1 Q2 = L O sea: todo lo que entra, sale. Valga lo que valga Q2. En el tem b) te piden que supongamos que ahora el trabajo, Lb, vale 25 J, entonces Q2b debe valer... Q2b = Q1 Lb = 275 J luego, el clculo de entropa ser: Su = ( Q1 /T1 ) + (Q2b /T2 ) Su = 0,1875 K ) + (275 J / 400 K ) Su = (300 J / 600

Adicional NMS 14* - Un fragmento de hielo de 500 gramos que se encuentra a 0C se introduce en un litro de agua a 20C dentro de un recipiente adiabtico. 1- Encontrar el estado de equilibrio del sistema, indicando las cantidades de slido y lquido y la temperatura final. 2- Calcular el cambio de entropa del sistema. La primera parte de este ejercicio es de calorimetra... un sencilla mezcla de agua lquida y hielo. Claro, no hay forma de saber a priori si el hielo se va a derretir completamente y va a elevar su temperatura o si se va a derretir slo parcialmente y la temperatura final ser 0C, o sea, la temperatura constante del cambio de estado del agua. No hay otra forma que no sea probar. Por ejemplo me pregunto cunto calor requiere el hielo slo para derretirse: QH = LFA . mH = 80 (cal/gr) . 500 gr = 40.000 cal Y qu cantidad de calor puede ceder el agua ya lquida para derretir ese hielo: QL = c . mL (TF T0) = 1 (cal/grC) . 1.000 gr (0C 20C) QL = 1 (cal/grC) . 1.000 gr (0C 20C) QL = 20.000 cal Se ve que el agua lquida, enfrindose hasta la menor temperatura que puede alcanzar (acordate que el intercambio de calor cesa cuando los cuerpos alcanzan la misma temperatura... y que el hielo se encontraba a 0C), no puede ceder todo el calor que necesita el hielo para derretirse completamente... de modo que slo se derretir una parte, veamos qu parte. Llamemos mD a la masa de hielo que se derrite. mD = QD / LFA mD = 20.000 cal / 80 (cal/gr) mD = 250 gr Por lo tanto, qu tenemos en el estado final: una cantidad de hielo sin derretirse, mnD = 250 gr una cantidad de hielo derretido, ahora es lquido, mD = 250 gr una cantidad de agua lquida que no cambi de estado, mL = 1000 gr todo a una temperatura de 0C De ms est decirte que el agua lquida que proviene del hielo es indistinguible del agua lquida que ya era lquida antes de hacer la mezcla. Para responder la segunda pregunta, el cambio de entropa del sistema, tenemos que sumar los cambios de entropa de cada parte del sistema. Miremos los componentes del sistema en el recuadro de respuesta anterior. La cantidad de hielo que no se derriti no vari su temperatura, no entreg ni recibi calor... luego no vari su entropa.

Adicional NMS 15* - Un calormetro ideal rgido de 2 litros de volumen contiene aire a presin de 1 atm y a una temperatura de 25C. Dentro del mismo se introduce 1 gr de hielo a 0C y se cierra el calormetro. Considerando que en este sistema el aire se comporta como una mezcla de gases ideales diatmicos y despreciando el volumen de agua introducida: a- calcule la temperatura y la presin del aire encerrado en el equilibrio; b- calcule la variacin de energa interna y de entropa del sistema aire-hielo. La primera parte de este ejercicio es de calorimetra... un sencilla mezcla de agua lquida y hielo. El hielo se va a derretir completamente tomando calor del aire, que se va a enfriar. No hay forma, a priori, de saber si el hielo se va a derretir completamente. pero podemos tantear. Llamemos QH el calor necesario para derretir completamente el gramo de hielo. QH = LF . mH = 80 (cal/gr) . 1 gr = 80 cal = 3,303 lit atm Puede el aire ceder todo ese calor para derretir el hielo? El aire no se puede enfriar ms que 25 grados (slo se cede calor si hay diferencia de temperatura). Si descendiera hasta 0C qu cantidad de calor cedera? Para conocer ese valor, se requieren algunos datos previos. La cantidad de aire (en moles): n=P.V/TR n = 1 atm . 2 lit / 298 K . 0,082 lit atm/moles K n = 0,082 moles Luego, el calor cedido por el aire ser: QA = n . T . cV QA = 0,082 moles . 25 K . 2,5 . 0,082 lit atm/moles K QA = 0,420 lit atm Como se ve, el aire no puede ofrecer todo el calor que necesita el hielo para derretirse completamente, de modo que slo se derretir una parte y, lgicamente, la temperatura final del sistema ser 0C. Para saber qu parte del hielo se derrite, basta con establecer una sencilla proporcin. melpad_73@yahoo.com 3,303 lit atm____________________ 1 gr 0,420 lit atm____________________ X De modo que el sistema final en equilibrio consistir en: 0,127 gr de agua lquida a 0C, 0,873 gr de hielo a 0C y 2 lit de aire a 0C a una presin de 0,918 atm 1cal = 0,0413 l atm

