ACIDO OXALICO PRIMERA ASIGNACION

Grupo 5

DAVID MUETONES OSPINA VIVIANA LONDOO ZAPATA CAMILO FERNANDEZ MARTINEZ CLARA PAULINA TORRES GUZMAN OSCAR ALEXANDER MEJIA PULIDO

PROFESOR HEBERTO TAPIAS GARCA

UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA FACULTAD DE INGENIERIA DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA MEDELLIN 2007

ACIDO OXALICO ANHIDRIDO 1. PERFIL DEL PRODUCTO QUMICO

1.1. Especificaciones del producto. 1.1.1. Sinnimos [1,2] El Acido Oxlico es tambin denominado: Acido etanodiico, Acido etanodionico, Acido Dicarboxilico, Aktisal, Aquisal C2H2O4 / (COOH)2. 1.1.2. Pureza [3]

1.1.2.1. El grado de pureza de un producto depende bsicamente del uso que este vaya a tener y esto hace referencia al tipo de sector en que debe ser empleado, ya sea Industrial o Laboratorio, bsicamente. Adems, la pureza depende en gran medida de la empresa que provee el producto. La tabla 1 muestra los distintos grados de pureza en los que est disponible el Acido Oxlico:
Tabla 1. Purezas de Acido Oxlico disponibles en el mercado.

Marca distribuidor a Fluka Fluka Aldrich Aldrich Aldrich SAJ

Calidad / Grado especial Calidad puriss. p.a. purum purified grade (metals basis) SAJ primer grade

Pureza 99.0% 97.0% 99% 98% 99.999% 97.0%

1.1.2.2. Pureza de Acido Oxlico para la industria de procesos [4,5,6,7,8,9,10] La pureza con la que se usa una sustancia qumica en la industria depende directamente del uso o aplicacin para el cual se requiere. A continuacin se muestra en la tabla 2, el uso o aplicacin junto con la pureza y preparacin.
Tabla 2. Pureza segn la aplicacin del producto

Aplicacin Blanqueador para madera Eliminacin de Varroa en panales de abejas

Pureza 98% 97.0%

Limpiador de metales Recuperacin de tegumento de soya Desincrustante en equipos de dilisis Preparacin de detergentes Marcacin de vidrios(tinta) Viradores en fotografa

99% 97% 99.999% 97% 99% 99%

1.1.3. Forma bsica [11,12 ]:

Figura 1. Estructura Molecular del acido Oxlico

El acido oxlico se encuentra como cristales incoloros higroscpicos o polvo blanco. Es soluble en agua, alcohol, ter, glicerol e insoluble en benceno, cloroformo y ter de petrleo. Es altamente higroscpico y sus soluciones son toxicas. Se almacena en bolsas de polietileno de 25 hasta 300Kg y desde 300 a 1000kg en jumbo bolsas o paletas de polietileno. 1.1.4. Formulacin [13] El acido oxlico se comercializa en cristales con una pureza de mnimo el 97 %, donde sus excipientes son normalmente agua en 2% , cenizas y otras sales en mximo de 0.5%. No se requieren preservativos ni antioxidantes, pues dicho acido es bastante estable. Adems de que no requiere ningn aditivo adicional para su comercializacin.

1.2.

Propiedades del producto

1.2.1. Propiedades fsicas [1,2,3,12] Frmula emprica estructurada: (COOH)2 Frmula Hill: C2H2O4 Masa molar: 90.04 g/mol
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Densidad: 1.9 g/cm ( C) Color: Incoloro, blanco Olor: Inodoro Higroscpico: Si Punto de fusin: (se descompone a) 189.5 C Punto de sublimacin: - 157 C Solubilidad en agua: 8.7 g/100ml ( 20C) Momento dipolar: 2.63 Debye Radio de giro : 1.268e-8 in Temperatura crtica: 530.85 C 3 Volumen critico: 2.05e-4 m /mol Presin crtica: 69.282 atm Factor acntrico: 0.91760 Soluble: Agua , Alcohol, ter y Glicerol Insoluble: Benceno, Cloroformo y ter de petrleo. Entalpia de formacin solido: -827.73 KJ/mol Energa de formacin de Gibbs: -698.36 KJ/mol Entalpia molar (1 bar,solid) : 115.6 J/mol K Calor especfico (vapor): 80-90 J/mol*K (25 C). Dosis mortal 50% rata = 375 mg/kg Presin de vapor: 0.001 mmHg (20C`)

1.2.2. Toxicidad [2,12] Riesgo para la salud: 4 Extremo (Venenoso) Riesgo de inflamabilidad: 1 Leve Riesgo de reactividad: 1 - Leve Riesgo al contacto: 3 Severo (Corrosivo) Cdigo de color para almacenamiento: Blanco (Corrosivo) El cido oxlico se puede absorber por inhalacin del aerosol y por ingestin, que si se presenta puede causar quemaduras, nuseas, vmito y gastroenteritis severa, adems de shock y convulsiones. Es corrosivo en los ojos, la piel, el tracto respiratorio y en general para los tejidos. La estimacin de dosis mortal es de 5 a 15 gramos, y se estima que las personas con antecedentes de enfermedades de la piel o problemas de los ojos, o con problemas de rin o de la funcin respiratoria pueden ser ms susceptibles a los efectos de la sustancia.

Al entrar en contacto directo con la piel, se produce enrojecimiento, quemaduras cutneas, dolor, ampollas. El contacto prolongado o repetido puede producir dermatitis y cianosis de los dedos. Se debe proceder a quitar las ropas contaminadas, aclarar la piel con agua abundante o ducharse y solicitar atencin mdica.

En los ojos se produce enrojecimiento, dolor, visin borrosa, prdida de visin, y pueden llegar a producirse quemaduras profundas graves. El procedimiento a seguir es enjuagar con agua abundante durante varios minutos levantando los prpados inferiores y superiores ocasionalmente; despus consultar a un mdico. La ingestin ocasiona sensacin de quemazn, somnolencia, dolor de garganta, vmitos, shock, dolores lumbares. Se recomienda enjuagar la boca, y reposo. Cuando se ingiere, el cido oxlico elimina el calcio de la sangre. Debido a esto ocasiona daos renales pues el calcio se elimina de la sangre en forma de oxalato de calcio, el cual obstruye los tbulos renales. Afecta los pulmones por su inhalacin, de modo que puede originar edema pulmonar, produciendo sensacin de quemazn de nariz y garganta, tos, dificultad respiratoria.

1.2.3. Inflamabilidad [2,12,14] En contacto con superficies calientes o con llamas, el cido oxlico se descompone formando cido frmico y monxido de carbono. La solucin en agua es moderadamente cida. Reacciona violentamente con oxidantes fuertes originando riesgo de incendio y explosin. Reacciona con algunos compuestos de plata para formar oxalato de plata explosivo. La evaporacin a 20C es despreciable; sin embargo se puede alcanzar rpidamente una concentracin nociva de partculas en el aire si est en forma de polvo. Debido a esto, se debe almacenar separado de bases fuertes, materiales oxidantes, alimentos y piensos; mantener en un recipiente bien cerrado. Conservar en un lugar fresco, seco y ventilado lejos de fuentes de calor y de humedad. Los contenedores de este material pueden ser peligrosos en el momento de vaciar, ya que conservan residuos del producto (polvo, slidos). En caso de derrames o fugas se debe barrer la sustancia e introducir en un recipiente revestido de plstico. Si el material entra en contacto con el agua, neutralizar el material lquido con una sustancia alcalina (ceniza de soda, cal), y luego absorber con un material inerte (por ejemplo vermiculita, arena seca, tierra) y colocar en un contenedor de desechos qumicos. No se recomienda usar materiales combustibles, como aserrn. No arrojar al sistema de alcantarillado. Debe usarse un equipo de proteccin personal adicional que es el respirador de filtro P2 para partculas nocivas. El cido oxlico es un combustible slido debajo de los 101C (215F). Si se presenta incendio, desprende humos txicos, por lo tanto, se debe evitar llama abierta y no poner en contacto con materiales oxidantes. Adems, mantener fros los bidones y dems instalaciones por pulverizacin con agua. Es til tambin, el uso de polvos qumicos, espuma resistente al alcohol, y dixido de carbono. Se recomienda mantener a las personas que manipulan la sustancia, por debajo de los lmites areos de exposicin (1 mg/m 3 (TWA) - 2 mg/m3 (STEL)).
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Esto se asegura con una buena ventilacin local debido a que ayuda a controlar las emisiones de los contaminantes en su origen, evitando la dispersin de estos en la zona de trabajo. NOTA: TWA (Media ponderada por el tiempo): Hace referencia al valor medio de exposicin al que esta expuesto un trabajador cuando realiza un turno de ocho horas. STEL (Lmite de exposicin a corto plazo): Se relaciona con la concentracin de la sustancia con la cual los trabajadores tienen contacto o estn expuestos durante un corto periodo de tiempo sin sufrir daos perjudiciales para la salud a largo plazo. El equipo de proteccin requerido para el manejo de seguridad cuando se est manipulando cido oxlico para el rea de la cara, debe constar de pantalla facial o proteccin ocular en combinacin con proteccin respiratoria si se trata de polvo. Si el lmite de exposicin es excedido, un respirador de media cara con un cartucho de vapor orgnico y filtro de polvo / niebla puede ser usado. Para emergencias o casos en que los niveles de exposicin no son conocidos, es recomendable utilizar una pieza para toda la cara. Se debe complementar con ropa protectora impermeable, incluyendo botas, guantes y bata de laboratorio y con esto evitar el contacto con la piel.

