Termodinmica

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Sistema termodinmico tpico mostrando la entrada desde una fuente de calor (caldera) a la izquierda y la salida a un disipador de calor (condensador) a la derecha. El trabajo se extrae en este caso por una serie de pistones. La termodinmica (del griego o-, termo, que significa "calor"1 y , dnamis, que significa "fuerza")2 es la rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel macroscpico.3 Constituye una teora fenomenolgica, a partir de razonamientos deductivos, que estudia sistemas reales, sin modelizar y sigue un mtodo experimental.4 Los estados de equilibrio son estudiados y definidos por medio de magnitudes extensivas tales como la energa interna, la entropa, el volumen o la composicin molar del sistema,5 o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores como la temperatura, presin y el potencial qumico; otras magnitudes tales como la imanacin, la fuerza electromotriz y las asociadas con la mecnica de los medios continuos en general tambin pueden ser tratadas por medio de la Termodinmica. Es importante recalcar que la Termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de equilibrio,6 definidos como aquel estado hacia "el que todo sistema tiende a evolucionar y caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema quedan determinadas por factores intrnsecos y no por influencias externas previamente aplicadas".7 Tales estados terminales de equilibrio son, por definicin, independientes del tiempo, y todo el aparato formal de la Termodinmica --todas las leyes y variables termodinmicas--, se definen de tal modo que podra decirse que un sistema est en equilibrio si sus propiedades pueden se descritas consistentemente empleando la teora termodinmica.8 Los estados de equilibrio son necesariamente coherentes con los contornos del sistema y las restricciones a las que est sometido. Por medio de los cambios producidos en estas restricciones (esto es, al retirar limitaciones tales como impedir la expansin del volumen del sistema, impedir el flujo de calor, etc), el sistema tender a evolucionar de un estado de equilibrio a otro;9 comparando ambos estados de equilibrio, la Termodinmica permite estudiar los procesos de intercambio de masa y energa trmica entre sistemas trmicos diferentes. Para tener un mayor manejo se especifica que calor significa "energa en trnsito" y dinmica se refiere al "movimiento", por lo que, en esencia, la termodinmica estudia la circulacin de la energa y cmo la energa infunde movimiento. Histricamente, la termodinmica se desarroll a partir de la necesidad de aumentar la eficiencia de las primeras mquinas de vapor.

Como ciencia fenomenolgica, la termodinmica no se ocupa de ofrecer una interpretacin fsica de sus magnitudes. La primera de ellas, la energa interna, se acepta como una manifestacin macroscpica de las leyes de conservacin de la energa a nivel microscpico, que permite caracterizar el estado energtico del sistema macroscpico.10 El punto de partida para la mayor parte de las consideraciones termodinmicas son los principios de la termodinmica, que postulan que la energa puede ser intercambiada entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que slo puede hacerse de una determinada manera. Tambin se introduce una magnitud llamada entropa,11 que se define como aquella funcin extensiva de la energa interna, el volumen y la composicin molar que toma valores mximos en equilibrio: el principio de maximizacin de la entropa define el sentido en el que el sistema evoluciona de un estado de equilibrio a otro.12 Es la Mecnica Estadstica, ntimamente relacionada con la Termodinmica, la que ofrece una interpretacin fsica de ambas magnitudes: la energa interna se identifica con la suma de las energas individuales de los tomos y molculas del sistema, y la entropa mide el grado de orden y el estado dinmico de los sistemas, y tiene una conexin muy fuerte con la teora de informacin.13 En la termodinmica se estudian y clasifican las interacciones entre diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema termodinmico y su contorno. Un sistema termodinmico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre s mediante las ecuaciones de estado. stas se pueden combinar para expresar la energa interna y los potenciales termodinmicos, tiles para determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas y los procesos espontneos. Con estas herramientas, la termodinmica describe cmo los sistemas responden a los cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de temas de ciencia e ingeniera, tales como motores, transiciones de fase, reacciones qumicas, fenmenos de transporte, e incluso agujeros negros. Los resultados de la termodinmica son esenciales para la qumica, la fsica, la ingeniera qumica, etc, por nombrar algunos.