No te olvides de que pa aplicar la ecuacin de estado de los gases ideales las temperatura deben expresarse en escala absoluta

El calor especfico mol (para una variacin a volumen constante) d todo gas ideal diatmic cV, vale 2,5 R

La presin final del aire la calcul -claro est- aplicando nuevamente la ecuacin de estado de los gases ideales. La masa de aire no vari, el volumen tampoco, de modo que al enfriarse disminuy tambin un poco la presin. Vamos a tratar de responder la segunda pregunta. Hay una parte del sistema que no sufri cambios durante la transformacin: se trata de la porcin de hielo que no cambi su temperatura ni se derriti. Pero hay dos partes del sistema que s cambiaron: todo el aire (que se enfri), y 0,127 gr de hielo (que se derriti). Tanto la variacin de energa interna del sistema, Usist , como la variacin de entropa del sistema, Ssist , resultarn de la suma de las contribuciones de cada una de las dos partes: Usist = Uaire + Uhielo Ssist = Saire + Shielo De modo que tenemos que realizar 4 clculos, no es mucho. Uaire = n . cV . T = Uaire = 0,082 moles . 2,5 . 0,082 (lit atm/moles K) . (25 K) Uaire = 0,420 lit atm Uhielo = LF . mH = Uhielo = 80 (cal/gr) . 0,127 gr = 10,16 cal = 0,420 lit atm Vamos con los clculos de entropa: Saire = n . cV . ln (TF /T0) = Saire = 0,082 moles . 2,5 . 0,082 lit atm/moles K . ln (273 / 298) = Saire = 0,00147 lit atm/K Shielo = Q / T Shielo = 10,16 cal / 273 K = Shielo = 0,0372 cal/K = 0,00154 lit atm/K Usist = 0 ; Ssist = 0,00007 lit atm/K = 0,0017 cal/K 1cal = 0,0413 l atm

