UFRN CT DEQ

Curso de Engenharia Qumica - Disciplina: Termodinmica de Processos

Prof. Gilson Gomes de Medeiros



Parte I




Natal, 2012.
2
do Autor
E-Mail: gilsong@supercabo.com.br e gilson.g@eq.ufrn.br


Edio revisada
Agosto de 2012

Contedo
Termodinmica aplicada a processos envolvendo escoamento de fluidos e converso de energia
trmica em trabalho mecnico.

Apoio
NP
3
GN - NCLEO DE PESQUISA EM PROCESSOS DE PETRLEO E GS NATURAL
INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DO R. G. NORTE - IFRN
Av. Salgado Filho, 1559
CEP: 59015-000 - Natal - RN
Telefone: (84) 3215-2714
3
SUMRIO

Captulo 1 - INTRODUO TERMODINMICA ............................................................................. 5
1.1 CONCEITOS E DEFINIES INICIAIS ................................................................................... 5
1.1.1 TERMODINMICA ........................................................................................................... 5
1.1.2 SISTEMAS TERMODINMICOS ........................................................................................ 5
1.1.3 - PROPRIEDADE, ESTADO E PROCESSO .............................................................................. 5
1.1.4 - FUNO DE ESTADO E FUNO DE PROCESSO .............................................................. 6
1.1.5 - PROPRIEDADES EXTENSIVAS, INTENSIVAS E ESPECFICAS .............................................. 6
1.1.6 - EQUILBRIO ...................................................................................................................... 6
1.1.7 - TIPOS DE SISTEMAS ......................................................................................................... 6
1.1.8 - PROCESSOS REVERSVEL, IRREVERSVEL, QUASE ESTTICO E REAL................................ 7
1.1.9 FASE, SUBSTNCIA PURA E MISTURA ............................................................................. 7
1.1.10 - MASSA ESPECFICA E VOLUME ESPECFICO .................................................................. 7
1.1.11 MOL, MASSA MOLAR E VOLUME MOLAR .................................................................... 8
1.1.12 - PRESSO ........................................................................................................................ 9
1.1.13 ENERGIA ........................................................................................................................ 9
1.1.13.1 Tipos de energia armazenada .............................................................................. 10
1.1.13.2 Tipos de energias em transio ............................................................................ 10
1.1.14 - PRINCPIO ZERO DA TERMODINMICA CONCEITO DE CALOR ............................. 10
1.1.14.1 - Temperatura e equilbrio trmico ......................................................................... 11
1.1.14.2 Termmetros e escalas de temperatura .............................................................. 11
1.1.15 - PRINCPIOS DE TRANSMISSO DE CALOR ................................................................... 12
1.1.16 TRANSFERNCIA DE ENERGIA NA FORMA DE TRABALHO .......................................... 12
1.1.17 - TRABALHO DE EXPANSO E TRABALHO DE COMPRESSO ........................................ 13
1.1.18 CALOR E TRABALHO CONVENO DE SINAIS .......................................................... 14
1.1.19 TAXAS DE TRANSFERNCIA DE TRABALHO E CALOR .................................................. 14
1.2 - ESTUDO DOS GASES ......................................................................................................... 15
1.2.1 - NATUREZA MOLECULAR DOS GASES CONCEITOS BSICOS ....................................... 15
1.2.2 - LEIS DAS TRANSFORMAES GASOSAS ........................................................................ 18
1.2.2.1 - Princpio de Avogadro ............................................................................................. 19
1.2.2.2 - Volume molar de um gs nas CNTP ........................................................................ 19
1.2.2.3 - Lei das Transformaes Isotrmicas ou Lei de Boyle-Mariotte .............................. 20
1.2.2.4 Lei das Transformaes Isobricas ou Lei de Gay-Lussac ........................................ 21
1.2.2.5 - Lei das Transformaes isocricas ou Lei de Charles ............................................. 22
1.2.2.6 - Equao geral dos gases ideais ou equao de estado .......................................... 22
1.2.2.7 - Gs perfeito ou ideal ............................................................................................... 23
1.3 ENERGIA, ENTROPIA, 1 E 2 LEIS DA TERMODINMICA ................................................ 25
1.3.1 - ENERGIA INTERNA E A CONVERSO DE CALOR EM TRABALHO: 1 LEI DA
TERMODINMICA ....................................................................................................... 25
1.3.2 -TRABALHO LQUIDO E CALOR LQUIDO.......................................................................... 26
1.3.3 - ENTALPIA ....................................................................................................................... 26
1.3.4 - TRANSFERNCIA DE CALOR A VOLUME CONSTANTE E A PRESSO CONSTANTE ......... 26
1.3.5 - CAPACIDADE CALORFICA E CALOR ESPECFICO............................................................ 27
1.3.6 - TRANSFORMAO ADIABTICA .................................................................................... 29
1.3.7 - TRABALHO EM UM SISTEMA ADIABTICO .................................................................... 29
1.3.8 O PROCESSO REVERSVEL ............................................................................................. 30
1.3.9 - ENTROPIA E 2. LEI DA TERMODINMICA .................................................................... 31
1.4 EXERCCIOS DO CAPTULO 1 ............................................................................................ 33
4
Captulo 2 VAPOR DE GUA ....................................................................................................... 35
2.1 O VAPOR E SUAS CARACTERSTICAS ................................................................................ 35
