Analtica I

Tema VII Mtodos Gravimtricos

Profesora: Yosmery Vitta

1

Mtodos Gravimtricos
Conceptos bsicos
Gravimetra: Mtodo en que la seal es la masa o cambio de masa.
Separacin del Slido Solucin Saturada B

Exceso de B-

Solucin A+
AB

Determinacin de la masa AB seco/peso

Mtodos Gravimtricos
Tipos de Mtodos Gravimtricos
Precipitacin : El analito se convierte en un precipitado poco soluble. Ese
precipitado se filtra, se lava para eliminar impurezas y se convierte trmicamente en un producto de composicin conocida, finalmente se pesa.
Cl- AgNO3 AgCls NO3

Analito

Agente precipitante

Precipitado

Electrogravimetra: Separacin de un analito inico en solucin mediante una

electrlisis que lo transforma a estado de oxidacin cero.

Pb 2 2e Pb o s
3

Mtodos Gravimtricos
Tipos de Mtodos Gravimtricos
Volatilizacin : El analito o sus productos de descomposicin se volatilizan a
una temperatura adecuada. El producto voltil se recoge o se pesa. Tambin se puede determinar la masa de forma indirecta mediante la prdida de peso en la muestra.

Determinacin de Agua de Cristalizacin del CuSO4

Mtodos Gravimtricos
Propiedades de los Precipitados El precipitado debe ser puro. Debe ser fcil de filtrar y de lavar. Que posea baja solubilidad. Que sea inerte. Que posea una composicin definida despus de sus secado y/o de su calcinado.
5

Mtodos Gravimtricos
Mecanismo de Formacin de Precipitados
La formacin de un precipitado depende de: Procesos qumicos (reaccin). Procesos fsicos (nucleacin y crecimiento de cristales). Las siguientes variables influyen en el tamao de las partculas:

Solubilidad del precipitado. La Temperatura. Concentracin de los Reactivos. Velocidad de la Reaccin.

6

Sobresaturacin Relativa

Mtodos Gravimtricos
Mecanismo de Formacin de Precipitados
Procesos fsicos

Nucleacin

Crecimiento de los Cristales

7

El predominio del crecimiento del cristal sobre la nucleacin es el mecanismo preferido

Mtodos Gravimtricos
Mecanismo de Formacin de Precipitados
Capa de Adsorcin primaria

Doble Capa Elctrica

Capa de Adsorcin Secundaria Esquema de una interfase slido-disolucin que contiene un exceso de AgNO3. 8

Mtodos Gravimtricos
Mecanismo de Formacin de Precipitados
Sobresaturacin
es la condicin en donde la concentracin de soluto es mayor que la que puede estar en equilibrio con el slido. Es una condicin transitoria , particularmente cuando se presenta algn cristal en el medio.

Relativa:

Sobresaturacin Relativa ( SR )

Q -S S

Q = Concentracin del soluto en cualquier momento. S = Solubilidad en el equilibrio.

Mtodos Gravimtricos
Mecanismo de Formacin de Precipitados Evidencias Experimentales demuestran que:
1. Cuando el valor de SR 2. Cuando el valor de SR

Q -S SR S
El Tamao de partculas (Tp) ser grande.

Q -S SR S
El Tp ser pequeo.

10

Mtodos Gravimtricos
Mecanismo de Formacin de Precipitados Precipitado Coloidal: son slidos formados por partculas cuyo dimetro es
menor que 10-4 cm. Invisibles a la vista. No se depositan. No son filtrables y por tanto necesitan ser tratados.

Suspensin cristalina: Partculas mayores (dcimas de mm o mayores)

en suspensin temporal. Se depositan. Son filtrables

11

Mtodos Gravimtricos
Mecanismo de Formacin de Precipitados Tratamiento de Precipitados Coloidales. 1. Coagulacin del Coloide mediante: Perodos cortos de calentamiento. Agitacin. Aumento de la concentracin de un electrlito en solucin . 2. Lavado del Precipitado:
El precipitado se debe lavar con una solucin que contenga un electrlito que se volatilice durante el secado y calcinado.
12

Mtodos Gravimtricos
Mecanismo de Formacin de Precipitados Tratamiento de Precipitados Coloidales. 3. Evitar la peptizacin del coloide: la peptizacin es un proceso mediante
el cual el coloide coagulado regresa a su estado disperso. Esto se evita con un lavado adecuado (ver 2).

4. Proceso de Digestin: es un proceso en el cual se calienta un precipitado,

durante una hora o ms, en la solucin en la cual se form (licor madre). Este proceso mejora la filtracin del colide coagulado.

13

Mtodos Gravimtricos
Mecanismo de Formacin de Precipitados Tratamiento de Precipitados Cristalinos. Utilizacin de disoluciones diluidas de analito y agente precipitante . Adicin lenta de reactivo, con intensa agitacin

El uso de temperaturas elevadas para aumentar la solubilidad . Precipitacin de disolucin caliente. Precipitacin en presencia de un reactivo que haga aumentar la solubilidad del precipitado .
14

Mtodos Gravimtricos
Mecanismo de Formacin de Precipitados Tratamiento de Precipitados Cristalinos.
Digestin: (sin agitacin) Mejora la pureza y la filtracin de los precipitados cristalinos. Envejecimiento: Consiste en dejar reposando la disolucin durante tiempo. (Facilita la destruccin de fases coloidales)
Como resultado de ambos procesos los cristales grandes crecen a expensas de los iones que pasan a la solucin, provenientes de los cristales ms pequeos.