Si no te acords cm hacer los clculos de variacin de energa interna, los tens ac

Si no te acords cm hacer los clculos de variacin de entropa, l tens ac

Los resultados que obtuvimos son muy razonables. Fijate, la variacin de energa fue nula, lo cual es lgico, porque tratndose de un sistema adiabtico, toda la energa que hay adentro puede cambiar de lado o de forma, pero no puede perderse ni crearse nueva energa. Para hacer los clculos consideramos que se trataba de un calormetro ideal, por lo tanto, un sistema aislado. Por otro lado, la variacin de entropa result positiva, y eso tambin era necesario, ya que el proceso es claramente irreversible: no hay forma de que esa pequea cantidad de hielo derretida vuelva a solidificarse calentando aire (en forma espontnea, claro est). En fin... tenemos aqu un ejercicio kilomtrico, no apto para exmenes... sin embargo una vez fue tomado. *Ejercicio tomado en un 2do. examen parcial en Ciudad Universitaria, en julio de 2008. Desafo: La variacin de energa interna del hielo derretido la calcul como el calor necesario para su derretimiento... busc una justificacin para ese procedimiento. Adicional NMS 16* - Un acondicionador de aire impulsado por un motor de 1.000 W opera entre un ambiente exterior a 26C y uno interior a 24C. Cunto vale, segn el principio termodinmico, la potencia mxima de refrigeracin terica o ideal de esa mquina? a) 1,98 W b) 198 W c) 1980 W d) 19,8 kW e) 198 kW Los acondicionadores de aire funcionan, en general, enfriando el ambiente. O sea, se trata de mquinas frigorficas... y este es el caso del ejercicio. De modo que haremos un esquema de mquina frigorfica para aclarar la situacin: Tal vez una de las primeras dificultades con la que te enfrentes si no tens mucha experiencia es el tratamiento con potencias en lugar de energas (trabajos y calores). Es exactamente lo mismo: el esquema habla tanto de trabajos y calores como (si divids todo por el intervalo de tiempo en que se producen los intercambios) de potencias. Las leyes de la termodinmica son tan vlidas cuando hablan de energa como cuando hablan de potencias. La segunda dificultad (esta ya es ms para expertos susceptibles) es que las potencias de las mquinas suelen aludir al consumo (generalmente elctrico) y no al rendimiento. Pero a falta de datos precisos debemos asumir que la potencia que introduce el motor a la mquina frigorfica son los 1.000 W que indica el enunciado.

Si a esta situacin le aplicamos el primer principio de la termodinmica deberemos admitir que la potencia que introduce el motor ms la potencia con la que enfra la mquina frigorfica, Potenfr , es igual a la potencia con que se expulsa calor hacia el exterior, Potext: 1.000 W + Potenfr = Potext Esa relacin nos va a ser muy til. Ahora pensemos en la pregunta del enunciado. Es un poco redundante, porque la mxima potencia de refrigeracin, Potenfr, justamente, la puede dar solamente una mquina ideal, y la mquina ideal slo existe en teora, an nadie la ha fabricado (ni llegar a fabricarla). Pero lo que a nosotros nos interesa es que tal mquina frigorfica acta reversiblemente sin alterar la entropa del universo. O sea ( segundo principio de la termodinmica): Sint = Sext Lo que equivale a decir: Potenfr / Tinterior = Potext / Texterior Con lo que arribamos a un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas y a partir de aqu es pan comido. De la ecuacin de entropa despejemos la potencia con que se expulsa calor al exterior: Potext = Potenfr . Texterior / Tinterior Potexp = Potenfr . 299 K / 297 K Potexp = Potenfr . 1,0067 Metemos esto en la relacin del primer principio: 1.000 W + Potenfr = Potenfr . 1,0067 Despejamos la potencia de enfriamiento: Potenfr . 1,0067 Potenfr = 1.000 W Potenfr . 0,0067 = 1.000 W Potenfr = 1.000 W / 0,0067 Potenfr = 148,5 kW