2.2 - TRANSFERNCIA DE CALOR DURANTE TRANSIES DE FASE .......................................... 35
2.3 - VAPOR SATURADO - DIAGRAMA TEMPERATURA X ENTALPIA ........................................ 36
2.3.1 - TABELA DE VAPOR SATURADO ...................................................................................... 37
2.3.2 - TABELAS DE VAPOR SUPERAQUECIDO .......................................................................... 39
2.3.3 PROPRIEDADES DA GUA LQUIDA RESFRIADA (OU GUA LQUIDA COMPRIMIDA) .. 42
2.4 - VAPOR MIDO .................................................................................................................. 43
2.5 EXERCCIOS DO CAPTULO 2 ............................................................................................ 43
Captulo 3 PROCESSOS DE ESCOAMENTO DE FLUIDOS.............................................................. 44
3.1 CONSIDERAES INICIAIS ................................................................................................ 44
3.2 TIPOS DE ESCOAMENTO .................................................................................................. 44
3.3 - LEI DA CONSERVAO DA MASSA.................................................................................... 45
3.3.1 - VOLUME DE CONTROLE ................................................................................................ 45
3.3.2 - EQUAO DA CONTINUIDADE ...................................................................................... 46
3.4 - ENERGIA NA FORMA DE TRABALHO EM PROCESSOS DE ESCOAMENTO E A 1 LEI ............. 46
3.5 - LEI DA CONSERVAO DA ENERGIA PARA PROCESSOS DE ESCOAMENTO ..................... 47
3.6 ESCOAMENTO DE GASES EM TUBOS (ESTADO ESTACIONRIO) ..................................... 47
3.7 - ESCOAMENTO EM DISPOSITIVOS COM SEO TRANSVERSAL VARIVEL (BOCAIS) ............ 48
3.8 EXERCCIOS DO CAPTULO 3 ............................................................................................ 50
RESPOSTAS DOS EXERCCIOS .................................................................................................... 51
FONTES CONSULTADAS PARA A ELABORAO DESTE TEXTO ................................................. 52
5
Captulo 1 - INTRODUO TERMODINMICA
Objetivos
- apresentar os princpios da Termodinmica e seus conceitos essenciais;
- descrever e explicar o efeito da temperatura e da presso sobre as propriedades dos
sistemas;
- levar os alunos a compreender e aplicar as relaes entre os parmetros que determinam o
estado de um gs;
- possibilitar a discusso cientfica sobre a conservao da energia e as transformaes
irreversveis.
1.1 CONCEITOS E DEFINIES INICIAIS
1.1.1 TERMODINMICA
Termodinmica (do grego therme = calor e dynamis = fora) um ramo da Fsica e da Engenharia.
Embora vrios aspectos relacionados Termodinmica sejam conhecidos desde a Antiguidade, seu
estudo formal comeou no sculo XIX, motivado pela utilizao do calor como fora motriz. Atualmente,
a Termodinmica envolve um espectro bastante abrangente, como cincia da energia e das suas
relaes com as propriedades da matria.
A Termodinmica pode ser estudada sob dois diferentes pontos de vista. Do ponto de vista
microscpico, tem-se a Termodinmica Estatstica, cujo objetivo caracterizar por meios estatsticos o
comportamento mdio das partculas (moleculares, inicas, atmicas ou subatmicas) e relacion-lo com
o comportamento macroscpico do sistema.
Sob o aspecto macroscpico, a Termodinmica trata do comportamento global, inteiro do
sistema. Este o tratamento aplicado na Termodinmica Clssica, onde o sistema tratado como um
continuum. Para a grande maioria das aplicaes, a Termodinmica Clssica no somente propicia uma
abordagem mais direta para anlise e projeto, mas tambm requer menos complicaes matemticas.
Esta abordagem ser utilizada preferencialmente no presente curso.
1.1.2 SISTEMAS TERMODINMICOS
Um importante passo em toda anlise em cincia e tecnologia a identificao precisa do objeto a ser
estudado, o qual, em Termodinmica, identificado pelo termo sistema, que pode ser um nico
equipamento ou algo to complexo quanto uma refinaria completa. Pode ser a quantidade de matria
contida num tanque de paredes rgidas ou uma tubulao atravs da qual a matria flui. A composio da
matria dentro do sistema pode mudar (como nas reaes qumicas ou nucleares). Enfim, sistema
qualquer substncia ou grupo de substncias consideradas separadamente. Em algumas situaes, pode ser
chamado tambm de volume de controle.
Do conceito de sistema, decorrem outros, como vizinhana, que tudo o que externo ao
sistema o meio ambiente; e tambm fronteira ou superfcie de controle, que a superfcie real ou
imaginria que separa o sistema da vizinhana. A fronteira pode estar em movimento ou em repouso.
Sua definio, que arbitrria, deve ser feita convenientemente, em funo da anlise termodinmica a
ser realizada e antes de se proceder a essa anlise.
1.1.3 - PROPRIEDADE, ESTADO E PROCESSO
Propriedade (varivel de estado ou funo de estado) qualquer caracterstica macroscpica de
um sistema, como massa, volume, energia, presso e temperatura, que no dependa da histria do
sistema. Uma determinada quantidade (presso, volume, temperatura etc.) uma propriedade, se, e
somente se, a mudana de seu valor entre dois estados independente do processo. Ou seja, o valor de
uma propriedade no depende da forma (isto , do caminho) como foi alcanado. Exemplo: um corpo
6
(slido, lquido ou gasoso) pode estar a 25 C porque foi esfriado desde uma temperatura superior, ou
porque foi aquecido desde uma temperatura inferior.
Estado a condio do sistema, como descrito por suas propriedades. Ou seja, um conjunto
de propriedades (condies) a que o sistema est submetido. Como normalmente existem relaes
entre as propriedades, o estado pode ser caracterizado por um subconjunto de propriedades. Todas as
outras propriedades podem ser determinadas em termos desse subconjunto.
Processo uma transformao de estado que pode acontecer em um sistema, devido
mudana de uma ou mais propriedades. Em um processo, comumente ocorrem trocas de energia (por
exemplo, na forma de calor ou de trabalho) entre o sistema e a vizinhana.
Estado estacionrio aquele no qual nenhuma propriedade muda com o tempo.
Ciclo termodinmico a seqncia de processos que comeam e terminam em um mesmo