1.3. Usos del producto 1.3.1. Aplicaciones [13] El cido oxlico se usa como blanqueador, en el lavado de carbn, lavado de fachadas, en el lustre para metales, en la empresa textil, como removedor de xidos y tintas, para curtiembres, para la tinta azul, el proceso de limpieza de madera, limpieza de carros de ferrocarril, limpieza de piezas de mrmol y mosaicos, galvanoplastia, lavandera.

1.3.2. Perfil Qumico [4,5,6,7,8,9,10] Por su accin desincrustante, el cido oxlico es utilizado en el lavado qumico de Equipos de Dilisis (en diluciones que van del 2,5% al 5% dependiendo de la recomendacin del fabricante del Equipo). Los mayores usos estn en la industria textil (como agente auxiliar para el Stripping en la tintura de la lana), removedores rsticos, fabricacin de tintas (como disolvente del azul de prusia), metal y equipo de limpieza, protectores anticorrosin, intermediario qumico y catalizador, en cermica, fotografa e industria del caucho. Agente blanqueador. Es til para la decoloracin de corcho, madera (en particular, chapados de madera), paja, caa, y ceras naturales, limpia metales, presente en las plantas de la familia de las arceas.
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El cido oxlico es un desengrasante utilizado en el acabado, desforramiento y limpieza de tejidos, as como un ingrediente de frmulas para la limpieza de metales. Se emplea tambin en las industrias del papel, fotografa y caucho, en el estampado y tincin de telas de algodn, en la decoloracin de sombreros de paja y cuero, y en la limpieza de madera. En la separacin y recuperacin de elementos de tierras raras, debido a que los oxalatos de las tierras raras tienen baja solubilidad en soluciones cidas. En cualquier proceso, los elementos de las tierras raras son recuperados por la precipitacin de oxalatos, que luego son convertidos a los xidos correspondientes. Es uno de los componentes de limpieza utilizado para los automviles, radiadores, calderas y placas de acero. En el tratamiento de metales, es usado como electrolito en el proceso de anodizacin del aluminio. Especialmente para el cobre acta como agente decapante. Adems el cido oxlico y las sales de oxalato inorgnicas se utilizan como revestimiento. En tratamiento textil, tiene diversos usos en la limpieza de tejidos, aplicacin de tintes, y para modificar propiedades en los tejidos de celulosa. Las manchas de xido, que se forman en las telas durante el tejido y el acabado, son removidas por la accin quelante del cido oxlico debido a la formacin de oxalato de hierro que es de fcil lavado en la tela. Agente purificador e intermedio de muchos compuestos. Como catalizador, en el proceso de produccin de jalea. Almidn en polvo se calienta junto con cido oxlico y es hidrolizado para producir jalea. El cido oxlico funciona como un catalizador en la hidrlisis, y se elimina del producto como oxalato de calcio. Para la preparacin de glicerina y de la estearina. El acido oxlico se usa para pulir el mrmol, ya que no solamente remueve las impurezas de hierro, formando oxalato de hierro, soluble en agua, sino que adems se usa como un pulidor auxiliar.
Tabla 3. Aplicaciones del Acido Oxlico

Aplicacin Blanqueador madera

Preparacin para Disolver 350g de acido oxlico en 1 galn (3,79 L)

Eliminacin de Varroa Disolver 30 g de acido en panales de abejas oxlico en 1 Litro de agua Limpiador de metales Recuperacin tegumento de soya Solucin al 10%wt de acido oxlico de Soluciones al 0.1 N

Desincrustante equipos de dilisis Preparacin detergentes Marcacin vidrios(tinta)

en Diluciones 2.5 - 5 %wt de 15 g Acido oxlico por cada 55 kg de acido sulfnico lineal de Soluciones al 9%wt Solucione al 5% wt

Viradores en fotografa

Como se puede observar en la figura 2, existen diversas formas de sintetizar el acido oxlico, pero no es materia prima para la preparacin de otros compuestos de la industria qumica.

Figura 2. Compuestos y tecnologas para la sntesis de acido oxlico

2. DESCRIPCION GENERAL DE PROCESOS DE PRODUCCION Es importante tener en cuenta que el uso de diagramas cualitativos, cuantitativos y detalles combinados es de gran importancia tanto para el
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entendimiento como para el anlisis de cada una de las tecnologas desarrolladas para una sustancia qumica cualquiera. En el siguiente resumen se tiene un nfasis en los diagramas de tipo cualitativo, los cuales indican principalmente flujos de materia prima, unidades de operacin, equipos necesarios e informacin de primera mano tales como temperatura y presin. [15] Los procesos o rutas sintticas mediante los cuales es obtenido el acido oxlico son: 2.1. Tecnologa A. 2.1.1. Nombre del proceso: Produccin de acido oxlico a partir de Dialquil Oxalato. [16] 2.1.2. Diagrama de flujo simplificado:

2.1.3. Proceso: El cido oxlico es producido por la hidrlisis de disteres de cido oxlico, donde el dialquil oxalato se prepara por acoplamiento oxidativo de CO en presencia de nitrito de alquil y un catalizador de paladio.
Pd / C 2CO + 2 RONO (COOR) 2 + 2 NO 1 2 NO + O2 + 2 ROH 2 RONO + H 2 O 2 1 Pd / C 2CO + 2 ROH + O2 (COOR) 2 + H 2O 2

El dialquil oxalato de la anterior preparacin se hidroliza a cido oxlico y al correspondiente alcohol.

(COOR) 2 + 2 H 2O (COOH )2 + 2 ROH

Los alquil nitritos empleados industrialmente son nitrito de n-butilo (BN) y el nitrito de metilo (MN). La ventaja que presenta el BN es que funciona no slo como un componente de reaccin, sino tambin como un agente de la deshidratacin del agua formada. El BN forma una mezcla azeotrpica con el agua, y esta ltima es eliminada por destilacin a partir de la reaccin del sistema. Otra caractersticas de este proceso es que el catalizador presenta una actividad alta, es fcilmente recuperable y puede ser recirculado en el proceso; la velocidad de reaccin es rpida y la selectividad del dialquil oxalato es alta, incluso en presencia de poca agua. Los materiales utilizados en la construccin de los equipos y reactores del proceso son de bajo costo, debido a que el sistema de catalizador no contiene cloruros. El proceso en fase lquida usando BN se describe en el diagrama presentado anteriormente. La solucin circulante contiene BN y n-butanol, mientras la corriente gaseosa contiene CO y O 2, los cuales son alimentados a un reactor a presin de 10-11 atm. Mientras se consume BN, en el reactor se produce dioxalato de n-butilo (DBO) y de forma equimolar se genera NO. La reaccin es exotrmica. La circulacin del gas se lleva a cabo con el fin de mantener la concentracin de oxgeno por debajo del lmite de explosin durante la reaccin, y para mejorar la tasa de utilizacin de CO y el contacto gas-liquido en la reaccin. A la salida del primer reactor se elimina el CO 2 del gas formado como subproducto, que pasa a una torre de destilacin donde se separa el agua de la solucin azeotrpica que formo con el BN. La mayor parte de la solucin resultante se recircula; luego el catalizador es filtrado, y el BN, C 4H9OH y los subproductos son eliminados de la solucin resultante, as es obtenido DBO puro. El catalizador, BN, y C 4H9OH son recuperados, purificados y recirculados al proceso nuevamente.

