PILHA DE DANIELL RESULTADOS Com a aparelhagem da pilha de Daniell devidamente montada, de acordo com o procedimento, observou-se alguns valores

de diferena de potencial pelo multmetro. Aps a montagem das semi-clulas conectou-se os crocodilos ao eletrodo de cobre e ao eletrodo de zinco observando uma oscilao no valor medido pelo multmetro e considerando-se o potencial encontrado de 59,5 mV, ressaltando que para este primeiro caso a ponte salina est ausente. (FOTO 1)

FOTO 1 O segundo valor a ser anotado na presena da ponte salina conectando as duas semi-clulas da pilha de Daniell. Para este procedimento havia dois tipos de pontes salinas fornecidas no laboratrio: a vela de filtro e a soluo saturada de KCl contida em um tubo em forma de U fechado nas extremidades com algodo. Cada grupo utilizou apenas um tipo de ponte salina, porm ambas foram observadas por todos os grupos. Ento, o valor imediato lido pelo outro grupo que utilizou vela de filtro coincidiu com o valor lido pelo nosso grupo que utilizou o outro tipo de ponte salina e foi igual a 1,082 V. (FOTO 2 e 3).

FOTO 2

FOTO 3 Tambm foi experimentado trocar a posio dos fios condutores preto e vermelho no multmetro apresentando um potencial negativo para a pilha eletroqumica, porm de mesma grandeza lida anteriormente. ELETRLISE Com os eletrodos de alumnio e cobre mergulhados em uma soluo de sulfato de cobre (CuSO4 250g/L em H2SO4 50g/L) conectou-se os crocodilos a ambos eletrodos e ligou-se a uma pilha AAA (FOTO 4). Aps um tempo desse circuito fechado foi observado uma colorao bronzeada no eletrodo de alumnio. (FOTO 5)

FOTO 4

FOTO 5 importante ressaltar, que tanto na pilha de Daniell quanto na eletrlise as placas metlicas foram devidamente lixadas antes de serem utilizadas.

DISCUSSO PILHA DE DANIELL A pilha de Daniell um tipo de clula galvnica ou tambm chamada de voltaica, ou seja, uma clula eletroqumica que tende a prosseguir espontaneamente atravs da reao oxirreduo com a capacidade de transformar a energia liberada em energia eltrica, transmitindo eltrons entre as semi-clulas presentes por um condutor externo. Esta espontaneidade da reao deve-se a diferena de potencial entre os eletrodos presentes em que um tende a sofrer oxidao e o outro reduo, no caso da pilha em que se trabalha est o cobre metlico imerso em soluo de sulfato de cobre 1 mol/L e o zinco metlico imerso em uma soluo de sulfato de zinco 1 mol/L.

Para saber qual espcie reduziu ou oxidou necessrio consultar a literatura os potencias padres de redues de ambos os eletrodos e conferir qual tem maior tendncia em reduzir j que as condies da prtica no permite perceber qual metal perde ou ganha massa. Zn2+ + 2 e- Zn(s) Cu2++ 2 e- Cu (s) E = - 0,76 E = 0,34

Como pode se observar os potenciais padres de reduo nas semireaes apresentadas acima o cobre apresenta maior tendncia a reduzir do que o zinco, assim sendo o cobre o agente oxidante e o zinco o agente redutor. Tambm se pode dizer que os eltrons iro de zinco para o cobre, ou seja, o cobre ser o ctodo j que ser reduzido e o zinco o nodo j que ser oxidado. Ento, a clula dever reagir espontaneamente conforme a reao abaixo: Cu2+ + 2 e- Cu (s) Zn(s) Zn 2+ + 2 eE = 0,34 Eoxi = 0,76 E = 1,10

Cu2++ Zn(s) Cu (s) + Zn 2+

Em condies padres o potencial fornecido pela pilha de Daniel 1,10 V. Este potencial da clula calculado de forma convencional pela frmula: Eclula = Edireita Eesquerda Em que por conveno, o potencial do eletrodo da direita ser sempre fornecido pelo ctodo e o eletrodo da esquerda ser o nodo. A voltagem observada sem a presena da ponte salina foi 59,5 mV, ou seja, um valor muito pequeno. Teoricamente, o valor deveria dar zero j que a ausncia da ponte salina no fornece o fechamento do circuito, logo, a passagem de eltrons e a medio do potencial so impossibilitados, porm o valor encontrado ainda sim desprezvel e deve ter sido consequncia de alguma interferncia do meio ou multmetro no calibrado. Para entender a importncia da ponte salina na clula qumica preciso entender como ocorre o fluxo de eltrons e de ons. A figura facilitar a compreenso:

Como representado na figura, a clula consiste no consumo do zinco metlico com sua oxidao para a liberao de eltrons pro condutor externo superior para o eletrodo de cobre que recebe esses eltrons e reduz os ons Cu2+ presentes em soluo. Nesse mecanismo pode-se perceber o aumento de Zn2+ em soluo, ou seja, um aumento de cargas positivas acarretando em um acmulo e na soluo da outra semi-clula uma reduo de Cu+2, ou seja, uma reduo das cargas positivas e causando um excesso de cargas negativas. As concentraes dessas cargas livres em soluo prejudicam o fluxo de eltrons no fio do circuito externo, portanto, para a sua manuteno e da ddp os ons da ponte salina ir passar de um eletrlito a outro a fim de compensar o balanceamento de cargas e fechar o circuito eltrico, de forma que os ons Cl- iro migrar pra soluo que contm Zn2+ e os ctions K+ iro migrar para onde h o excesso de SO42-. A neutralidade de cargas fundamental, pois pensando no raciocnio em que cargas opostas se atraem e cargas iguais se repelem o acmulo de cargas positivas no eletrodo da direita iria atrair os eltrons e impediria seu fluxo para o eletrodo da esquerda, assim como o excesso de cargas negativas do eletrodo da esquerda iria repelir os eltrons que chegassem. vlido destacar duas coisas: a vela de filtro tem basicamente o mesmo funcionamento do tubo em U, sua parede porosa permite a passagem de ctions e de nions com a mesma finalidade do balanceamento de cargas entre os eletrlitos e que a escolha da soluo saturada da KCl devida a mobilidade de seus ons migrarem na mesma velocidade e diminuem o potencial de juno lquida no contribuindo de forma significativa na medida do potencial da clula total. Com o circuito finalmente fechado pela ponte salina o multmetro aponta em ambos os casos 1,082 V um valor bem prximo ao padro que de 1,10V. Essa diferena entre a literatura e a prtica j era esperada, pois as condies estabelecidas na literatura so padres e diferem das condies em que a prtica foi executada em que a mesma no h preocupao rigorosa com o

valor quantitativo e nem com as variveis influentes. Ainda no possvel medir o potencial de apenas uma semi-clula sem compar-la a outra, o potencial de eletrodo padro nada mais que a comparao de um eletrodo para outro eletrodo adotado como referencial padro: o eletrodo padro de hidrognio (EPH) que por conveno tem um potencial de 0,000 V a qualquer temperatura e o eletrodo da esquerda. Ento, frente ao EPH as substncias podem ser oxidadas ou reduzidas, como o potencial medido de reduo, as substncias que sofrem reduo tm o potencial positivo e aquelas que sofrem oxidao tem o potencial negativo. O potencial padro de um eletrodo definido quando as atividades dos reagentes e produtos so todas iguais a unidade, h uma temperatura de 25C e presso 1atm. As solues s tem atividade de uma unidade quando so infinitamente diludas. Como j se pode ver a concentrao dos reagentes afeta diretamente no valor do potencial da clula, a equao de Nernst quantifica essa relao:

n= nmero de eltrons transferidos. Q= quociente da reao. Multiplicao das concentraes das espcies ativas dos produtos da reao redox, elevadas a seus respectivos coeficientes estequiomtricos (equao equilibrada), e seu denominador a multiplicao anloga das concentraes dos reagentes. Na verdade, o produto das atividades das substncias presentes, porm para efeitos explicativos as concentraes sero consideradas no lugar das atividades. O potencial negativo apresentado no multmetro aps a troca da posio dos eletrodos no indica que a reao no ocorrer de forma espontnea, o negativo s aparece devido a conveno adotada que j foi comentada anteriormente na representao da frmula de diferena de potencial da reao em que consiste no ctodo ser o eletrodo da direita e o nodo o eletrodo da esquerda, ou seja, ao invertermos suas posies estamos alterando o sinal do resultado erroneamente j que no corresponder a ddp da reao espontnea da clula. Eclula = -74 36 = - 1, 10 V Resumidamente a pilha de Daniell feita na prtica pode ser representada da seguinte forma: Zn (s) l Zn2+ (aq 1 mol/L) ll Cu2+ (aq 1 mol/L) l Cu (s) l = interface ll= Ponte salina