estado. Exemplo: vapor circulando num ciclo de potncia.
1.1.4 - FUNO DE ESTADO E FUNO DE PROCESSO
Funo de estado uma propriedade do sistema. Como dito acima, depende apenas dos
estados inicial e final do sistema. Exemplos: presso, entalpia, energia interna.
Funo de processo (ou de linha) aquela que depende do caminho seguido pelo processo, ou
seja, da forma como o processo se realiza. As mais importantes funes (ou variveis) de processo, que
sero amplamente discutidas mais adiante, so o calor (Q) e o trabalho (W).
1.1.5 - PROPRIEDADES EXTENSIVAS, INTENSIVAS E ESPECFICAS
As propriedades extensivas so aquelas cujo valor para o sistema inteiro a soma dos valores
das partes em que o sistema for subdividido. Dependem do tamanho e extenso do sistema. Seus
valores podem variar com o tempo. Exemplos: massa, energia, volume.
As propriedades intensivas no so aditivas, como no caso anterior. Seus valores no dependem
do tamanho e extenso do sistema. Podem variar no s com o tempo, mas tambm de um lugar para
outro dentro do sistema em um dado momento. Exemplos: temperatura, presso.
So chamadas especficas as propriedades intensivas derivadas de propriedades extensivas,
quando estas so consideradas em relao quantidade de matria (massa ou nmero de moles).
Exemplo: volume especfico, entalpia molar.
1.1.6 - EQUILBRIO
Equilbrio um conceito fundamental em Termodinmica Clssica, uma vez que ela trata das
mudanas entre estados de equilbrio. A ausncia de modificao do estado de um sistema, ou a
inexistncia de uma tendncia nesse sentido, caracteriza-se como equilbrio. As propriedades, no
equilbrio, no variam de um ponto para outro do sistema. O equilbrio pode ser considerado sob os
seguintes aspectos:
- equilbrio mecnico: a condio em que o sistema no troca energia, na forma de trabalho,
com a vizinhana (W = 0).
- equilbrio trmico: a condio em que o sistema no troca energia, na forma de calor, com
a vizinhana (Q = 0).
- equilbrio termodinmico: implica na ocorrncia simultnea dos equilbrios mecnico e
trmico (e, possivelmente, dos equilbrios de fase e qumico).
1.1.7 - TIPOS DE SISTEMAS
a) Sistema Fechado caracterizado por quantidade fixa de matria, mas pode trocar energia
com a vizinhana. Massa no entra, nem sai. Algumas vezes (no muito frequentemente), chamado de
massa de controle, ou simplesmente de sistema (no sendo esta ltima uma boa denominao).
Exemplo: a) um lquido, contido em uma garrafa de vidro bem tampada, que se encontra inicialmente
temperatura ambiente e colocado em uma geladeira; b) um balo de ar temperatura ambiente,
submetido a uma compresso.
7
b) Sistema Aberto (Volume de Controle) regio do espao que troca matria e energia com a
vizinhana atravs da sua fronteira ou atravs de suas entradas e sadas. Exemplos: a) um conjunto
pisto-cilindro onde entram ar e combustvel e saem gases aps a queima; b) uma caldeira
continuamente alimentada com gua e liberando vapor.
c) Sistema Isolado aquele que no troca matria nem energia com a vizinhana. Rigorosamente,
no existe, porque sempre possvel haver transferncia de energia entre sistema e vizinhana, mas em
algumas situaes essa transferncia pode ser desprezvel. Exemplo: um calormetro dotado de um bom
isolamento trmico.
1.1.8 - PROCESSOS REVERSVEL, IRREVERSVEL, QUASE ESTTICO E REAL
Processo reversvel aquele que permite o retorno do sistema ao estado inicial, sem provocar
alterao definitiva sobre a vizinhana. Rigorosamente, no existem, mas alguns processos podem ser
considerados reversveis, dependendo da anlise que se esteja fazendo. Exemplos: movimentos sem
atrito, choques perfeitamente elsticos, escoamentos sem turbulncia.
Processo irreversvel aquele que, quando ocorre, o retorno do sistema ao estado inicial s
pode acontecer envolvendo modificaes na vizinhana.Os processos reais so sempre irreversveis,
pois provocam dissipao de energia na forma de calor, devido ao atrito ou turbulncia.
Processo quase-esttico um processo idealizado, conduzido de forma to lenta que se
aproxima de uma sucesso de estados de equilbrio, representando cada processo um desvio
infinitesimal da condio de equilbrio anterior. Esses processos representam a base para comparao
dos processos reais.
Processo reversveis so necessariamente quase-estticos, mas um processo quase-esttico
pode ser irreversvel (se houver efeitos dissipativos).
O processo real composto por uma sucesso de estados de no equilbrio (no uniformidade
espacial e temporal das propriedades, e variaes locais com o tempo). Em um processo real, ocorre
uma separao finita (no infinitesimal) entre os estados de equilbrio inicial e final. Os processos reais
so sempre irreversveis.
1.1.9 FASE, SUBSTNCIA PURA E MISTURA
Fase a quantidade de matria que homognea tanto em composio qumica quanto em
estrutura fsica. A homogeneidade na estrutura fsica significa que a matria totalmente slida,
totalmente lquida ou totalmente gasosa.
Um sistema pode conter uma ou mais fases (exemplos: gs natural processado fluindo em um
duto = uma fase; gs, petrleo e gua presentes em um vaso separador = mais de uma fase). Note que
os gases e alguns lquidos podem ser misturados em qualquer proporo para formar uma simples fase.
A substncia considerada pura quando sua composio qumica invarivel em toda a sua
extenso. Em nvel microscpico, verifica-se que ela composta apenas de um tipo de molcula. Pode
existir em mais de uma fase, desde que seja garantida a condio acima (por exemplo: gua e seu vapor
dentro de uma caldeira).
Quando um material (em qualquer estado fsico) constitudo de mais de uma substncia,
classificado como mistura, de podendo formar uma fase (mistura homognea) ou mais fases (mistura
heterognea). Exemplos: a) gua e ferro em p formam uma mistura bifsica; b) os gases (como os que
compem o ar puro) e alguns lquidos (como gua e lcool) podem ser misturados em qualquer
proporo para formar uma simples fase; c) uma substncia slida que se dissolve completamente em um
lquido (como o sal em gua) tambm forma uma fase nica sendo esse tipo de sistema muitas vezes
chamado de soluo.
1.1.10 - MASSA ESPECFICA E VOLUME ESPECFICO
A massa especfica definida como sendo a massa de um corpo por unidade de volume. Se o
corpo tem m kg e V m
3
, ento
= m / V
8
A unidade de massa especfica kg/m
3
no SI.
1