Contenido
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1 Leyes de la termodinmica o 1.1 Principio cero de la termodinmica o 1.2 Primera ley de la termodinmica o 1.3 Segunda ley de la termodinmica 1.3.1 Enunciado de Clausius 1.3.2 Enunciado de Kelvin 1.3.3 Enunciado de KelvinPlanck 1.3.4 Otra interpretacin o 1.4 Tercera ley de la termodinmica 2 Termometra o 2.1 Demostracin de la existencia de la temperatura emprica de un sistema con base en la ley cero o 2.2 Propiedades termomtricas o 2.3 Escalas de temperatura 2.3.1 Escala Celsius 2.3.2 Conversin de unidades 2.3.3 Escala Kelvin o absoluta

2.3.4 Escala Fahrenheit 2.3.5 Escala Rankine 3 Sistema y ambiente o 3.1 Sistema o 3.2 Medio externo 4 Equilibrio trmico o 4.1 Variables termodinmicas o 4.2 Estado de un sistema o 4.3 Equilibrio trmico o 4.4 Foco trmico o 4.5 Contacto trmico 5 Procesos termodinmicos 6 Rendimiento termodinmico o eficiencia o 6.1 Teorema de Carnot 7 Dilatacin trmica o 7.1 Dilatacin lineal o 7.2 Dilatacin superficial o 7.3 Dilatacin volumtrica 8 Diagramas termodinmicos 9 Vase tambin 10 Referencias o 10.1 Notas o 10.2 Bibliografa 11 Enlaces externos

[editar] Leyes de la termodinmica

[editar] Principio cero de la termodinmica
Artculo principal: Principio cero de la termodinmica

Este principio establece que existe una determinada propiedad, denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado. Tiene tremenda importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan la temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la termodinmica. El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema (presin, volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial, coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su vez esta dentro de la fsico qumica y no es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se las conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.

Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibiese el nombre de principio cero.

[editar] Primera ley de la termodinmica

Artculo principal: Primera ley de la termodinmica

Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica en realidad el primer principio dice ms que una ley de conservacin, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar. Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Loreto Clausius y Lord Kelvin para formular, de una manera matemtica, las bases de la termodinmica. La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico, queda de la forma:

Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema. Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma U = Q + W. Ambas expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en que se aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional (vase criterio de signos termodinmico).

ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica

[editar] Segunda ley de la termodinmica

Artculo principal: Segunda ley de la termodinmica

Esta ley arrebata la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo en otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones para las transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el Primer Principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero. Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico. La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el trabajo mecnico obtenido. Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de Clausius y el de Kelvin. [editar] Enunciado de Clausius

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el volumen. En palabras de Sears es: "No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada". [editar] Enunciado de Kelvin No existe ningn dispositivo que, operando por ciclos, absorba calor de una nica fuente (E.absorbida), y lo convierta ntegramente en trabajo (E.til). [editar] Enunciado de KelvinPlanck Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro efecto que la absorcin de energa desde un depsito, y la realizacin de una cantidad igual de trabajo. [editar] Otra interpretacin Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que el rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo, siempre ser menor a la unidad, y sta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de una mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.

[editar] Tercera ley de la termodinmica

Artculo principal: Tercera ley de la termodinmica

La Tercera de las leyes de la termodinmica, propuesta por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas

iguales al cero absoluto. No es una nocin exigida por la Termodinmica clsica, as que es probablemente inapropiado tratarlo de ley. Es importante recordar que los principios o leyes de la Termodinmica son slo generalizaciones estadsticas, vlidas siempre para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel cuntico. El demonio de Maxwell ejemplifica cmo puede concebirse un sistema cuntico que rompa las leyes de la Termodinmica. Asimismo, cabe destacar que el primer principio, el de conservacin de la energa, es la ms slida y universal de las leyes de la naturaleza descubiertas hasta ahora por las ciencias.

[editar] Termometra
Artculo principal: Termometra

La termometra se encarga de la medicin de la temperatura de cuerpos o sistemas. Para este fin, se utiliza el termmetro, que es un instrumento que se basa en el cambio de alguna propiedad de la materia debido al efecto del calor; as se tiene el termmetro de mercurio y de alcohol, que se basan en la dilatacin, los termopares que deben su funcionamiento al cambio de la conductividad elctrica, los pticos que detectan la variacin de la intensidad del rayo emitido cuando se refleja en un cuerpo caliente. Para poder construir el termmetro se utiliza el Principio cero de la termodinmica, que dice: "Si un sistema A que est en equilibrio trmico con un sistema B, est en equilibrio trmico tambin con un sistema C, entonces los tres sistemas A, B y C estn en equilibrio trmico entre s".

[editar] Demostracin de la existencia de la temperatura emprica de un sistema con base en la ley cero
Para dos sistemas en equilibrio termodinmico representados por sus respectivas coordenadas termodinmicas (x1, y1) y (x2, y2) tenemos que dichas coordenadas no son funcin del tiempo, por lo tanto es posible hallar una funcin que relacionen dichas coordenadas, es decir:

Sean tres sistemas hidrostticos, A, B, C, representados por sus respectivas termodinmicas: (Pa,Va),(Pb,Vb),(Pc,Vc). Si A y C estn en equilibrio debe existir una funcin tal que:

Es decir:

Donde las funciones

dependen de la naturaleza de los fluidos.