Vers que la respuesta no figuraba en ninguna de las opciones. Esta tambin es una buena enseanza: los docentes nos equivocamos (por suerte no muy a menudo) cuando elaboramos los ejercicios de los exmenes. Somos humanos. Otra enseanza interesante consiste en disuadir a los estudiantes a utilizar a priori los conceptos de rendimiento o -en este caso- eficiencia. El segundo principio le pone un lmite al rendimiento de las mquinas trmicas pero no lo pone en el caso de la eficiencia de las mquinas frigorficas. A menos que se trate de un dato de partida aportado por el enunciado, se trata de clculos para hacer a posteriori, y no para plantear de entrada. Para resolver los ejercicios de termodinmica hay que remitirse a los dos principios. Ese es el camino seguro. *Ejercicio tomado en un examen de seleccin de docentes para el CBC en Ciudad Universitaria, en marzo de 2006. Desafo: Podra un motor de 10 W mantener la misma temperatura del interior? En ese caso, cunto valdra su eficiencia? Adicional NMS 17* - Un recipiente cerrado contiene 200 gr de hielo y 100 gr de agua en equilibrio trmico. Se coloca en su interior una resistencia elctrica de 100 W que alcanza una temperatura constante de 327C. En esas condiciones se derriten 100 gr de hielo, al cabo de cierto intervalo de tiempo. a) Al cabo de cunto tiempo se completa el proceso descripto? b) Cul es la variacin de la entropa del universo en ese lapso? Lo primero que tenemos que calcular es la cantidad de calor necesaria para derretir esos 100 gramos de hielo. Es fcil: la calorimetra nos ensea que los cambios de estado requieren calor y que es sencillo calcularlo si se conoce el calor latente de la sustancia que cambia. ( LF = 80 cal/gr ). Q = LF m Q = 80 cal/gr . 100 gr = 8.000 cal Muchos estudiantes trastabillaron en este paso porque no comprendieron que los cambios de estado ocurren a temperatura constante. La temperatura de la resistencia les tir una zancadilla y varios cayeron. Aunque un cuerpo a alta temperatura (en este caso una resistencia) se sumerja en el agua, sta no aumenta su temperatura hasta que todo el hielo se haya derretido... que no es el caso. Siempre que convivan en un mismo sistema hielo y agua lquida, la temperatura ser la del cambio de estado, en nuestro caso, 0C. Como las 8.000 cal son provistas por la resistencia, cuya potencia es dato del ejercicio, podemos argumentar: Pot = Energa / t De donde... t = Energa / Pot t = 8.000 cal /100 W

Ac tenemos un pequeo conflicto de unidades, si queremos operar stas deben corresponder a un sistema unificado. Pasemos watt (jules por segundo) a calora por segundo: t = 8.000 cal /100 J/s t = 8.000 cal /100 . 0,239 cal/s t = 334,4 s En la parte de clculos de entropa no es necesario utilizar su definicin verdadera: (sobre un camino reversible) ya que todos los intercambios de calor se realizan a temperatura constante: el hielo recibe calor a 0C (ya lo discutimos), y la resistencia cede calor a 327C. La variacin de entropa del universo, SU, es la suma de la variacin de entropa del hielo, SH (que ser positiva porque recibe calor), ms la variacin de entropa de la resistencia, SR (que ser negativa, porque cede calor). SU = SH + SR SU = ( Q / TH ) + ( Q / TR ) No te olvides que la entropa se define para temperaturas absolutas: SU = ( 8.000 cal / 273 K ) ( 8.000 cal / 600 K ) SU = 15,97 cal/K Necesariamente deba dar un resultado positivo, ya que en toda transformacin que ocurra en nuestro universo la suma de la variacin de entropa de todas las partes involucradas en el proceso debe ser positiva, o sea que la entropa del universo aumenta. * Este ejercicio form parte del examen parcial tomado el 28 de junio de 2011. Como siempre digo, los exmenes no tienen muchas sorpresas. Este no es ms que una variacin del que figura en la gua de ejercicios, y que tens resuelto ac. Desafo: Con un calentador de este tipo... cunto tiempo tardaras en preparar un litro de agua para el mate? Adicional NMS 20* - La figura representa una mquina trmica real (de rendimiento menor que el ideal) que recibe por cada ciclo