De maneira similar, o volume especfico V
E
o volume, em metros cbicos, de 1 kg de massa de
um corpo. Se o corpo tem m kg e V m
3
, ento V
E
= V / m (m
3
/kg no SI). O volume especfico , portanto,
o inverso da massa especfica:
Volume especfico:

1
=
E
V
m
3
/kg
1.1.11 MOL, MASSA MOLAR E VOLUME MOLAR
D-se o nome de mol quantidade correspondente a, aproximadamente, 6,02 x 10
23
(ou seja,
602 sextilhes). Ou seja, um mol de tomos so 6,02 x 10
23
tomos; um mol de ons so 6,02 x 10
23
ons,
enquanto 6,02 x 10
23
eltrons equivalem a um mol de eltrons. Essa quantidade conhecida como
Constante de Avogadro ou Nmero de Avogadro, em homenagem ao qumico italiano Amedeo Avogadro,
autor de um importante princpio que apresentaremos no item 1.2.2.1.
Um mol de molculas de uma substncia corresponde, portanto, a 6,02 x 10
23
molculas dessa
substncia. A partir dessa correspondncia, possvel determinar o nmero de moles a partir do
nmero de molculas, e vice-versa, como mostra o exemplo a seguir.
Exemplo: uma amostra de gua contm 12,04 x 10
23
molculas de H
2
O. Portanto, o nmero de
moles de gua dessa amostra
Nmero de moles = n = (n molculas amostra)/(n Avogadro)
n = 12,04 x 10
23
/ 6,02 x 10
23