Anlogamente, para el equilibrio de los fluidos B y C:

Es decir:

Con las mismas consideraciones que las funciones los fluidos.

dependen de la naturaleza de

La condicin dada por la ley cero de la termodinmica de que el equilibrio trmico de A con C y de B con C implica asimismo el equilibrio de A y B puede expresarse matemticamente como:

Lo que nos conduce a la siguiente expresin:

Entonces, llegamos a la conclusin de que las funciones y deben ser de naturaleza tal que se permita la eliminacin de la variable termodinmica comn . Una posibilidad, que puede demostrarse nica, es:

Asimismo:

Una vez canceladas todas las partes que contienen a

podemos escribir:

Mediante una simple repeticin del argumento, tenemos que:

Y as sucesivamente para cualquier nmero de sistemas en equilibrio termodinmico. Hemos demostrado que para todos los sistemas que se hallen en equilibrio termodinmico entre s, existen sendas funciones cuyos valores numricos son iguales para cada uno de dichos sistemas en equilibrio. Este valor numrico puede ser representado con la letra griega y ser definido como la temperatura emprica de los sistemas en equilibrio termodinmico.

As, tenemos que todo equilibrio termodinmico entre dos sistemas es equivalente a un equilibrio trmico de los mismos, es decir, a una igualdad de temperaturas empricas de estos.

[editar] Propiedades termomtricas

Una propiedad termomtrica de una sustancia es aquella que vara en el mismo sentido que la temperatura, es decir, si la temperatura aumenta su valor, la propiedad tambin lo har, y viceversa.

[editar] Escalas de temperatura

Artculo principal: Escalas termomtricas

Lo que se necesita para construir un termmetro son puntos fijos, es decir, procesos en los cuales la temperatura permanece constante. Ejemplos de procesos de este tipo son el proceso de ebullicin y el proceso de fusin. Los puntos generalmente utilizados son el proceso de ebullicin y de solidificacin de alguna sustancia, durante los cuales la temperatura permanece constante. Existen varias escalas para medir temperaturas, las ms importantes son la escala Celsius, la escala Kelvin y la escala Fahrenheit. [editar] Escala Celsius
Artculo principal: Grado Celsius

Para esta escala, se toman como puntos fijos, los puntos de ebullicin y de solidificacin del agua, a los cuales se les asignan los valores de 100 y 0 respectivamente. En esta escala, estos valores se escriben como 100 y 0. Esta unidad de medida se lee grado Celsius y se denota por C. El grado Celsius, es la unidad creada por Anders Celsius para su escala de temperatura. Se tom para el Kelvin y es la unidad de temperatura ms utilizada internacionalmente. A partir de su creacin en 1750 fue denominado grado centgrado (se escriba c, en minscula). Pero en 1948 se decidi el cambio en la denominacin oficial para evitar confusiones con la unidad de ngulo tambin denominada grado centgrado (grado geomtrico), aunque la denominacin previa se sigue empleando extensamente en el uso coloquial. Hasta 1954 se defini asignando el valor 0 a la temperatura de congelacin del agua, el valor 100 a la de temperatura de ebullicin ambas medidas a una atmsfera de presin y dividiendo la escala resultante en 100 partes iguales, cada una de ellas definida como 1 grado. Estos valores de referencia son muy aproximados pero no correctos por lo que, a partir de 1954, se define asignando el valor 0,01 C a la temperatura del punto triple del agua y definiendo 1 C como la fraccin 1/273,16 de la diferencia con el cero absoluto.

[editar] Conversin de unidades La magnitud de un grado Celsius (1 C) es equivalente a la magnitud de un Kelvin (1 K), puesto que esta unidad se define como igual a la primera. Sin embargo, las escalas son diferentes porque la escala Kelvin toma como valor 0 el cero absoluto. Dado que al cero absoluto corresponde un valor de -273,15 C, la temperatura expresada en C y K difiere en 273,15 unidades. [editar] Escala Kelvin o absoluta
Artculo principal: Kelvin

En este caso, la escala fue establecida por la escala kelvin, donde el valor de 0 corresponde al cero absoluto, temperatura en la cual las molculas y tomos de un sistema tienen la mnima energa trmica posible. Ningn sistema macroscpico puede tener una temperatura inferior. En escala Celsius esta temperatura corresponde a 273 C. Esta unidad de medida se lee Kelvin y se denota por [K]. Esta unidad se llama tambin Escala Absoluta y es tambin la unidad adoptada por el Sistema Internacional de Unidades. Dado que 0 K corresponden a -273,15 C, se puede hallar una frmula de conversin, entre la escala Celsius y la escala Kelvin, de la siguiente forma:

donde la letra T representa la temperatura en Kelvin y la letra tc representa la temperatura en grados Celsius. [editar] Escala Fahrenheit
Artculo principal: Grado Fahrenheit