15

Obtencin y preparacin de Muestra

Mecanismo de Formacin de Precipitados La adicin del reactivo precipitante siempre crea zonas locales de concentracin
superior al resto, que puede paliarse en parte con adiciones lentas y bajo agitacin.

Precipitacin Homognea 1 El reactivo se genera in situ y de forma homognea 2 Todos los ingredientes se encuentran en fase homognea 3 La generacin del reactivo se consigue modificando una propiedad de la disolucin. El cambio es lento y uniforme evitndose focos locales de elevada concentracin
16

Mtodos Gravimtricos
Contaminacin de los Precipitados
Coprecipitacin: fenmeno por el que sustancias normalmente solubles se eliminan de la disolucin arrastradas por un precipitado. Tipos: - Adsorcin superficial: La sustancia se une a la superficie del precipitado y precipita con l. Es un proceso de equilibrio - Formacin de cristales mixtos: El ion contaminante sustituye a un ion de analito en la red cristalina del precipitado. Es un proceso de equilibrio - Oclusin: Un ion extrao es atrapado dentro de un cristal en crecimiento. No es un proceso de equilibrio - Atrapamiento mecnico: Un ion extrao es atrapado entre dos cristales en crecimiento. No es un proceso de equilibrio
17

Mtodos Gravimtricos
Contaminacin de los Precipitados

18

Mtodos Gravimtricos
Secado y calcinado de los precipitados Constituyen la ltima etapa del anlisis gravimtrico, antes de proceder a pesar el precipitado una vez filtrado. En esta etapa:
Se elimina el exceso de disolvente Se eliminan especies voltiles usadas en el lavado Se Obtiene un peso constante del precipitado (esto requiere en ocasiones la calcinacin del precipitado en una mufla)

19

Mtodos Gravimtricos
Etapas del anlisis gravimtrico convencional
1. 2. 3. 4. 5. 6. Pesar la muestra Disolucin y tratamiento de la muestra Etapa de precipitacin Separacin y tratamiento (limpieza) del precipitado Secado y (o) calcinacin del mismo. Pesado del precipitado hasta peso constante.

Instrumentacin
1 Material volumtrico 2 Balanza analtica 3 Crisoles * 4 Mufla (horno)

Es muy sencilla y prcticamente se requiere de una buena balanza, mufla y crisoles adecuados.

*De placa filtrante ( slo secado) *Convencionales ( metlicos, Pt, Ni, porcelana..etc) si se requiere calcinar.

20

Mtodos Gravimtricos
Valoracin de Mtodos Gravimtricos
1) Los mtodos gravimtricos no necesitan calibrado o estandarizacin - Slo el calibrado de la balanza - No hay que elaborar recta de calibrado, la determinacin es directa Un mtodo gravimtrico puede ser ideal cuando se van a analizar slo una

2)

o dos muestras, porque requiere menos tiempo y preparativos que los

mtodos que exigen preparacin de patrones tiempo M. Gravimtrico M. Instrumental

N de muestras
21

Mtodos Gravimtricos
Sensibilidad y Exactitud
1) En general, los errores de un anlisis son la suma de: - Errores del mtodo - Errores del instrumento En anlisis instrumental: Errores del mtodo << Errores instrumentales En anlisis gravimtrico: Errores del mtodo (coprecipitacin, precipitacin incompleta, etc.) >> Errores instrumentales (error en la pesada) Exactitud: - Mtodos instrumentales: 5% - Mtodos gravimtricos: Normalmente, si la muestra (no muy compleja) contiene ms de un 1% de analito, se mejora con creces la exactitud Sensibilidad: - Mtodo instrumentales: Muy sensibles LD: < 0.0001% - Mtodo gravimtrico: Poco sensibles LD: > 0.1% La sensibilidad y la exactitud aumentan conforme aumenta la masa molecular del reactivo precipitante (Ej.: Analito: A; Reactivos precipitantes: B y C(MC=2MB); n de moles=n de gramos/Pm Reaccin: A + B,C AB,AC - Exactitud: Para una misma cantidad de moles de B o C, habr que pesar ms cantidad de C y por tanto menor ser el error relativo en la pesada. Lo mismo ocurre al pesar los precipitados - Sensibilidad: Para una misma cantidad de moles de AB o AC, se forma ms precipitado de AC (ms gramos) 22

2) 3) 4)

5)

6)

Mtodos Gravimtricos
Ejemplos de aplicacin de gravimetras por precipitacin Reactivos precipitantes inorgnicos Son poco selectivos Pueden precipitar muchos aniones o cationes junto con el analito Obligan a disear esquemas separacin
Reactivo Forma del analito

23

Mtodos Gravimtricos
Ejemplos de aplicacin de gravimetras por precipitacin Reactivos precipitantes orgnicos Son ms selectivos En ocasiones especficos Se usan agentes quelatantes Se mejora la selectividad con el pH
Dimetilglioxima** **especfico Ni.

8-hidroxiquinoleina*

* Reacciona con unos 20 cationes!

24