n = 2 moles
A massa de um mol de molculas de uma determinada substncia chamada de massa molar
dessa substncia. Para cada substncia, a massa molar varia em funo do tipo e da quantidade de
tomos que constituem a sua molcula. Por exemplo:
- 1 mol de tomos de carbono (C) .. = 12,0 g
- 1 mol de tomos de hidrognio (H) = 1,0 g
- 1 mol de molculas de gs hidrognio (H
2
) .. = 2,0 g
- 1 mol de molculas de gs metano (CH
4
) .. = 16,0 g
A unidade de massa molar no SI kg/kmol. Numericamente, o valor da massa molar em kg/kmol
o mesmo que em g/mol, unidade muito usada em Qumica.
Conhecendo-se a massa m e o nmero de moles n de uma amostra de qualquer substncia, a
massa molar M dessa substncia pode ser determinada pela equao abaixo:
M (g/mol ou kg/kmol) = m / n
Volume molar ( V ) de uma substncia o volume que contm um mol de molculas (6,02 x 10
23

molculas) da substncia. Esse conceito de particular importncia para as substncias no estado
gasoso, sendo de pouca aplicao para lquidos ou slidos. A unidade de volume molar no SI m
3
/kmol,
sendo que, em Qumica, preferida a unidade L/mol.
Se uma amostra de uma substncia (especialmente, de um gs) tem n moles e ocupa um volume
de V m
3
, ento
V = V / n
Ento, combinando as equaes anteriores, conclui-se que o volume molar V pode ser
calculado tambm pela expresso abaixo:
V (m
3
/kmol) = V
E
(m
3
/kg) . M (kg/kmol)
O volume molar voltar a ser abordado na sequncia deste texto.