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Despus el C4H9OH y el cido ntrico se alimentan de nuevo al primer reactor. El DBO puro se mezcla con el lquido madre de cristalizacin del cido oxlico, y es hidrolizado a una temperatura alrededor de 80C en cido oxlico y nbutanol. La mezcla resultante se somete a la fase de separacin. 2.1.4. Condiciones del proceso: Temperatura del proceso (C) Presin (MPa) Capacidad de la planta(Ton/ao) en 1978 2.1.5. Bloques de transformacin 90 a 100 10 a 11 6000

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2.2. Tecnologa B. 2.2.1. Nombre del proceso: Obtencin de Acido Oxlico por oxidacin ntrica de propileno. [17] 2.2.2. Diagrama de flujo simplificado:

2.2.3. Proceso: El proceso de obtencin de acido oxlico consiste en mezclar una corriente de propileno con una relacin molar entre 0.01-0.5 con una solucin ntrica que tiene una concentracin del 50% a 75% en peso y una temperatura comprendida entre 10 y 40 C y de preferencia entre 25 y 35 C , bajo una presin de 1 a 20 bares en una columna de destilacin, donde se produce el intermedio Acido -nitratolactico. Despus se termina la reaccin de oxidacin con un proceso que comprende un calentamiento de la masa reaccionante obtenida a una temperatura entre 45-100 C, sin otra intervencin de reactivo que el empleo eventual de oxigeno; al mismo tiempo se procede a una eliminacin de los xidos de nitrgeno presentes. En general, el rendimiento es mayor a 90% y la conversin de propileno es de 77.5 %. Las reacciones principales del proceso son: CH 3CH = CH 2 + 3HNO3 CH 3 C HCOOH + 2 NO + 2 H 2O |
ONO2

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5 CH 3 C HCOOH + O2 (COOH ) 2 + CO2 + HNO3 + H 2O | 2 ONO2 La masa reaccionante resultante de la primera fase, se somete antes del calentamiento, a un tratamiento por una corriente de oxigeno o de un gas oxigenado, bajo una presin atmosfrica o a presin mas elevada con el fin de asegurar la oxidacin de los vapores nitrosos y la eliminacin de los xidos de nitrgeno presentes en el seno del medio reaccionante. La omisin de las unidades donde se eliminan los xidos de nitrgeno provoca disminucin en el rendimiento de acido oxlico producido. Pero para concentraciones de vapores nitrosos expresadas en NO 2, inferiores al 9% en peso, el efecto se vuelve casi despreciable. Por esto se mantiene la concentracin en un rango entre 2-8% en peso de dichos vapores. 2.2.4. Condiciones del proceso: Temperatura inicial (C) Temperatura (intermediario) (C) Presin (bares) Conversion Rendimiento Relacin molar de propileno Concentracin de acido nitric Concentracin permitida de nitrosos 2.2.5. Bloques de transformacin 10-40 preferiblemente 25-35 45-100 1-20 77.5% 90% 0.01-0.5 50-75 % peso vapores <9% preferiblemente 2-8%

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2.3. Tecnologa C. 2.3.1. Nombre del proceso: Produccin de Acido Oxlico mediante la mezcla de HCl y Oxalato de Sodio. [18] 2.3.2. Diagrama de flujo simplificado:

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2.3.3. Proceso: Una solucin acuosa de acido clorhdrico se mezcla con una solucin de oxalato de sodio en un reactor, en el que se mantiene la temperatura en un rango de 35 C a 140 C ; la razn entre el oxalato de sodio y el agua est entre 20 a 1 y 350 a 1; la razn entre HCl y el oxalato de sodio esta entre 3 a 1 y 45 a 1.

Posteriormente se enfra la mezcla hasta lograr una temperatura que oscila en un entre -10C y 25C, logrando la precipitacin de los cristales de acido oxlico dihidratado, luego se separan los cristales de la primera solucin resultante. La solucin residual contiene HCl que no reacciono y acido oxlico sin precipitar, los cuales pueden recuperarse y volverse a incorporar al proceso. A dicha solucin se le agrega hidrxido de sodio para eliminar la presencia de HCl en esta, producindose NaCl y oxalato de sodio regenerado que se manda al inicio del proceso y se alimenta junto con el oxalato nuevo. Antes de realizar la neutralizacin, la solucin puede someterse a procesos de destilacin o extraccin para separar el HCl del acido oxlico en solucin y luego se adicionara la solucin de NaOH para recuperar el oxalato presente en la solucin residual producto de la destilacin. 2.3.4. Condiciones del proceso: Temperatura inicial (C) Temperatura (intermedia) (C) 2.3.5. Bloques de transformacin 35 a 140 -10 a 25

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2.4. Tecnologa D. 2.4.1. Nombre del proceso: Produccin de acido oxlico por oxidacin de carbohidratos [19] 2.4.2. Diagrama de flujo simplificado:

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2.4.3. Proceso: Las materias primas para el proceso de obtencin de acido oxlico por oxidacin de carbohidratos son el almidn de maz (o almidn en general) y el azcar. Los monosacridos como la glucosa y la fructosa son los ms adecuados para ser materias primas; otras pueden ser sacarosa, dextrina, melazas, etc. La eleccin del carbohidrato como materia prima depende de la disponibilidad, la economa, y las caractersticas de operacin del proceso. La oxidacin de carbohidratos con cido ntrico en presencia de cido sulfrico (aproximadamente 50% a 63-85 C) y un catalizador mixto de pentxido de vanadio y hierro (III) sulfato, a temperaturas entre 150 F y 160 F. Se mantiene el carbohidrato en exceso en comparacin con el cido ntrico durante la oxidacin. Debido a la gran cantidad de xidos de nitrgeno formados en la reaccin de oxidacin de carbohidratos, se realiza un sistema complejo de recuperacin de cido ntrico empleando torres de absorcin con el fin de que sea un proceso eficiente. La reaccin de oxidacin y la recuperacin de los xidos de nitrgeno formados en ella, son llevadas a cabo en un rango de presin entre 50 psig y 200 psig. La temperatura durante la reaccin de oxidacin es extremadamente crtica y puede ser controlada dentro de un rango que est entre 155 F y 175 F, debido a que a temperaturas mas bajas, la reaccin procede de una forma muy lenta para uso comercial.
V2O3 / Fe C6 H12O6 + 12 HNO3 3(COOH )2 g 2 H 2O + 3H 2O + 3NO + 9 NO2 V2 O3 / Fe 4C6 H12O6 + 18 HNO3 + 3H 2O 12(COOH ) 2 g 2 H 2 O + 9 N 2O
2+ 2+

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2.4.4. Condiciones del proceso: Temperatura inicial (C) Capacidad de la planta(Ton/ao) en 1970 Presin (psig) 2.4.5. Bloques de transformacin 63 a 85 1800 50-200

2.5. Tecnologa E. 2.5.1. Nombre del proceso: Fabricacin del Oxalato Sdico y Acido Oxlico, partiendo del Formiato Sdico. [20] 2.5.2. Diagrama de flujo simplificado:

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2.5.3. Proceso: Consiste en calentar el formiato sdico, el cual se aade para facilitar la descomposicin de una pequea cantidad de sosa caustica, del orden de 1%. Cuando la temperatura llega a 290 C, comienza a desprenderse hidrogeno y a los 360 C se forma oxalato sdico industrialmente puro en forma de masa blanca porosa. Del oxalato sdico se puede obtener luego el acido oxlico y los oxalatos por procedimientos ya conocidos, como accin sobre lechada de cal para obtener el oxalato clcico, y por accin sobre este del acido sulfrico para obtener acido oxlico. 2.5.4. Condiciones del proceso: Temperatura inicial del proceso (C) Temperatura intermedia del proceso (C) 290 360

2.5.5. Bloques de transformacin

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2.6. Tecnologa F. 2.6.1. Nombre del proceso: Produccin de acido oxlico a partir de Etilenglicol. [21] 2.6.2. Diagrama de flujo simplificado:

2.6.3. Proceso:
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El proceso es compacto. Consiste en una etapa de oxidacin y una de cristalizacin, las cuales se inician en un sistema continuo. Desde que el sistema opera bajo un sistema de control central, los requerimientos de la operacin son pequeos. Los requerimientos de las utilidades son pequeos porque la reaccin se hace a temperatura y presin relativamente mas bajas, sin embargo la alta productividad se deriva del proceso continuo y de las etapas simplificadas, las cuales reducen las utilidades de consumo. El acido oxlico, el cual es producido en el proceso Mitsubishi Gas Chemical, contiene muy pocas impurezas. Sales de Calcio y Sodio se encuentran en pocas cantidades en el producto, comparado con el proceso del Formiato para producir acido oxlico. El producto contiene muy pocas cantidades de arsnico, hierro y metales pesados. Desde que el proceso comienza se opera bajo condiciones de operacin muy seguras.