En esta escala tambin se utilizaron puntos fijos para construirla, pero en este caso fueron los puntos de solidificacin y de ebullicin del cloruro amnico en agua. Estos puntos se marcaron con los valores de 0 y 100 respectivamente. La unidad de esta escala se llama grado Fahrenheit y se denota por F. Dado que en escala Celsius, los valores de 0 C y 100 C corresponden a 32 F y 212 F respectivamente, la frmula de conversin de grados Celsius a Fahrenheit es:

aqu el smbolo tf representa la temperatura en grados Fahrenheit y el smbolo tc representa la temperatura en grados Celsius. [editar] Escala Rankine
Artculo principal: Rankine

Es una escala de temperaturas muy utilizada en los EE.UU., y es semejante a la escala Kelvin. Al igual que esta, presenta un cero en el cero absoluto, por lo que tambin es una "escala absoluta", con la diferencia de que los intervalos de grado son idnticos al intervalo de grado Fahrenheit.

[editar] Sistema y ambiente

En el estudio de la Termodinmica la atencin est dirigida al interior de un sistema, aunque se adopte un punto de vista macroscpico, slo se consideran aquellas magnitudes de este tipo que tienen relacin con el estado interno del sistema. Para poder entender las magnitudes involucradas en este tema, se hace necesario definir los conceptos de sistema y estado de un sistema.

[editar] Sistema
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por una superficie, que le pone el observador, real o imaginaria. Si en el sistema no entra ni sale materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay intercambio de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo que sabemos, imposible, pero podemos hacer aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto. Ponemos unos ejemplos:

Un sistema abierto: es cuando existe un intercambio de masa y de energa con los alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y l desprende diferentes gases y calor. Un sistema cerrado: es cuando no existe un intercambio de masa con el medio circundante, slo se puede dar un intercambio de energa; un reloj de cuerda, no introducimos ni sacamos materia de l. Solo precisa un aporte de energa que emplea para medir el tiempo. Un sistema aislado: es cuando no existe el intercambio ni de masa y energa con los alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos interactuar con l? Sin embargo un termo lleno de comida caliente es una aproximacin, ya que el envase no permite el intercambio de materia e intenta impedir que la energa (calor) salga de l. El universo es un sistema aislado, ya que la variacin de energa es cero E = 0.

[editar] Medio externo

Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero que puede influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo calentada por un mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el agua, entonces el medio est formado por el mechero, el aire, etc.

[editar] Equilibrio trmico

Artculo principal: Equilibrio trmico

Toda sustancia por encima de los 0 kelvin (-273,15 C) emite calor. Si dos sustancias en contacto se encuentran a diferente temperatura, una de ellas emitir ms calor y calentar a la ms fra. El equilibrio trmico se alcanza cuando ambas emiten, y reciben la misma cantidad de calor, lo que iguala su temperatura.

Nota: estrictamente sera la misma cantidad de calor por gramo, ya que una mayor cantidad de sustancia emite ms calor a la misma temperatura.

[editar] Variables termodinmicas

Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema, se llaman variables termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y entre ellas las ms importantes en el estudio de la termodinmica son:

la masa el volumen la densidad la presin la temperatura

En termodinmica es muy importante estudiar sus propiedades, las cules podemos dividirlas en dos:

propiedades intensivas:son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia o del tamao de un sistema, por lo que cuyo valor permanece inalterable al subdividir el sistema inicial en varios subsistemas, por este motivo no son propiedades aditivas. las mas utilizadas en termodinmica son la temperatura, densidad, volumen especficoPropiedades_intensivas_y_extensivas. propiedades extensivas: Son las que dependen de la cantidad de sustancias del sistema, y son recprocamente equivalentes a las intensivas. Una propiedad extensiva depende por tanto del "tamao" del sistema. Una propiedad extensiva tiene la propiedad de ser aditiva en el sentido de que si se divide el sistema en dos o ms partes, el valor de la magnitud extensiva para el sistema completo es la suma de los valores de dicha magnitud para cada una de las partes.

Algunos ejemplos de propiedades extensivas son la masa, el volumen, el peso, cantidad de sustancia, energa, entropa, entalpa, etc. En general el cociente entre dos magnitudes extensivas nos da una magnitud intensiva, por ejemplo la divisin entre masa y volumen nos da la densidad.

[editar] Estado de un sistema

Un sistema que puede describirse en funcin de coordenadas termodinmicas se llama sistema termodinmico y la situacin en la que se encuentra definido por dichas coordenadas se llama estado del sistema.