El ejercicio es muy bonito. Y, adems, sencillo. Lo voy a hacer como -sospecho- te gustara hacerlo a vos, o sea, descartando resultados posibles hasta quedarnos con uno solo, el correcto. Te voy a dar el gusto. Empecemos por ver qu resultados podran verificar la Primera Ley. El calor tomado de la fuente, 200 J, debe ser igual a la suma del calor desperdiciado, Q, ms el trabajo realizado, L. (Todo lo que entra, sale). 200 J = Q + L a) no verifica: 200 J 400 J + 200 J e) no verifica: 200 J 300 J + 100 J Pudimos descartar dos opciones... pero nos quedan cuatro y eso es demasiado para dejarlo a la suerte. Vamos a ver qu provecho podemos sacarle al Segundo Principio. Lo que nos dice el Segundo Principio es que durante el funcionamiento de la mquina debe aumentar la entropa del universo. Como la mquina funciona cclicamente (regresando en cada ciclo al mismo estado -y la entropa es una funcin de estado-) el aumento debe darse por la diferencia entre lo que pierde el ambiente desde la fuente y lo que gana desde el sumidero. Es fcil, porque ambas variaciones se realizan a temperatura constante. La disminucin de entropa, 200 J /400 K, debe ser menor que el aumento Q / 300 K. Veamos qu pasa en las opciones que nos quedan. c) no verifica, ya que: 200 J /400 K no es menor que 100 J / 300 K. d) no verifica, ya que: 200 J /400 K no es menor que 150 J / 300 K, es igual... con lo que estaramos frente a una mquina ideal, contradiciendo el enunciado. f) no verifica, ya que: 200 J /400 K no es menor que 0 / 300 K. Nos qued una sola: b) Q = 180 J ; L = 20 J Pero no nos quedemos con un descarte. b) verifica tambin el Segundo Principio de la Termodinmica: 200 J /400 K es menor que 180 J / 300 K. (0,5 J/K < 0,6 J/K). A temperatura constante la variacin de entropa se calcula de esta manera: S = Q/T

* Este ejercicio form parte del examen parcial tomado el 15 de noviembre de 2011. Desafo: Cul es el rendimiento de esta mquina, y cul sera su rendimiento ideal? Adicional NMS 26* - Una heladera posee un refrigerador programado para mantener la temperatura a -4C aproximadamente constantes en su interior. Un da en el cual el

Para resolver este ejercicio hay que combinar un poco de conocimientos sobre calorimetra con otro poco primer principio aplicado a una mquina frigorfica. Para qu necesitamos la calorimetra? Para conocer la cantidad de calor que debe ceder el agua (a 20C) para convertirse en hielo (a -4C). Como en el proceso hay un cambio de estado, hay que dividir ese proceso en 3 etapas: primero el enfriamiento del agua desde 20 hasta 0 grado, Q1; segundo la solidificacin del agua, Q2; y tercero el enfriamiento del hielo desde 0 grados hasta -4, Q3. Q1 = cagua . m . Tagua Q1 = 1 cal/grC . 100 gr. 20C Q1 = 2.000 cal Podemos ahorrarnos los signos menos, nos interesa la cantidad de calor total del proceso. Vamos a la solidificacin. Q2 = Lf . m Q2 = 80 cal/gr . 100 gr Q2 = 8.000 cal Ahora el enfriamiento de los cubitos: Q3 = chielo . m . Thielo Q3 = 0,5 cal/grC . 100 gr . 4C Q3 = 200 cal En total el agua necesita perder Qtot = 10.200 cal (Q1+Q2+Q3). Ahora vamos a la mquina frigorfica. Te hago un esquema (vos tambin tendras que hacerlo).

Ac volqu la informacin que aporta el enunciado. El esquema de esta mquina contiene potencias, no energas, como los esquemas ms comunes. Sin embargo, se trata de la misma informacin ya que lo que dice el primer principio en cuanto a la energa: Qenfr Qced = Wrec vale tambin para las potencias. Potenfr Potced = Potrec (basta con dividir miembro a miembro por un intervalo de tiempo cualquiera, por ejemplo, 1 minuto). Lo que debe leerse como: la potencia que la mquina toma del interior de la heladera, menos lo que expulsa al ambiente, es igual a la potencia que recibe desde el enchufe. En nuestro caso: Potenfr Potced = Potrec De ac despejamos la potencia con que enfra... Potenfr = Potrec + Potced Potenfr = 100 cal/min + 600 cal/min Ac hay que respetar la convencin de signos (trabajo realizado sobre la mquina es negativo). Si te hubieras olvidado de eso, el esquema te habra salvado. Porque ah es fcil de razonar: "todo lo que entra sale". 100 + X es lo que entra. 600 lo que sale. No cabe duda que X es 500. Potenfr = 500 cal/min El resto es una proporcionalidad simple y directa. Si la mquina es capaz de quitar 500 calora por cada minuto, y nosotros necesitamos quitar 10.200 caloras, necesitamos una cantidad de tiempo de... 500 cal ________________ 1 min 10.200 cal ______________ t t = 20 min No confundas el interior de la heladera con la mquina frigorfica (que es el aparato que est escondido abajo y atrs de la heladera, y que en nuestro esquema est representado por el cculo central de color gris. Pot = E/t

O sea: conviene acordarse antes de poner la mesa, y no cuando la comida ya est servida. *Este ejercicio fue parte del examen final tomado el 24-jul-12.