2.6.4. Bloques de transformacin

2.7. Tecnologa G.

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2.7.1. Nombre del proceso: Preparacin de Acido Oxlico y Oxalato Acido de Sodio a partir de Oxalato de Sodio. [22] 2.7.2. Diagrama de flujo simplificado:

2.7.3. Proceso: Esta tecnologa da uso al oxalato de sodio producido como subproducto durante la extraccin de almina a partir de la Bauxita. Para realizar dicha extraccin se usa una solucin de NaOH concentrada y caliente para disolver la almina (Producindose Aluminatos) presente en la Bauxita; durante el proceso se disuelven otros compuestos orgnicos que tambin estn presentes en este mineral; uno de ellos es el oxalato de sodio, el cual causa problemas de taponamiento e incrustaciones al precipitarse en forma cristalina. Es por esto que debe ser removido del proceso, y se hace mediante evaporacin e incremento de la concentracin de NaOH, logrndose la precipitacin de la sal. Con el fin de obtener Acido oxlico se mezcla la lechada que contiene el oxalato de sodio con cal a 90 C. La reaccin produce oxalato de calcio solido, el cual se separa y reacciona con acido sulfrico al 96% a temperaturas elevadas. El resultado de dicha reaccin es acido oxlico y sulfato de calcio. Sin embargo, esta forma de produccin requiere gran consumo de reactivos, por lo cual se plantea una nueva forma de produccin usando resinas catinicas para producir el acido oxlico, el procedimiento es: La lechada resultante que contiene el oxalato de sodio es diluida con agua, posteriormente se hace pasar a travs de una columna empacada con resina
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catinica de intercambio tipo acido con el fin de convertir el oxalato de sodio. Dicha resina cambia el ion sodio del oxalato por un ion hidrogenin de la resina para producir oxalato acido de sodio, acido oxlico o mezclas de ambos dependiendo de la acidez de la resina. Luego, el oxalato de sodio o el acido oxlico se recupera del efluente que proviene de la torre, se enfra y se obtienen los cristales de acido oxlico. Las reacciones entre el oxalato de sodio y la resina son: RSO3 H + + Na2C2O4 RSO3 Na + + NaHC2O4 RSO3 H + + Na2 HC2O4 RSO3 Na + + H 2C2O4

2.7.4. Condiciones del proceso: Temperatura inicial del proceso (C) 2.7.5. Bloques de transformacin 90

3. DATOS DE IMPORTACIONES Y PRODUCCION, ULTIMOS CINCO AOS.

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Los datos de Importacin, Exportacin y Produccin Interna se analizaron teniendo en cuenta los parmetros dados en las conferencias dictadas por el profesor Heberto Tapias. Dichos datos se buscaron no solo para Colombia sino que tambin se tuvieron en cuenta Venezuela, Per y Ecuador; por lo tanto este conjunto de pases se tratara como el volumen de control desde donde se llevaran a cabo todos los clculos necesarios para obtener datos confiables sobre las importaciones y exportaciones totales de cido oxlico de los ltimos 5 aos los cuales servirn como base para tratar algunos temas de gran importancia como lo son demanda, capacidad de planta, etc. A continuacin se muestra una tabla que resume las exportaciones e importaciones de los pases que conforman el volumen de control antes mencionado; cabe anotar que no se tuvo en cuenta los intercambios comerciales entre los pases analizados. [23], [24]
Tabla 4: Resumen exportaciones e importaciones pases volumen de control.

1997 1998 1999 2000 VENEZUELA E* I* COLOMBIA E I PERU E I ECUADOR E I TOTAL E TOTAL I 0 37 3 268 0 94 0 455 0 14 0 231 0 26 0 0 0 0 38 0 29 0 30 3 231 0 199 0 154 0 0 0 0 124 0 34 0 31

2001

2002

2003

2004 2005 2006

9 52

0 34

0 28

0 23

0 61

0 111

0,015

1,845

247 143,61 197,6 273,36 228,3 581,8 151,9

0 7

0 16

0 34

0 31

0 46

0 45

0 44 9,015

0 11 0

0 36 1,845

0 11 0

0 72 0

0 30 0

334 246,61 258,6 371,36 293,3 760,8 337,9

* E= Exportaciones; I= Importaciones Los valores mostrados en la tabla anterior se encuentran expresados en miles de dlares FOB para las exportaciones y CIF para las importaciones, donde CIF y FOB se definen a continuacin:

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CIF: Siglas en ingls de "costo, seguro y flete" ( cost, insurance and freight ) o "costo completo" (charged in full). Trmino que describe la forma de tasar un bien cuando se incluyen todos los costos asociados a su exportacin. Al contabilizar la balanza comercial, las importaciones generalmente se valoran segn sus precios CIF. F.O.B: Abreviatura empleada en el comercio para indicar la locucin inglesa free on board de uso universal y que significa que la mercanca es puesta a bordo por el expedidor, libre de todo gasto, siendo de cuenta del destinatario los fletes, aduanas, etc. NOTA: Los valores donde se registran ceros, son debidos a importaciones o exportaciones inferiores a 500 dlares. [24]

VENEZUELA [24]

(Valores se expresados en miles de dlares FOB para las exportaciones y CIF para las importaciones en todos los casos) Exportaciones. Copartcipe Antillas Holandesas Mxico Total 199 199 199 199 200 200 200 200 200 200 6 7 8 9 0 1 2 3 4 5 0 0 0 0 0 0 9 9 0 0 0 0

Importaciones: Copartcipe Alemania China Taiwn (Formosa) Total 199 6 199 7 15 76 91 199 8 17 17 34 199 9 4 3 18 25 200 0 0 35 12 47 200 1 1 29 30 200 2 0 16 16 200 3 13 10 24 200 4 2 35 39 200 5 2 105 111

25

PER [24]

Exportaciones: No se reportan exportaciones de cido oxlico desde Per. Importaciones: Copartcipe Alemania China Espaa Estados Unidos India Mxico Total 199 8 5 32 0 1 0 38 199 9 0 24 1 4 0 29 200 0 0 28 0 0 30 200 1 0 6 0 1 0 7 200 2 1 13 0 1 1 16 200 3 0 33 1 0 0 0 34 200 4 1 30 0 0 0 0 31 200 2006 5 0 45 0 0 1 46 0 42 0 3 0 45

ECUADOR [24]

Exportaciones: No se reportan exportaciones de cido oxlico desde Ecuador. Importaciones: Copartcipe Alemania China Espaa Estados Unidos India Total 199 7 6 7 3 16 32 199 8 15 55 24 0 94 199 9 0 12 2 0 14 200 0 0 24 2 26 200 1 0 44 0 0 44 200 2 0 10 1 0 11 200 3 31 2 33 200 4 0 11 0 0 11 200 5 2006 0 72 0 72 0 26 4 0 0 30

26

COLOMBIA [24]

Exportaciones: Coparticipe Panam Antigua y Barbuda Antillas Holandesas Total 2001 0,005 0 0 0.005 200 2 0 0 0 0 2003 0,005 0 0 0.005 200 4 0 0 0 0 200 5 2006 0 0 0 0 0 0 0 0

Importaciones: Copartcipe Alemania Argentina Brasil China Espaa Estados Unidos Hong Kong Hungra India Italia Mxico Total 2001 0,621 142,34 0,634 143,595 2002 2003 2004 2005 2006 1,519 196 0 1 0 198 3 269 1,6 0 0 1 213 0 1 12,3 1 13 0 0 555 1 1 9,8 0 2 1 150,9 0 0 0 0

273,6 228,3 581,8 151,9

De los datos de exportaciones e importaciones, obtenidos de el DANE, ALADI y de diferentes organismos estadsticos, se evidencia una necesidad de cido oxlico por parte de los pases latinoamericanos, de los cuales solo unos pocos como: Brasil, Mxico, Chile y Argentina, tienen una produccin interna significativa para cubrir una parte de sus necesidades; para los dems pases
27

la demanda de cido oxlico se debe cubrir mediante importaciones que llegan desde Mxico, E.E.U.U. y Europa principalmente. Lo anterior aplica tambin para Colombia, pues no se tienen registros de empresas ante Cmara y Comercio o ante Sper Sociedades, dedicadas a la produccin de cido oxlico, slo se presentan empresas dedicadas a la distribucin del producto a nivel nacional y en algunos pases latinoamericanos, sin embargo se tienen registros no pertenecientes a bases de datos oficiales de una produccin de 10 toneladas/ao [23, 24, 25, 26, 27,28]. Como mercado potencial de cido oxlico se tomo Colombia y los pases latinoamericanos de los cuales se tiene un historial de exportaciones desde Colombia hacia ellos, como son: Venezuela, Ecuador y Per, pues se considera que, al existir un flujo de producto, no se presentan restricciones de entrada de cido oxlico hacia ellos, e inclusive pertenecen a tratados de libre comercio, como son la CAN (Comunidad Andina de Naciones) [29]; para otras naciones que no pertenecen tratados de libre comercio se presentan preferencias arancelarias como sucede con Venezuela. Adicional a esto, en dichos pases no existen registros sobre empresas productoras de cido oxlico, solo se presentan compaas distribuidoras convirtindolos en una posibilidad de mercado con gran potencial. (Ver anexo 3). [26, 27, 30, 31, 32,33]

4. DEFINICION DE LA CAPACIDAD DE PLANTA Y CALIDAD DEL PRODUCTO Con el fin de definir la capacidad de la planta se deben realizar una cantidad de estudios que involucran aspectos sociales, econmicos, geogrficos, etc. [34]; por lo tanto se analizarn ciertos factores importantes al momento de tomar esta decisin, siendo uno de ellos la demanda que se espera cubrir. En los cuadros mostrados anteriormente se puede ver la gran cantidad de importaciones de acido oxlico que se realizaron en los ltimos 5 aos, destacndose Colombia en el consumo de este producto, por lo tanto se puede inferir que la planta tendr como fin satisfacer el 40% de la demanda tanto de Colombia como de los dems pases que conforman el volumen de control elegido; lo anterior es una suposicin lgica ya que las cantidades de este producto no son muy elevadas en comparacin con otros productos qumicos de mayor uso en la industria. A continuacin se muestran las cantidades en Kg de acido oxlico que fueron importadas, exportadas y producidas en dicho volumen de control para los ltimos 5 aos, donde con estos datos se obtendrn estimaciones o proyecciones de la demanda para los siguientes 20 aos. Dichos datos se obtienen mediante la relacin entre los valores totales de las importaciones y exportaciones mostradas en la tabla 1 y la produccin interna de cada pas (Valores dados en miles de dlares); esta relacin es simplemente un balance de masa, en donde: Demanda = Importaciones Exportaciones + Produccin Interna

28

Con la formula anterior se obtienen los valores mostrados en la tabla 3, que servirn para realizar las proyecciones de la demanda haciendo uso de herramientas estadsticas y grficas. [35]

Tabla 5: Demanda de Acido oxlico en los ltimos 5 aos.