[editar] Equilibrio trmico

Un estado en el cual dos coordenadas termodinmicas independientes X e Y permanecen constantes mientras no se modifican las condiciones externas se dice que se encuentra en equilibrio trmico. Si dos sistemas se encuentran en equilibrio trmico se dice que tienen la misma temperatura. Entonces se puede definir la temperatura como una propiedad que permite determinar si un sistema se encuentra o no en equilibrio trmico con otro sistema. El equilibrio trmico se presenta cuando dos cuerpos con temperaturas diferentes se ponen en contacto, y el que tiene mayor temperatura cede energa trmica en forma de calor al que tiene ms baja, hasta que ambos alcanzan la misma temperatura. Algunas definiciones tiles en termodinmica son las siguientes.

[editar] Foco trmico

Un foco trmico es un sistema que puede entregar y/o recibir calor, pero sin cambiar su temperatura.

[editar] Contacto trmico

Se dice que dos sistema estn en contacto trmico cuando puede haber transferencia de calor de un sistema a otro.

[editar] Procesos termodinmicos

Artculo principal: Proceso termodinmico

Se dice que un sistema pasa por un proceso termodinmico, o transformacin termodinmica, cuando al menos una de las coordenadas termodinmicas no cambia. Los procesos ms importantes son:

Procesos isotrmicos: son procesos en los que la temperatura no cambia. Procesos isobricos: son procesos en los cuales la presin no vara. Procesos iscoros: son procesos en los que el volumen permanece constante. Procesos adiabticos: son procesos en los que no hay transferencia de calor alguna. Procesos diatermicos: son procesos que dejan pasar el calor fcilmente.

Por ejemplo, dentro de un termo donde se colocan agua caliente y cubos de hielo, ocurre un proceso adiabtico, ya que el agua caliente se empezar a enfriar debido al hielo, y al mismo tiempo el hielo se empezar a derretir hasta que ambos estn en equilibrio trmico, sin embargo no hubo transferencia de calor del exterior del termo al interior por lo que se trata de un proceso adiabtico.

[editar] Rendimiento termodinmico o eficiencia

Artculo principal: Rendimiento trmico

Un concepto importante en la ingeniera trmica es el de rendimiento. El rendimiento de una mquina trmica se define como:

donde, dependiendo del tipo de mquina trmica, estas energas sern el calor o el trabajo que se transfieran en determinados subsistemas de la mquina. [editar] Teorema de Carnot
Artculo principal: Ciclo de Carnot

Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824 demostr que el rendimiento de alguna mquina trmica que tuviese la mxima eficiencia posible (a las que en la actualidad se denotan con su nombre) y que operase entre dos termostatos (focos con temperatura constante), dependera slo de las temperaturas de dichos focos. Por ejemplo, el rendimiento para un motor trmico de Carnot viene dado por:

donde Tc y Tf son las temperaturas del termostato caliente y del termostato fro, respectivamente, medidas en Kelvin. Este rendimiento mximo es el correspondiente al de una mquina trmica reversible, la cual es slo una idealizacin, por lo que cualquier mquina trmica construida tendr un rendimiento menor que el de una mquina reversible operando entre los mismos focos.

[editar] Dilatacin trmica

Artculo principal: Dilatacin trmica

La dilatacin trmica corresponde al efecto en el cual, las sustancias se "agrandan" al aumentar la temperatura. En objetos slidos, la dilatacin trmica produce un cambio en las dimensiones lineales de un cuerpo, mientras que en el caso de lquidos y gases, que no tienen forma permanente, la dilatacin trmica se manifiesta en un cambio en su volumen.

[editar] Dilatacin lineal

Consideremos primero la dilatacin trmica de un objeto slido, cuyas dimensiones lineales se pueden representar por l0, y que se dilata en una cantidad L. Experimentalmente se ha encontrado que para casi todas las sustancias y dentro de los lmites de variacin normales de la temperatura, la dilatacin lineal L es directamente proporcional al tamao inicial l0 y al cambio en la temperatura t, es decir:

donde se llama coeficiente de dilatacin lineal, cuya unidad es el recproco del grado, es decir [C]-1.

[editar] Dilatacin superficial

Es el mismo concepto que el de dilatacin lineal salvo que se aplica a cuerpos a los que es aceptable y preferible considerarlos como regiones planas; por ejemplo, una plancha metlica. Al serle transmitida cierta cantidad de calor la superficie del objeto sufrir un incremento de rea: A.

donde se llama coeficiente de dilatacin superficial.