Desafo: Cunto vale el rendimiento del refrigerador? Adicional NMS 27 - En base al ejercicio 37 (del experimento de Joule) hallar la variacin de entropa entre el estado inicial y final por dos caminos reversibles diferentes. Pero... si es reversible, la variacin de entropa no tiene que ser nula? Pregunta muy interesante. Por ahora te la respondo as: NO. Y al final tratar de aclararlo como corresponde. Primero resolvamos el ejercicio. Como recordars, el experimento de Joule consista en descomprimir un gas ideal que pasa aocupar un compartimiento anexo en el que previamente se haba hecho vaco. La clave del asunto (un poco tramposo para el iniciado) es que no hay trabajo alguno en expandirse en el vaco... el gas no debe empujar nada, no presiona un mbolo ni otro gas ni nada. No hay trabajo. Los textos suelen representar una evolucin de ese tipo de esta manera, con una lnea punteada. Pero esa lnea punteada tiene un significado ms profundo y es el siguiente: durante la evolucin los estados intermedios estn indefinidos. En una expansin abrupta como la del experimento de Joule, las presiones, los volmenes y las temperaturas intermedias son imposibles de calcular. Incluso es muy probable que no sean uniformes en toda la masa del gas. Y como estn indeterminadas las temperaturas y adems es imposible conocer el calor intercambiado en el proceso, a los fines de nuestro ejercicio, nos es imposible calcular la variacin de entropa. Sin embargo las variaciones de entropa deben calcularse SIEMPRE sobre una evolucin reversible, que ocurra lentamente, con todos los estados intermedios definidos (los fsicos llaman al conjunto de esas caractersticas evoluciones cuasiestables). Probemos primero con una evolucin isotrmica. Ac tens el grfico de esa evolucin en la que, como era de esperarse, queda un trabajo definido bajo la curva. represent -ya que estaba- la isoterma de 300 K. En nmero de moles del gas lo podemos calcular con la ecuacin de estado: n = PA VA /R T n = 100 kPa 1 m3 /8,314 J/K mol . 300 K n = 40 moles Pot = E/t

El clculo de la variacin de entropa de las evoluciones estndar conocidas lo tens ac. Y resulta: SAB = n R ln (PA /PB) O lo que es lo mismo: SAB = n R ln (VB /VA) Usemos la ltima: SAB = 40 mol . 8,314 J/K mol . ln (2 m3/1 m3) SAB = 40 . 8,314 J/K. ln 2 SAB = 230,5 J/K Ahora probemos por otro camino, tambin definido. Consiste en una evolucin isocrica disminuyendo la temperatura hasta 150 K y la presin hasta 50 kPa. A ese estado intermedio lo denomin M. Luego una expansin isobrica hasta el estado B. Ac tens el grfico. Tambin te represent la isoterma de 150 K, pero -como antes- slo a los efectos ilustrativos. La variacin de entropa desde el estado A hasta el B, tendremos que calcularla como suma de las variaciones de entropa de las evoluciones intermedias: SAB = SAM + SMB SAB = cV n ln (PM /PA) + cP n ln (VB /VM) Recordando que se trataba de un gas ideal monoatmico, cV = 1,5 R y cP = 2,5 R. SAB = 1,5 R n ln (50 kPa/100 kPa) + 2,5 R n ln (2 m 3/1 m3) SAB = 1,5 R n ln (0,5) + 2,5 R n ln (2) SAB = 345,8 J/K + 576,3 J/K SAB = 230,5 J/K Como ves, llegamos al mismo resultado que antes. Y no debe sorprenderte ya que la entropa es una funcin de estado, de modo que la diferencia de entropa entre dos estados cualesquiera no depende de cmo ocurri la transformacin para llegar de un estado a otro (aunque para calcularlo debas recurrir a una evolucin definida, reversible). Cuando llamamos reversible a una evolucin de un sistema queremos indicar que el medio podra -en una situacin ideal- variar su entropa en la misma cantidad y con signo contrario de forma tal que la entropa del universo no vare. Pero sera ms propio llamarlo definido o mejor an cuasiestable, para evitar la confusin de que por s solo, el sistema, sea como TA = TB entonces PAVA = PBVB