ELETRLISE De acordo com o procedimento nesta etapa montou-se uma clula eletroltica, ou seja, uma clula em que necessrio o fornecimento de energia eltrica por uma fonte externa que tenha potencial superior ao necessrio para que a reao no espontnea ocorra. No caso da prtica os eletrodos envolvidos foram de cobre e alumnio, como foi observada uma colorao bronzeada no alumnio pode-se dizer que o cobre depositou-se na superfcie j que o bronze inerente do cobre metlico. Para analisar melhor o ocorrido preciso analisar os potenciais de reduo padro das duas semi-reaes: Cu2+ + 2 e- Cu (s) Al3+ + 3 e- Al (s) E = 0,34 E = -1,66

Observando as semi-reaes e seus respectivos potencias de reduo ver-se que a reao ocorreria de forma espontnea com a reduo do cobre: E = 0,34 - (-1,66) = 2,00 (Positivo, ou seja, a reao ocorre) Porm, se essa reao redox de fato ocorre-se como descrita a placa metlica de cobre receberia os eltrons e reduziria os ctions Cu 2+ presente em soluo que iria se depositar em sua prpria superfcie. Todavia, o que observado na prtica a deposio de cobre na superfcie de alumnio contrariando a lgica da reao espontnea. A deposio de cobre no alumnio observada na prtica explicada atravs do potencial da pilha que aplicado forando que a reao inversa ocorra invertendo o fluxo de eltrons, como a pilha tem o potencial de 1,5V superior ao potencial de reduo do cobre de 0,34V, ento, ela foi capaz de promover a oxidao do Cu (s). Quando a oxidao promovida, h um aumento de Cu2+ na soluo de CuSO4, para equilibrar as cargas e despromover este acmulo de cargas positivas o alumnio transmite os eltrons e os ctions em excesso so reduzidos na sua superfcie garantindo o fluxo contnuo de eltrons. muito importante destacar que nesse procedimento o alumnio no participa efetivamente da reao, pois ele no sofre reduo nem muito menos oxidao. O alumnio atuar com a caracterstica de condutor de eletricidade sendo um eletrodo inerte que em contato com a soluo e aos fios condutores superiores permitiro o processo de reduo e oxidao do cobre em dois estados diferentes: Cu(s) Cu2+ + 2 eCu2+ + 2 e- Cu (s)

As duas semi-reaes acima ocorrem conforme que a primeira ocorre na placa metlica de cobre diminuindo sua matria e a segunda se verifica na soluo com a deposio de cobre no eletrodo inerte. A soluo era CuSO4 250g/L em H2SO4 50g/L que como se pode olhar nas fotos ela mais concentrada do que a utilizada na pilha de Daniell, pois o azul tem maior tonalidade e a colorao azulada provinda dos ctions Cu2+ induzindo que h mais espcies dela no meio aquoso, alm da presena do cido em que ambas condies facilitam a reao observada. Nas duas etapas da prtica as placas metlicas foram lixadas a fim de se remover impurezas e xidos das lminas que prejudicam a superfcie de contato e bloqueiam a passagem de eltrons.

CONCLUSO Concluiu-se que a prtica foi realizada com sucesso, pois os alunos puderam construir e observar o funcionamento da pilha de Daniell e da eletrlise obtendo-se resultados satisfatrios. O procedimento feito em laboratrio permitiu melhor compreenso dos conceitos eletroqumicos. Foi possvel conferir a teoria aprendida em sala de aula na prtica, analisando a relao das reaes redox e eletricidade podendo ser correlacionadas diretamente: a energia qumica pode ser transformada em energia eltrica e vice-versa. Sobretudo, a importncia da natureza dos reagentes e as condies em que o sistema est sendo realizado, pois eles influenciam substancialmente no potencial, consequentemente, afetam em uma anlise quantitativa. Por fim, percebeu-se que o exerccio de tal atividade foi de grande importncia para o enriquecimento didtico e de grande valia para conhecimentos futuros na matria de tcnicas eltroanalticas.

ANEXOS

Pilha de Daniell

Eletrlise

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

SKOOG, Douglas A.; WEST, Donald M.; HOLLER, James F.; STANLEY R. Crouch. Fundamentos de Qumica Analtica. 8 ed. So Paulo: Pioneira Thomson Learning, 2006, 999p. USBERCO, Joo; SALVADOR, Edgard. Qumica Fsico-Qumica. 7 ed. So Paulo: Saraiva, 2002. http://eletroquimicacomtics.wordpress.com/4-funcionamento-da-pilha-dedaniell/ acessado em 28/05/13.