[editar] Dilatacin volumtrica

La dilatacin volumetrica de un lquido o un gas se observa como un cambio de volumen V en una cantidad de sustancia de volumen V0, relacionado con un cambio de temperatura t. En este caso, la variacin de volumen V es directamente proporcional al volumen inicial V0 y al cambio de temperatura t, para la mayor parte de las sustancias y dentro de los lmites de variacin normalmente accesibles de la temperatura, es decir:

donde se llama coeficiente de dilatacin volumtrica, medida en la misma unidad que el coeficiente de dilatacin lineal 2 alfa. Se puede demostrar fcilmente usando el lgebra que:

Anlogamente se puede obtener el coeficiente de dilatacin superficial dado por:

[editar] Diagramas termodinmicos

Diagrama PVT Diagrama de fase Diagrama p-v Diagrama T-s

[editar] Vase tambin

Ludwig Boltzmann Calor y temperatura (continuacin del estudio de la termodinmica) Caos Criterio de signos termodinmico Economa ecolgica Energa Entalpa Entropa Exerga Neguentropa Sistmica Termometra

[editar] Referencias
[editar] Notas
1. termo-, Diccionario de la lengua espaola (vigsima segunda edicin), Real Academia Espaola, 2001, http://buscon.rae.es/draeI/SrvltConsulta?TIPO_BUS=3&LEMA=termo2. dinmico, Diccionario de la lengua espaola (vigsima segunda edicin), Real Academia Espaola, 2001, http://buscon.rae.es/draeI/SrvltConsulta?TIPO_BUS=3&LEMA=din%C3%A1mico 3. Callen, H., Thermodynamics and an Introduction to Thermostatistics, 2nd Ed., Wiley, 1985 4. Ver Zemansky, 1985. 5. Callen, H., Thermodynamics and an Introduction to Thermostatistics, 2nd Ed., Wiley, 1985 6. Reif, F., Fundamentals of Statistical and Thermal Physics, McGraww-Hill, New York, 1985, pag. 3 7. Callen, H. Thermodynamics and an Introduction to Thermostatisticas, 2nd Ed., Wiley, 1985 8. Cfr. Callen, H., 1985 9. Cfr.Callen, H., 1985; Reif, F., 1985 10. Reif, F., Fundamentals of Statistical and Thermal Physics, McGraw-Hill, New York, 1985 11. La entropa se define en termodinmica clsica para sistemas que se encuentran en equilibrio termodinmico y fuera de l no tiene sentido. 12. Cfr. Callen, H., 1985 13. Cfr. Reif, F, 1985

[editar] Bibliografa

Boltzmann, Ludwig (1986). Escritos de mecnica y termodinmica. Alianza Editorial. ISBN 842060173X. Prez Cruz, Justo R. (2005). La Termodinmica de Galileo a Gibbs. Fundacin Canaria Orotava de Historia de la Ciencia. ISBN 978-84-609-7580-9. http://www.gobiernodecanarias.org/educacion/3/Usrn/fundoro/web_fcohc/005_p ublicaciones/mhc/mhc_htm/mhc9_termodinamica.htm.

Planck, Max (1990). Treatise on Thermodynamics. Dover Publications. ISBN 048666371X. Zemansky, Mark W. (1985). Calor y termodinmica. ISBN 84-85240-85-5. Callen, Herbert B. (1985). Thermodynamics and an Introduction to Thermostatistics. Reif, Federick (1985). Fundamentals of Statistical and Thermal Physics.

[editar] Enlaces externos

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Los sistemas fsicos que encontramos en la Naturaleza consisten en un agregado de un nmero muy grande de tomos.

La materia est en uno de los tres estados: slido, lquido o gas: En los slidos, las posiciones relativas (distancia y orientacin) de los tomos o molculas son fijas. En los lquidos, las distancias entre las molculas son fijas, pero su orientacin relativa cambia continuamente. En los gases, las distancias entre molculas, son en general, mucho ms grandes que las dimensiones de las mismas. Las fuerzas entre las molculas son muy dbiles y se manifiestan principalmente en el momento en el que chocan. Por esta razn, los gases son ms fciles de describir que los slidos y que los lquidos. El gas contenido en un recipiente, est formado por un nmero muy grande de molculas, 6.021023 molculas en un mol de sustancia. Cuando se intenta describir un sistema con un nmero tan grande de partculas resulta intil (e imposible) describir el movimiento individual de cada componente. Por lo que mediremos magnitudes que se refieren al conjunto: volumen ocupado por una masa de gas, presin que ejerce el gas sobre las paredes del recipiente y su temperatura. Estas cantidades fsicas se denominan macroscpicas, en el sentido de que no se refieren al movimiento individual de cada partcula, sino del sistema en su conjunto.