reversible.

Desafo: Podras buscar un camino definido alternativo ms? Adicional NMS 29* - Se introducen 50 gramos de vapor de agua a 100C y 50 gramos de hielo a 0C dentro de un recipiente adiabtico de capacidad calorfica despreciable. Cunto valdr la temperatura de equilibrio? Cunto valdr la variacin de entropa del sistema? ( Lvap = 540 cal/gr; Lf = 80 cal/gr; c = 1 cal/grC ) La primera parte es un sencillo ejercicio de calorimetra de mezclas... Sin dobleces, pero necesariamente tens que tantear para saber cmo evolucionar el sistema hasta encontrar el equilibrio. Veamos. Qu cantidad de calor, QV, puede ceder vapor al condensarse: QV = Lvap . mV = 540 (cal/gr) . 50 gr = 27.000 cal Cunto calor, QH, requiere el hielo slo para derretirse: QH = Lf . mH = 80 (cal/gr) . 50 gr = 4.000 cal Mirando esos dos resultados pods inferir que el calor que cede el vapor al condensarse alcanza para derretir todo el hielo y luego calentar el agua (ahora lquida) producto de ese derretimiento. Entonces, el calor cedido por el vapor derrite todo el hielo y lo convierte en agua lquida a 0 C, a partir de ese momento el vapor sigue cediendo calor cuyo efecto es aumentar la temperatura del agua recin descongelada. Podr aumentar esa temperatura hasta 100 C? Recordemos que hasta ahora de las 27.000 caloras que puede ceder el vapor condensndose, slo necesitamos 4.000, le restan 23.000. Veamos, el calor necesario para este calentamiento ser, QHC: QHC = c . mH . t = 1 (cal/grC) . 50 gr . 100 C = 5.000 cal Le sobra. Por lo tanto ya sabemos cmo termina el asunto: se derrite todo el hielo, y mientras el vapor sigue condensndose, se calienta el agua hasta llegar a los 100 C. sa ser, entonces, la temperatura de equilibrio, TE. TE = 100 C Ya que estamos, podramos decir cmo est formado el sistema en el equilibrio. Sabemos que los 50 gr de hielo se derritieron totalmente, y el agua lquida producida se calent hasta 100 C, pero cunto vapor se condens? La masa de vapor condensada, mVC, ser igual a todo el calor entregado, dividido el calor latente de vaporizacn. mVC = 9.000 cal / 540 (cal/gr)

mVC = 16,67 gr De modo que el equilibrio consta de 66,67 gramos de agua lquida y 33,33 gramos de vapor, todo a 100 grados.