DEMAND A (Kg)

2001

2002

2003

2004

2005

2006

153475,24 166159,4 233137,0 2 2 77

187113,5 469420,2 214045,8 27 9 94

La figura 3 que se obtiene relacionando el tiempo con la demanda es la siguiente:

Figura 3: Demanda Vs. Tiempo

Se puede ver que entre los aos 2001 y 2004 el consumo de Acido oxlico ha mantenido un comportamiento creciente, notndose que en el ao 2005 hay una desviacin positiva causada por un movimiento desconocido en el mercado, impidiendo que se pueda trazar una lnea de tendencia que describa el comportamiento de forma apropiada; por lo tanto al momento de trazar dicha lnea se omitir este dato (en ausencia de valores de consumo en el 2007 y suponiendo que este ser similar al de los aos anteriores) y solo se tomaran los valores que estn en un mismo rango, as:

29

Figura 4: Demanda Vs. Tiempo exceptuando el ao 2005.

Si se traza la lnea de tendencia sobre el grafico anterior se obtiene lo siguiente:

Figura 5: Lnea de tendencia de Demanda Vs. Tiempo lineal.

Como se puede observar, la tendencia indica el crecimiento de la demanda con el paso de los aos, adems se tienen en cuenta factores para definir y diferenciar las etapas en el montaje de una planta qumica, tales como: Iniciacin, estudio y evaluacin, Pre diseo, diseo, detalles del diseo, contratos, manufactura y construccin, comisiones, operacin y mantenimiento, madurez. [36]

30

Tabla 6. Calculo de la demanda de Acido Oxlico

Ao 200 1 200 2 200 3 200 4 200 5 200 6 200 7 200 8 200 9 201 0 201 1 201 2 201 3 201 4 201 5 201 6 201 7 201 8 201 9 202 0 202 1 202 2 202 3

Calculado Demanda 163475 175589 187703 199817 211931 224045 236159 248273 260387 272501 284615 296729 308843 320957 333071 345185 357299 369413 381527 393641 405755 417869 429983
31

Historial de demanda

Diseo, construccin y puesta en marcha

Planta puesta en punto (crecimiento)

Planta a full capacidad

202 4 202 5 202 6

442097 454211 466325

As, la capacidad de la planta corresponder al 40% de la demanda total del volumen de control como se dijo al inicio; la planta entrara en funcionamiento aproximadamente a los 4 aos de iniciado su diseo y construccin (2011) y que producir a full capacidad 5 aos despus (inicios 2017); por lo tanto se espera que la capacidad total de la planta sea el 40% del valor calculado con la proyeccin lineal para el ao 2017, esto es: Capacidad = (0,4 x 357299 Kg) = 142919 Kg de Acido Oxlico/ao

Localizacin de la planta En cuanto a la localizacin de la planta, aun no se tiene un lugar especifico en donde debe ser ubicada pues no se tiene un proceso definido en el cual se trabajara y debido a que la localizacin geogrfica de la planta est ntimamente relacionada con el tipo de proceso a realizar , proponer una ubicacin no sera muy objetivo; sin embargo, se tienen algunas caractersticas que se deben tener en cuenta a la hora de escoger la ubicacin: la disponibilidad de materias primas en la zona; la facilidad de transporte; la disponibilidad de agua para el proceso; las tasas de impuestos y las restricciones legales; el clima, el impacto social y ambiental de la planta. Adicional a esto dependiendo de la inversin total de la planta o de los empleos generados se puede pensar en la posibilidad de ubicarla en una zona franca.

5. SELECCIN DEL PROCESO La tecnologa se ha convertido en un bien comercial, de tal modo que la adquisicin o transferencia de este conocimiento ha pasado de ser un proceso informal a uno formal sometido a las leyes del mercado; por lo tanto la tecnologa cuenta con determinantes econmicos, sociales e histricos, adems de las caractersticas del conjunto de tecnologas eficientes disponibles en el mercado, del sistema tecnolgico en uso y de la capacidad que se tenga en ciencia y tecnologa, aspectos que resultan ser adecuados para la prctica optima productiva. Para llevar a cabo los cambios tecnolgicos en plena coherencia con las necesidades de desarrollo econmico y social de

32

un pas es necesario realizar una ptima seleccin de la tecnologa que se incorpora a su sistema productivo. [37] La ONUDI define tecnologa adecuada como La tecnologa que ms contribuye a los objetivos econmicos, sociales, y de preservacin del medio ambiente, teniendo en cuenta las metas del desarrollo, los recursos y las condiciones de aplicacin en cada pas los cuales se deben tener en cuenta al momento de realizar la seleccin de una tecnologa. En la seleccin del proceso de produccin de acido oxlico se debe realizar un anlisis detallado del conjunto de alternativas con las que se cuenta, utilizando el sentido comn, juicio ingenieril y un estimativo bruto de costos, y as obtener el diseo ms conveniente. Los parmetros que se consideran indispensables para dicha seleccin corresponden al aspecto tecnolgico, social, financiero y de proveedores. [38] Los criterios para la seleccin del proceso se describirn y enunciaran a continuacin, al igual que se explicara a que se refiere cada uno y la forma de otorgarle una calificacin para su evaluacin total. Los criterios que se tendrn en cuenta son la obsolescencia, disponibilidad y costos de materias primas, complejidad del proceso, grado de integracin con la industria, estado de desarrollo del proceso, disposicin de desechos y produccin de subproductos, patentes y costos de licencias y otras regalas, economa del proceso, uso de energa y aspectos de seguridad. Antes de esta descripcin es necesario establecer una escala de calificacin adecuada para cada criterio evaluado; esta escala de calificacin variar en un rango de 1 a 10, siendo 1 la calificacin ms baja y 10 la ms alta, el proceso que obtenga mayor calificacin ser el seleccionado.

CRITERIOS DE SELECCIN

[35,37]

Obsolescencia: En virtud de que algunas innovaciones crean tecnologas sustitutas de las tecnologas en uso, muchas de estas tecnologas se vuelven obsoletas a travs del tiempo. La obsolescencia (aunque algunas veces est relacionada con la edad de la tecnologa), no necesariamente hace referencia a la antigedad. Este concepto est ms ligado a la eficiencia de una tecnologa y a su incompatibilidad con los sistemas econmicos y tecnolgicos. La obsolescencia de una tecnologa determinada realmente puede ocurrir por cambios tcnicos que se incorporan en las nuevas tecnologas que son ms eficientes o productivas. Para la calificacin de este aspecto se tuvo en cuenta el ao de publicacin de la patente (donde se encontraba cada desarrollo tecnolgico) y las variaciones tecnolgicas de un proceso en comparacin con los dems. La patente ms antigua obtuvo una calificacin menor que las otras. Disponibilidad y costos de materias primas: Hace referencia a la facilidad con la que se pueden encontrar los reactivos utilizados en los diferentes
33

procesos para la obtencin de acido oxlico, si se pueden conseguir en nuestro pas o habra que importarlos; tambin hace referencia al costo de las materias primas, dependiendo del tipo de producto ser el costo, esto quiere decir, que si hace parte de los productos clasificados como qumica fina ser un reactivo ms costoso que los que estn clasificados como productos intermedios y genricos. Para otorgar la calificacin de disponibilidad y costos de materia prima, otorgamos la ms baja a los productos de qumica fina y a los que se tienen que importar a nuestro pas y la ms alta a los productos de fcil consecucin y que sean del tipo genrico. Complejidad del proceso: Este aspecto se refiere al nmero de unidades de transformacin de cada proceso, a la estructura de las unidades, a su naturaleza, a las interacciones de los equipos y a las condiciones de operacin del proceso. Para la calificacin de la complejidad del proceso se otorgo la ms baja a los procesos que tuvieran equipos ms complejos de difcil consecucin y manejo, tambin a los procesos que presentaran condiciones de operacin ms extremas y un nmero ms de unidades de transformacin. Grado de integracin con la industria: Hace referencia al uso que se le ha dado al proceso en la industria, si ha sido implementado en otras y si ha tenido una buen acogida en el mercado. Este aspecto se calificara de acuerdo con la implementacin que ha tenido cada tecnologa en la industria, mientras mas se haya utilizado ms alta ser su calificacin. Estado de desarrollo del proceso: Se refiere a la etapa en la que se encuentre la tecnologa. Dichas etapas corresponden a: infancia, adolescencia y madurez. De acuerdo a esta clasificacin calificamos nuestros procesos, otorgando una menor calificacin a un proceso que se encuentre en la infancia o madurez y una mayor calificacin a aquel que se encuentre en la adolescencia. Disposicin de desechos y produccin de subproductos: Este aspecto se refiere los desechos y subproductos que se producen en cada proceso. Mientras menor sean los desechos y subproductos que se generan en el, se otorgara una calificacin ms alta, debido a que el producto ser ms puro y no habr que ocuparse de la disposicin de estos, que para este caso son indeseados. Patentes y costos de licencia y otras regalas: La adquisicin de patentes est ntimamente ligada con la obsolescencia de la tecnologa. Un desarrollo tecnolgico se patenta de 20 a 30 aos, por lo tanto si se cuenta con una patente que est vigente se tendr que pagar un dinero para poder implementar dicha tecnologa. Todo esto hace que la implementacin del proceso sea ms costosa, por lo tanto se le otorgara la menor calificacin a los procesos patentados que tienen vigencia.