Conceptos bsicos
Denominamos estado de equilibrio de un sistema cuando las variables macroscpicas presin p, volumen V, y temperatura T, no cambian. El estado de equilibrio es dinmico en el sentido de que los constituyentes del sistema se mueven continuamente. El estado del sistema se representa por un punto en un diagrama p-V. Podemos llevar al sistema desde un estado inicial a otro final a travs de una sucesin de estados de equilibrio. Se denomina ecuacin de estado a la relacin que existe entre las variables p, V, y T. La ecuacin de estado ms sencilla es la de un gas ideal pV=nRT, donde n representa el nmero de moles, y R la constante de los gases R=0.082 atml/(K mol)=8.3143 J/(K mol). Se denomina energa interna del sistema a la suma de las energas de todas sus partculas. En un gas ideal las molculas solamente tienen energa cintica, los choques entre las molculas se suponen perfectamente elsticos, la energa interna solamente depende de la temperatura.

Trabajo mecnico hecho por o sobre el sistema.

Consideremos, por ejemplo, un gas dentro de un cilindro. Las molculas del gas chocan contra las paredes cambiando la direccin de su velocidad, o de su momento lineal. El efecto del gran nmero de colisiones que tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede representar por una fuerza F que acta sobre toda la superficie de la pared.

Si una de las paredes es un mbolo mvil de rea A y ste se desplaza dx, el intercambio de energa del sistema con el exterior puede expresarse como el trabajo realizado por la fuerza F a lo largo del desplazamiento dx. dW=-Fdx=-pAdx=-pdV Siendo dV el cambio del volumen del gas. El signo menos indica que si el sistema realiza trabajo (incrementa su volumen) su energa interna disminuye, pero si se realiza trabajo sobre el sistema (disminuye su volumen) su energa interna aumenta. El trabajo total realizado cuando el sistema pasa del estado A cuyo volumen es VA al estado B cuyo volumen es VB.

El calor
El calor no es una nueva forma de energa, es el nombre dado a una transferencia de energa de tipo especial en el que intervienen gran nmero de partculas. Se denomina calor a la energa intercambiada entre un sistema y el medio que le rodea debido a los choques entre las molculas del sistema y el exterior al mismo y siempre que no pueda expresarse macroscpicamente como producto de fuerza por desplazamiento. Se debe distinguir tambin entre los conceptos de calor y energa interna de una sustancia. El flujo de calor es una transferencia de energa que se lleva a cabo como consecuencia de las diferencias de temperatura. La energa interna es la energa que tiene una sustancia debido a su temperatura, que es esencialmente a escala microscpica la energa cintica de sus molculas. El calor se considera positivo cuando fluye hacia el sistema, cuando incrementa su energa interna. El calor se considera negativo cuando fluye desde el sistema, por lo que disminuye su energa interna.

Cuando una sustancia incrementa su temperatura de TA a TB, el calor absorbido se obtiene multiplicando la masa (o el nmero de moles n) por el calor especfico c y por la diferencia de temperatura TB-TA. Q=nc(TB-TA) Cuando no hay intercambio de energa (en forma de calor) entre dos sistemas, decimos que estn en equilibrio trmico. Las molculas individuales pueden intercambiar energa, pero en promedio, la misma cantidad de energa fluye en ambas direcciones, no habiendo intercambio neto. Para que dos sistemas estn en equilibrio trmico deben de estar a la misma temperatura.

Primera ley de la Termodinmica

La primera ley no es otra cosa que el principio de conservacin de la energa aplicado a un sistema de muchsimas partculas. A cada estado del sistema le corresponde una energa interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al estado B, su energa interna cambia en U=UB-UA Supongamos que el sistema est en el estado A y realiza un trabajo W, expandindose. Dicho trabajo mecnico da lugar a un cambio (disminucin) de la energa interna de sistema U=-W Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto trmico con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del segundo al primero, aumenta su energa interna en U=Q Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado, U=0. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de calor, para preservar el principio de conservacin de la energa, W=Q.

Si la transformacin no es cclica U 0 Si no se realiza trabajo mecnico U=Q Si el sistema est aislado trmicamente U=-W Si el sistema realiza trabajo, U disminuye Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a temperatura superior, U aumenta.

Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una temperatura inferior, U disminuye.

Todo estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe la conservacin de la energa del sistema. U=Q-W Si el estado inicial y final estn muy prximos entre s, el primer principio se escribe dU=dQ-pdV

Transformaciones
La energa interna U del sistema depende nicamente del estado del sistema, en un gas ideal depende solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia de calor o el trabajo mecnico dependen del tipo de transformacin o camino seguido para ir del estado inicial al final.