Vamos a la segunda parte. Tenemos tres transformaciones, que implicarn tres variaciones de entropa. Por un lado la variacin de entropa del hielo que se derrite, SH. Por otra parte la variacin de entropa del agua derretida que eleva su temperatura en 100 grados, SHC. Y por ltimo, la variacin de entropa de los 16,66 gramos de vapor que se condensan, SVC. La variacin de entropa del sistema, SS, ser la suma de las tres. Empecemos con el hielo que se funde. Como ese proceso ocurre a temperatura constante ( 0 C) el clculo es bien sencillo: SH = 4.000 cal / 273 K SH = 14,65 cal/K Sigamos con la variacin de entropa del vapor que se condensa. Tambin es fcil, ya que ese proceso tambin ocurre a temperatura constante ( 100 C). Pero no te olvides que se trata de un calor cedido, por lo tanto es una disminucin de entropa (ac no podemos obviar el signo). SVC = 9.000 cal / 373 K SVC = 24,13 cal/K Por ltimo, el calentamiento del agua. Como este proceso no ocurre a temperatura constante tenemos que partir el proceso en infinitas partes y despus sumarlas todas. Eso es el clculo integral. Esa suma da: SHC = c m ln (TF /T0) Donde ln es la funcin (que tu calculadora cientfica posee) logaritmo natural. SHC = 1 (cal/grK) . 50 gr . ln (373 K / 273 K) SHC = 15,6 cal/K Fijate que expres el calor especfico en grados Kelvin y no en centgrados. Para los clculos de calorimetra es lo mismo... pero para los clculos de entropa no: la definicin de entropa se refiere exclusivamente a temperaturas absolutas. Como el sistema no tiene ms componentes, la variacin de entropa del sistema, SS, es igual a la variacin de entropa de sus componentes.

SS = SH + SHC + SVC SS = 14,65 cal/K + 15,61 cal/K 24,13 cal/K SS = 6,13 cal/K

SS = 6,13 cal/K Como ves, el sistema aumenta su entropa, reafirmando que el proceso habr de ocurrir espontneamente en un recipiente adiabtico.

*Ejercicio tomado en un 2do. examen parcial en Ciudad Universitaria, en julio de 2012. Desafo: repetir el ejercicio... pero ahora con una masa inicial de 10 gr de vapor.

Adicional NMS 31* - Un dnamo conducido por un motor de vapor que utiliza 10 kg de carbn por da produce una corriente de 200 A con una fuerza electromotriz de 240 V. Cul es la eficiencia del sistema si el valor energtico del carbn es 6,6 x 10 cal/gr? Un dnamo conducido por un motor no es otra cosa que un grupo electrgeno. Habitualmente el motor funciona a gasolina y lo que hace es mover el dnamo. El dnamo transforma la energa cintica en energa elctrica. Vamos al ejercicio que es muy sencillo.

Para hallar la eficiencia tenemos que comparar la energa que recibimos con la energa que gastamos en producirla: el beneficio divido la inversin. e = Eobt / Einv Quien habla de energas tambin puede hablar de potencias, que es lo que vamos a hacer, porque es ms sencillo en este caso.

Un grupo electrgeno moderno.

e = PotDn / PotMq Donde PotDn es la potencia del dnamo, que es la que obtenemos en forma de corriente elctrica. Y PotMq es la potencia con la que consume carbn la mquina e vapor, o sea, nuestro gasto. Empecemos con la potencia del dnamo. Para los que ya aprendieron algo de electrodinmica es muy sencillo: la potencia de una fuente se obtiene multiplicando la intensidad de corriente por la diferencia de potencial: PotDn = i . V = 200 A . 240 V = 4,8 x104 W Para hallar la potencia de consumo de la mquina basta con realizar una serie de reglas de 3 simples. El valor energtico ( E/m) vale 6,6 x 10 cal/gr, en 1.000 kg tendremos... E = 6,6 x 10 cal/gr . 1.000 kg = 6,6 x 109 cal Pasmoslo a joules: E = 6,6 x 109 cal . 4,18 J/cal = 2,76 x 1010 J Eso es lo que gasta en un da (o sea, en 86.400 s). La potencia media resulta: PotMq = 2,76 x 1010 J / 86.400 s PotMq = 3,2 x 105 W La eficiencia resulta: e = 4,8 x104 W / 3,2 x 105 W e = 0,15 es lo que hay

Las eficiencias (como los rendimientos) suelen expresarse en porcentuales. En nuestro caso sera un 15%. Supongo que un grupo electrgeno moderno ser ms eficiente. * Tomado de Fsica 3, de Hugo Medina Guzmn, Lima, PUCP, 2009.

Desafo: Si el dnamo convierte la energa mecnica en elctrica con una eficiencia del 65%, cul es la eficiencia de la mquina de vapor?

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