34

Economa del proceso: Este aspecto acarrea todos los costos que genera el montaje de un proceso, algunos de estos son la consecucin de las instalaciones, los equipos y la materia prima. Cabe anotar que existe una relacin matemtica entre el costo de una planta y su capacidad, por lo que se debe realizar un anlisis econmico, habiendo establecido el tamao de la planta a instalar, se hace necesario determinar si el proyecto es o no rentable. Para realizar dicha evaluacin se emplean conjuntamente herramientas como el VPN, la TIR y la RRA para la capacidad elegida, y a partir de ello se concluir acerca de la factibilidad del proyecto. [39] Para la calificacin de este aspecto se tendr en cuenta que a menores costos, ser mayor la economa del proceso y por lo tanto su calificacin. Uso de energa: Mientras ms energa demande un equipo de la tecnologa, esta ser menos competitiva, debido a que esto incrementara los costos del proceso. Si el proceso cuenta con unidades que almacenen energa para luego ser distribuida al proceso, esto se tomara como un impacto positivo en el proceso y por lo tanto se le otorgara una mayor calificacin. Aspectos de seguridad: Este aspecto se refiere a si una tecnologa cuenta con sistemas de monitoreo y control de las condiciones de operacin de las unidades del proceso. As que mientras ms control tenga una tecnologa mayor ser su calificacin, debido a que esto hace ms eficiente y seguro el proceso. Utilizaremos la siguiente matriz (Tabla 6) con el fin de evaluar el proceso:
Tabla 6. Puntajes asignados a cada proceso para la produccin de acido oxlico.

TECNOLOGA CRITERIOS Obsolescencia (5%) Complejidad proceso (7%) Estado desarrollo proceso (10%) Grado integracin industria (8%) Social (10%) Financiero (40%) Disposicin desechos (10%) Economa del proceso (15%)

A 5 4 4 7 5 4

B 4 8 6 7 9 8

C 9 9 3 5 7 9

D 5 3 4 3 2 3

E 4 9 4 5 9 9

F 5 8 5 7 7 8

G 7 3 8 4 3 3

Tecnolgico (30%)

35

Patentes, costos licencia y regalas (7%) Uso de energa (10%) Aspectos de seguridad (8%) Proveedores (20%) Disponibilidad y costos de materias primas (20%)

3 4

7 8

8 9

2 3

8 9

7 8

2 3

Total (100%)

5.24 7.79 6.36 5.10 7.23 7.14 4.02

Justificacin de calificaciones asignadas Se le otorgaron las notas de la matriz anterior de acuerdo a los parmetros ya establecidos; se justificara la nota ms alta y la baja de cada aspecto. Aspecto tecnolgico: Obsolescencia: La tecnologa C, quien tiene la calificacin mas alta (9), debido a que es la ms reciente (2007), mientras que las mas obsoletas son las tecnologas E y B. Complejidad del proceso: Las tecnologas con mayor nmero de unidades de transformacin son las D y G, por lo tanto estas obtuvieron la menor calificacin, las menos complejas fueron la C y E, debido a que contaban con menos unidades de transformacin. Estado de desarrollo del proceso: La tecnologa G obtuvo la mayor calificacin debido a que esta en la etapa de la adolescencia. Grado integracin con la industria: Las tecnologas A,B, F se han implementado en la industria por lo tanto obtienen una calificacin alta, mientras que la tecnologa D se le otorga una calificacin menor debido a que su implementacin es casi nula.

Aspecto social: Disposicin de desechos y subproductos: La calificacin ms baja fue otorgada a la tecnologa D, debido a los gases txicos que son emitidos durante este proceso, los otros procesos obtienen mejores calificaciones debido a que las corrientes son recirculadas, por lo tanto los subproductos generados en el proceso se aprovechan. Patentes, costos de licencia y regalas: La tecnologa C es la ms reciente, por lo tanto se encuentra vigente, debido a esto se le otorgo la menor calificacin; mientras que las otras son de libre acceso.

36

Aspectos de seguridad: el sistema de monitoreo y control est directamente relacionado la mayora de veces con la complejidad del proceso; por lo tanto las calificaciones han sido asignadas de acuerdo a lo anterior. As, la que tiene la calificacin ms alta (tecnologa C) es la que requiere un sistema de control menos complejo, y las ms bajas (tecnologa D y E) uno menos complejo.

Proveedores Disponibilidad y costos de materias primas: las tecnologas B y D emplean materias primas de fcil consecucin y bajo costo, por lo tanto se les asigno los mayores puntajes. Mientras que la tecnologa G necesita materias primas ms costosas y de difcil acceso, por esto obtuvo el puntaje ms bajo.

Segn los resultados obtenidos en la matriz de comparacin para las tecnologas de produccin de cido oxlico, se puede concluir que la B es la ms apropiada de acuerdo a los requerimientos que se deben tener en cuenta en el momento de elegir un proceso, como los aspectos anteriormente mencionados y definidos.

BIBLIOGRAFIA [1] http://www.knovel.com/properties. Visitada el 6 de Noviembre de 2007. [2] http://www.mtas.es/insht/ipcsnspn/nspn0529.htm. Noviembre de 2007. Visitada el 6 de

[3] http://www.sigmaaldrich.com/catalog/search/SearchResultsPage. Visitada el 7 de Noviembre de 2007. [4] http//:www.monografias.com. Visitada el 7 de Noviembre de 2007. [5] http://www.todomiel.com.ar. Visitada el 7 de Noviembre de 2007. [6] http://gbooks1.melodysoft.com. Visitada el 8 de Noviembre de 2007. [7] http//:www.portonartesano.com.ar. Visitada el 7 de Noviembre de 2007. [8] http//:www.euskalnet.net . Visitada el 6 de Noviembre de 2007. [9] http://www.dap.com/docs/tech/00079208_sp.pdf. Noviembre de 2007. Visitada el 10 de

[10] http://www.beekeeping.com/articulos/potencial_acido_oxalico_.htm. Visitada el 9 de Noviembre de 2007.

37

[11] http://www.mtas.es/insht/ipcsnspn/nspn0529.htm. Noviembre de 2007.

Visitada

el

de

[12] http://www.jtbaker.com/msds/englishhtml/o6044.htm. Visitada el 8 de Noviembre de 2007. [13] http://www.conquimica.com/cali.htm. Visitada el 8 de Noviembre de 2007. [14] http://www.niosh.com.my. Visitada el 9 de Noviembre de 2007. [15] Peters M.S, Timmerhaus K.D, Plant design and economics for chemical engineers 2nd ed. Gemenis S.R.L. Buenos Aires 1978. [16] Fenton, Donal M. steinwand Paul J. Preparation of oxalates. United States Patent. Numero 3393136, Sep 28, 1965 (En lnea). Disponible en: www.Freepatentsonline.com [17] Rhone Poulenc, S.A.,Procedimiento para la obtencin de acido oxlico por oxidacin ntrica de propileno. Patentes Espaolas Numero 338.147, Oct 10,1967. Disponible en http://www.oepm.es/internet/bases_datos/inven.htm [18] Zaher, Joseph J; Fritzler, Bryan C; Hutchison, Scott N. Manufacture of Oxalic Acid Dihydrate. United States Patent. Numero 7244862, Jul 17, 2007 (En linea). Disponible en: www.Freepatentsonline.com [19] Fuchs, H. Gerhard, Township Tewksbury, Hunterdon, and Watson E. William, Tabor Mount, N.J. Manufacture of Oxalic Acid. United States Patent No. 3536754. Octubre 27 de 1970 (En linea). Disponible en: http//:www.freepatentsonline.com. [20] Klein D.R., Un procedimiento de fabricacin del oxalato sdico y del acido oxlico, partiendo del formiato sdico. Patentes espaolas Numero 154372, Sept. 23, 1941. Disponible en http:// www.oepm.es/internet / bases_datos/ inven.htm [21] Hydrocarbon Processesing Handbook Oxalic Acid, November 1981. Vol. 60 ,pag 194. [22] Kwat, I. Process for the Preparation of Oxalic Acid and Sodium Hidrogen Oxalate Fron Crude Sodium Oxalate. United States Patent. Numero 5771887, Dic 15, 1992 (En linea). Disponible en: www.Freepatentsonline.com. [23] http//:www.dane.gov.co (Departamento Administrativo Estadstica) . Visitada el 13 de Noviembre de 2007. Nacional de

[24] http://www.aladi.org/nsfaladi/sitio.nsf/ (Asociacin Latinoamericana de Integracin. Visitada el 13 de Noviembre de 2007. [25] http//:www.comercioexterior.gob.ec Consultas de Comercio Exterior Ecuador. Visitada el 13 de Noviembre de 2007. [26] http//:www.comexi.gob.ec Consejo de Comercio Exterior e Inversiones de Ecuador. Visitada el 13 de Noviembre de 2007.