Iscora o a volumen constante

No hay variacin de volumen del gas, luego W=0 Q=ncV(TB-TA) Donde cV es el calor especfico a volumen constante

Isbara o a presin constante

W=p(vB-vA) Q=ncP(TB-TA) Donde cP es el calor especfico a presin constante

Calores especficos a presin constante cP y a volumen constante cV

En una transformacin a volumen constante dU=dQ=ncVdT En una transformacin a presin constante dU=ncPdT-pdV Como la variacin de energa interna dU no depende del tipo de transformacin, sino solamente del estado inicial y del estado final, la segunda ecuacin se puede escribir como ncVdT=ncPdT-pdV Empleando la ecuacin de estado de un gas ideal pV=nRT, obtenemos la relacin entre los calores especficos a presin constante y a volumen constante cV=cP-R

Para un gas monoatmico

Para un gas diatmico La variacin de energa interna en un proceso AB es U=ncV(TB-TA)

Se denomina ndice adiabtico de un gas ideal al cociente

Isoterma o a temperatura constante

pV=nRT La curva p=cte/V que representa la transformacin en un diagrama p-Ves una hiprbola cuyas asntotas son los ejes coordenados.

U=0 Q=W

Adiabtica o aislada trmicamente, Q=0

La ecuacin de una transformacin adiabtica la hemos obtenido a partir de un modelo simple de gas ideal. Ahora vamos a obtenerla a partir del primer principio de la Termodinmica. Ecuacin de la transformacin adiabtica Del primer principio dU=-pdV

Integrando

Donde el exponente de V se denomina ndice adiabtico del gas ideal

Si A y B son los estados inicial y final de una transformacin adiabtica se cumple que

Para calcular el trabajo es necesario efectuar una integracin similar a la transformacin isoterma.

Como podemos comprobar, el trabajo es igual a la variacin de energa interna cambiada de signo Si Q=0, entonces W=-U=-ncV(TB-TA)

Calorimetra

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Mediante la calorimetra se puede medir el calor en una reaccin qumica o un cambio fsico usando un instrumento llamado calormetro. Pero tambin se puede emplear un modo indirecto calculando el calor que los organismos vivos producen a partir de la produccin de dixido de carbono y de nitrgeno (urea en organismos terrestres), y del consumo de oxgeno. donde
U = cambio de energa interna

Como la presin no se mantiene constante, el calor medido no representa el cambio de entalpa. Calorimetra a presin constante El calor medido es igual al cambio en la energa interna del sistema menos el trabajo realizado:

Como la presin se mantiene constante, el calor medido representa el cambio de entalpa.

Capacidad calorfica (C): es la cantidad de calor necesaria para aumentar 1o C la temperatura de una cantidad determinada de una sustancia. Cantidad de calor (Q): La capacidad calorfica es una propiedad extensiva, dependiente de la cantidad de masa. Por ello es ms prctico definir una capacidad calorfica especfica calor especfico (ce). El calor especfico es la cantidad de calor necesaria para aumentar 1o C la temperatura de un gramo de una sustancia. Con el nuevo concepto de calor especfico podemos replantear la ecuacin de la cantidad de calor:

Tambin podemos definir otro tipo de capacidad calorfica particular, la capacidad calorfica molar (cp), que es la cantidad de calor necesaria para aumentar la 1o C la temperatura de un mol de una sustancia. La cantidad de calor que se libera absorbe en un proceso a presin constante se mide con un calormetro. Cuando se introducen los reactivos, el calor que se absorbe libera en la reaccin hace que la temperatura del agua vare. Como conocemos DT podemos conocer el calor.

Si en la reaccin aumenta la temperatura entonces coincide con un proceso exotrmico.

, y consecuentemente Q> 0 y

, lo que

Si en la reaccin disminuye la temperatura entonces coincide con un proceso endotrmico.

, y consecuentemente Q< 0 y

, lo que

aA + bB

cC + dD

aA + bB

cC + dD

Entalpa de los cambios de fase: Cuando se produce un cambio de fase se absorbe emite calor, lo que se detecta por un cambio en la temperatura. As, si suministramos 10 kJ de calor a 100 gr de agua la entalpa del agua aumenta en 10 kJ, lo que se traduce en un aumento de la temperatura del agua. Para calcular la variacin de la temperatura empleamos la ya conocida frmula:

Si seguimos suministrando calor la temperatura sigue aumentando hasta el momento en que el agua comienza a hervir. Cuando se alcanza la temperatura de ebullicin del agua el calor suministrado no hace que aumente la temperatura, sino que se emplea en vencer las fuerzas intermoleculares del agua lquida para transformarla en vapor. Cuando toda el agua lquida se ha transformado en vapor, si seguimos suministrando calor el agua vuelve a aumentar de temperatura. Podemos representar en un diagrama la cantidad de calor suministrado frente a la temperatura obtenindose las llamadas curvas de calentamiento. Las pendientes de las rectas que indican los cambios de temperatura no tienen porque ser iguales, pues dependen de cp, que es caracterstico de cada estado.