38

[27] http//:www.mincetur.gob.pe Ministerio de Comercio Exterior y Comercio de Per. Visitada el 14 de Noviembre de 2007. [28] http//:www.supersociedes.gob.co. Visitada el 14 de Noviembre de 2007. [29] http//:www.comunidadandina.org. Visitada el 15 de Noviembre de 2007. [30] http://www.e-industria.com 2007 [31] http://www.quiminet.com 2007 Visitada el lunes 12 de noviembre de Visitada el lunes 12 de noviembre de

[32] www.comunidadandina.org Comunidad Andina de Naciones CAN Visitada el martes 13 de noviembre de 2007. [33] www.cosmos.com.mxCosmos on line El portal de la industria. Visitada el 14vde Noviembre de 2007. [34] Ulrich, G.D., A guide to chemical engineering process design and economics, John Wiley & Sons, 1984. [35] Valle-Riestra J. Frank, Project Evaluation in the Chemical Process Industries, McGraw-Hill, 1983 [36] Wells, G.L., The art of chemical process design, Elsevier, 1986. [37] Tapias G.H., Tecnologa Adecuada. http://ingenieria.udea.edu.co/GestionTecnlogica . Disponible en

[38] Tapias G.H. et al Mtodos y algoritmos de diseo en ingeniera qumica. 1st ed. Ed. Universidad de Antioquia. Abril 2005. Captulos 1, 2,3 y 4. [39] Uribe G., Restrepo J. Anlisis econmico de plantas industriales. Revista DYNA, Universidad Nacional de Colombia. Vol. 67, No.130, Julio 30, 2002.

39

ANEXOS ANEXO 1: Importaciones y exportaciones de los pases seleccionados para el volumen de control. SISTEMA DE INFORMACIONES DE COMERCIO EXTERIOR Estadsticas de comercio exterior Estadsticas de comercio exterior para un tem arancelario de un pas Exportaciones de Colombia Montos expresados en miles de dlares FOB Captulo: Partida: Item: 29 - PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS 2917 - ACIDOS POLICARBOXILICOS, SUS ANHIDRIDOS, HALOGENUROS, PEROXIDOS Y PEROXIACIDOS; SUS DERIVADOS HALOGENADOS, SULFONADOS, NITRADOS O NITROSADOS 2917111000 - Acido oxlico Copartcipe 1996 1997 1998 1999 2000 2001 Ecuador 0 0 40

Panam Per Venezuela [ No Declarados ] Total Copartcipe Antigua y Barbuda Antillas Holandesas Panam Venezuela Total

3 3 2002 0

0 0 0 2003 0 1 1

0 0 2004 0 4 4

0 0 2005 4 4

0 0 2006 0 12 12

SISTEMA DE INFORMACIONES DE COMERCIO EXTERIOR Estadsticas de comercio exterior Estadsticas de comercio exterior para un tem arancelario de un pas Importaciones de Colombia Montos expresados en miles de dlares CIF

Captulo: Partida:

29 - PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS 2917 - ACIDOS POLICARBOXILICOS, SUS ANHIDRIDOS, HALOGENUROS, PEROXIDOS Y PEROXIACIDOS; SUS DERIVADOS HALOGENADOS, SULFONADOS, NITRADOS O NITROSADOS 2917111000 - Acido oxlico Copartcipe 1996 1997 1998 1999 2000 2001 Alemania 6 1 1 0 1 1 China 64 166 121 138 246 142 Espaa 12 3 1 Estados 1 0 1 1 0 1 Unidos Hong Kong 23 57 14 India 180 38 16 Italia 0 0 1 1 Mxico 0 0 Paises 35 1 Bajos
41

Item:

Repblica Checa Total

6 304

231

199

154

247

144

Copartcipe Alemania Argentina Brasil China Espaa Estados Unidos Hong Kong Hungra India Italia Mxico Total

2002 1 196 0 1 0 198

2003 1 269 1 0 0 271

2004 1 213 0 1 11 1 227

2005 13 0 0 555 1 1 14 0 2 586

2006 1 308 0 0 0 0 309

SISTEMA DE INFORMACIONES DE COMERCIO EXTERIOR Estadsticas de comercio exterior Estadsticas de comercio exterior para un tem arancelario de un pas Exportaciones de Venezuela Montos expresados en miles de dlares FOB Captulo: Partida: Item: 29 - PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS 2917 - ACIDOS POLICARBOXILICOS, SUS ANHIDRIDOS, HALOGENUROS, PEROXIDOS Y PEROXIACIDOS; SUS DERIVADOS HALOGENADOS, SULFONADOS, NITRADOS O NITROSADOS 29171110 - Acido oxlico 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 P 0 0 0 9 9 0 0 0 0

Copartcipe 1996 1997 1998 Antillas Holandesas Colombia Mxico Total 0 0 0 0

SISTEMA DE INFORMACIONES DE COMERCIO EXTERIOR Estadsticas de comercio exterior

42

Estadsticas de comercio exterior para un tem arancelario de un pas Importaciones de Venezuela Montos expresados en miles de dlares FOB Captulo: Partida: Item: 29 - PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS 2917 - ACIDOS POLICARBOXILICOS, SUS ANHIDRIDOS, HALOGENUROS, PEROXIDOS Y PEROXIACIDOS; SUS DERIVADOS HALOGENADOS, SULFONADOS, NITRADOS O NITROSADOS 29171110 - Acido oxlico

Copartcipe 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 Alemania 15 17 4 0 1 0 13 2 2 Colombia 1 2 4 China 3 35 29 16 10 35 105 Taiwn 76 17 18 12 (Formosa) Espaa 0 0 Estados 18 6 1 1 0 0 4 Unidos Francia 3 India 12 13 Italia 11 Japn 4 Mxico 0 0 Paises 15 Bajos Suiza 0 Total 0 124 34 31 52 34 28 24 63 115

SISTEMA DE INFORMACIONES DE COMERCIO EXTERIOR Estadsticas de comercio exterior Estadsticas de comercio exterior para un tem arancelario de un pas Importaciones de Ecuador Montos expresados en miles de dlares CIF Captulo: Partida: 29 - PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS 2917 - ACIDOS POLICARBOXILICOS, SUS ANHIDRIDOS, HALOGENUROS, PEROXIDOS Y PEROXIACIDOS; SUS DERIVADOS HALOGENADOS, SULFONADOS, NITRADOS O
43

Item:

NITROSADOS 29171110 - Acido oxlico Copartcipe 1997 1998 1999 2000 2001 2002 Alemania 6 15 0 0 0 0 Blgica 5 Colombia 0 0 China 7 50 12 24 42 10 Espaa 3 24 1 1 0 1 Estados 0 0 0 0 Unidos India 16 Mxico 0 0 1 1 2 0 Paises 5 Bajos Total 37 94 14 26 44 11

SISTEMA DE INFORMACIONES DE COMERCIO EXTERIOR Estadsticas de comercio exterior Estadsticas de comercio exterior para un tem arancelario de un pas Importaciones de Per Montos expresados en miles de dlares CIF Captulo: Partida: Item: 29 - PRODUCTOS QUIMICOS ORGANICOS 2917 - Acidos policarboxlicos, sus anhdridos, halogenuros, perxidos y peroxicidos; sus derivados halogenados, sulfonados, nitrados o nitrosados 2917111000 - Acido oxlico Copartcipe Alemania China Espaa Estados Unidos India Italia Mxico Total 1998 5 32 0 1 0 38 1999 0 24 1 4 0 29 2000 0 28 0 2 0 30 2001 0 6 0 1 0 7

44

ANEXO 2: Importaciones e Importaciones de Colombia segn el DANE KILOGR AMOS VALORE S C.I.F PESOS NETO COLOMBIA DOLA S NOS RES VALOR F.O.B DOLAR ES

BRUTOS 2001.imp 291711100 cido 0 oxlico. 303.887,51

301.6 67,00 27,00 301.0 00,00 640,0 0

ALEMANIA. 30,60 CHINA. ESTADOS UNIDOS. 303.120,00 736,91

328.631.48 5,00 1.608.488,0 0 325.464.67 3,00 1.558.324,0 0

143.6 15,00 701,0 0 142.2 24,00 690,0 0

117.196 ,00 621,00 115.941 ,00 634,00

2001.exp 291711100 cido 0 oxlico. PANAMA.

KILOGRAMO V A L O R E S S F.O.B. PESOS NETO COLOMBIA DOLA BRUTOS S NOS RES 20,00 20,00 KILOGR AMOS 20,00 20,00 11.552,00 11.552,00 VALORE S C.I.F PESOS COLOMBIA NOS 502.441.35 3,00 1.379.479,0 0 499.398.91 1,00 111.082,00 1.467.723,0 0 84.158,00 5,00 5,00 VALOR F.O.B DOLAR ES DOLA RES 197.6 42,00 565,0 0 196.4 44,00 48,00 554,0 0 31,00 169.086 ,00 519,00 168.006 ,00 46,00 484,00 31,00

2002. importacion es BRUTOS 291711100 cido 0 oxlico. 457.170,50 NETO S 454.8 55,14 19,13 454.8 25,00 3,00 8,00 0,01

ALEMANIA. 22,73 CHINA. ESPAA. ESTADOS UNIDOS. HUNGRIA. 2002 . Exp NO 457.135,20 3,67 8,89 0,01

45

KILOGR AMOS 2003.imp BRUTOS

VALORE S C.I.F PESOS NETO COLOMBIA S NOS 617.4 785.716.78 57,62 3,00 1.792.630,0 13,16 0 617.4 779.596.50 00,00 1,00 3.245.267,0 31,96 0

VALOR F.O.B DOLAR ES 236.013 ,20 569,12 234.145 ,75 930,14 146,49 221,70

DOLA RES 291711100 cido 273.3 0 oxlico. 620.112,42 62,42 612,9 ALEMANIA. 18,05 5 271.2 CHINA. 620.035,00 45,45 ESTADOS 1.122, UNIDOS. 45,59 31 148,6 INDIA 2,78 2,50 426.148,00 0 233,1 ITALIA. 11,00 10,00 656.237,00 1 KILOGRAMO V A L O R E S S F.O.B. 2003.exp PESOS NETO COLOMBIA DOLA BRUTOS S NOS RES 291711100 cido 502,0 2.487.217,0 850,0 0 oxlico. 514,00 0 0 0 PANAMA. 2,00 2,00 14.223,00 5,00 VENEZUEL 500,0 2.472.994,0 845,0 A. 512,00 0 0 0 KILOGR AMOS 2004.imp BRUTOS 291711100 cido 0 oxlico. 421.407,36 NETO S 419.5 42,09 17,44 397.4 00,00 6,00 91,65 22.00 0,00 27,00 VALORE S C.I.F PESOS COLOMBIA NOS 594.124.77 2,00 2.223.156,0 0 554.843.03 8,00 DOLA RES 228.2 82,00 847,0 0 213.8 77,00 198,0 508.403,00 0 1.998.295,0 798,0 0 0 31.482.856, 11.40 00 8,00 3.069.024,0 1.154, 0 00

VALOR F.O.B DOLAR ES 194.933 ,00 765,00 182.376 ,00 190,00 680,00 9.900,0 0 1.022,0 0
46

ALEMANIA. 24,24 CHINA. ESPAA. ESTADOS UNIDOS. INDIA ITALIA. 399.130,00 9,83 102,10 22.110,00 31,19

KILOGR AMOS 2005.imp BRUTOS 291711100 cido 0 oxlico. 962.670,35

VALORE S C.I.F PESOS NETO COLOMBIA S NOS 957.2 1.380.213.0 87,03 67,00 22.82 31.104.237, 2,59 00 22,66 25,00 911.3 00,00 64,88 8,00 23.00 0,00 4,90 666.876,00 326.637,00 1.307.891.1 96,00 1.296.189,0 0 1.563.917,0 0 32.303.374, 00 726.315,00 4.334.326,0 0 V A L O F.O.B. PESOS COLOMBIA NOS 10.507.029, 75 10.507.029, 75 VALORE S C.I.F NETO S 224.5 02,48 7,48 224.4 PESOS COLOMBIA NOS 348.315.98 4,00 682.902,00 346.304.73 DOLA RES 151.8 77,78 289,4 7 151.0 DOLA RES 587.7 70,69 13.45 3,72 284,2 5 143,2 5 556.7 78,85 553,5 4 687,7 2 13.65 8,47 318,8 5 1.892, 04 R E S DOLA RES 4.425, 00 4.425, 00

VALOR F.O.B DOLAR ES 502.905 ,18 12.021, 95 257,02 130,00 475.892 ,07 516,90 545,99 11.454, 00 303,44 1.783,8 1

ALEMANIA. 23.012,86 ARGENTIN A. 32,47 BRASIL. CHINA. ESPAA. ESTADOS UNIDOS. HONG KONG. INDIA ITALIA. 2005.exp BRUTOS 291711100 cido 0 oxlico. 3.837,88 VENEZUEL A. 3.837,88 KILOGR AMOS 2006.imp BRUTOS 291711100 cido 0 oxlico. 225.490,54 26,04 916.275,00 76,42 20,85 23.138,00 29,51

59,20 39,00 KILOGRAMO S NETO S 3.750, 00 3.750, 00

VALOR F.O.B DOLAR ES 131.002 ,33 253,73 130.226

47

ALEMANIA. 9,99 CHINA. 225.457,92

80,00 ESPAA. ITALIA. 13,56 9,07 9,00 6,00

6,00 626.214,00 702.132,00

17,48 266,7 4 304,0 9

,00 253,18 269,42

KILOGRAMO V A L O R E S S F.O.B. 2006.ext PESOS NETO COLOMBIA DOLA BRUTOS S NOS RES 291711100 cido 5.000, 9.449.580,0 4.200, 0 oxlico. 5.077,10 00 0 00 VENEZUEL 5.000, 9.449.580,0 4.200, A. 5.077,10 00 0 00

ANEXO 3 A continuacin se presentan las empresas dedicadas a la distribucin de cido oxlico que figuran en bases de datos [http//:www.cosmos.com], [http//:www.quiminet.com], [http//:www.e-industria.com], en los registros de Cmara y Comercio, Sper Sociedades e instituciones similares para Ecuador, Per, Venezuela y Colombia [http//:www.paginasamarillas.com.co]:

Tabla xx. Empresas distribuidoras de cido oxlico a nivel nacional Nombre Empresa Andesia Aquitecno Asochemical Bretano Ciacomeq Cimpa Colquimica Conquimica Disinter Internacional de la Ubicacin Parque Industrial San Carlos Calle 17 No. 15-80 Bogot D.C. Calle 122 No. 9-35 Bogot D.C. Cra. 63 No. 8-61 Bogota D.C. Telfono 5467000 3216130 8652398 4178800 8604513

Av. Amricas No. 63-05 Bogota 2628015 D.C. Av. 3 No. 35-A33 Cali Calle 15 No. 15-571 Cali Calle 64 No. 92-19 Bogot D.C. 6680858 6915020 A.A. 95476
48

Inproquim Merquimia Colombia Proquimort Protokimica Quimifast Quinitron Quisol Ltda.

Cra. 50 97A-392 Antioquia Cra. 129 No. 22B-57 Bogota D.C. Calle 20 No. 68D-25 Bogota D.C. Cra. 52 No. 6 Sur 35 Medelln Calle 50 No. 56-06 Itag Calle 94 No. 48F-17 Bogota. D.C. Calle 43 No. 84-65 Bogot D.C.

3020303 4181160 4111916 2858787 3736906 6177381 5405686

Tabla xx. Empresas distribuidoras de cido oxlico a nivel de Ecuador. Nombre Empresa de la Ubicacin Telfono

Proquimsa S.A.

Parque Industrial km 16 via a 2893220 Daule 2202162 2434333 2485391 2247025

Suministros Qumicos Ecuador Industriales Proquipac CIA. LTDA. Kelner Internacional Obsidian Ltda.. Valdivieso Oe 10-25 Vicente Duque No. 77 - 323 Quito

Tabla xx. Empresas distribuidoras de cido oxlico a nivel de Per. Nombre Empresa Diproquim Quimicas Universal Quimexsa Quider S.A. Maquimsa S.A de la Ubicacin Mercaderes Oficina 1 2 Piso El cercado Lima Calle A Mza. A Lote 2 Lima - Per Arequipa Per Telfono 4241765 4237980 5342868 8173489 4371173

Tabla xx. Empresas distribuidoras de cido oxlico a nivel de Venezuela.

49

Nombre Empresa Corquiven Qumica DH Chempol

de

la

Ubicacin

Telfono

Caracas Venezuela Venezuela Valencia - Venezuela

9431463 8345137 8324452

Quimicos S.A.

50

51