1
SI a abreviatura para o Sistema Internacional de Unidades de Medidas, adotado por vrios pases, inclusive o
Brasil. Para maiores informaes, pode-se baixar um resumo do Boletim do SI, gratuitamente, da pgina do
INMETRO Instituto Nacional de Metrologia, Normalizao e Qualidade Industrial na internet.
9
1.1.12 - PRESSO
A presso definida quantitativamente como fora por unidade de rea. Em linguagem
matemtica, podemos dizer que a presso P diretamente proporcional fora F e inversamente
proporcional rea A. O clculo da presso pode ser feito pela expresso abaixo:
P = F / A
Nos fluidos (gases e lquidos), a presso em um determinado ponto a mesma em todas as direes.
Imaginando, por exemplo, um mergulhador a uma dada profundidade, a presso exercida pela gua sobre
ele a mesma, seja qual for a direo em que nade. Entretanto, se ele mergulhar mais fundo, seu corpo
sofrer uma compresso maior porque aumenta o peso (fora) da coluna de gua acima dele (ou seja, em
cima da rea do seu corpo).
Como a Terra rodeada por uma camada de ar de cerca de 800 km de espessura, pode-se afirmar
que vivemos submersos em um fluido, a atmosfera, que exerce sobre ns uma presso, chamada presso
atmosfrica, que proporcional ao peso da coluna de ar sobre uma superfcie. Como o tamanho dessa
coluna de ar se modifica com a altitude, o mesmo ocorre com a presso atmosfrica. Assim, quanto maior a
altitude, menor a coluna de ar e menor a presso atmosfrica. Fora da atmosfera (alm dos mencionados
800 km) no existe ar e, portanto, a presso atmosfrica nula nessa situao.
Existem diversos instrumentos que podem ser utilizao como medidores de presso, alguns
dos quais esto listados abaixo:
- manmetro tipo tubo em U
- manmetro de Bourdon
- diafragma
- barmetros (presso atmosfrica)
A maioria dos medidores de presso ( exceo dos barmetros) calibrada em zero para a
presso atmosfrica local. Assim, a leitura do instrumento representa o valor da presso acima da
presso atmosfrica local, ou seja, uma presso relativa, chamada tambm de presso manomtrica.
Quando falamos em presso de uma linha de gs ou de vapor, estamos quase sempre querendo nos
referir presso manomtrica.
Valores abaixo da presso atmosfrica correspondem s chamadas presses negativas, que
tambm so relativas. Quando se utiliza uma bomba de vcuo para remover ar ou umidade de dentro
de um tanque ou de uma tubulao, a presso resultante negativa e pode ser determinada com um
medidor de vcuo (ou vacumetro).
Para a determinao da presso absoluta (cujo valor que deve ser empregado nos clculos
termodinmicos), necessrio somar ao valor da presso manomtrica o valor da presso atmosfrica
local:
Presso absoluta = Presso manomtrica + Presso atmosfrica
1.1.13 ENERGIA
Energia um conceito fundamental em Termodinmica. A noo de energia bastante comum.
A ideia bsica que a energia pode ser armazenada dentro de sistemas em vrias formas
macroscpicas. A energia pode tambm ser transformada ou transferida entre os sistemas,
principalmente por meio de calor e por meio de trabalho. A quantidade total de energia permanece
constante em todas as transformaes e transferncias esse o princpio da conservao de energia,
que ser analisado logo mais.
Uma noo importante e que no pode ser deixada de lado em nenhum momento a de que
calor e trabalho nunca esto estocados no interior de um corpo ou sistema: somente existem como
energia em trnsito.
Portanto, em um sistema, a energia armazenada pode ser entendida como a capacidade de
realizar trabalho ou de produzir calor. Um exemplo de energia com capacidade de ser transformada em
trabalho: no reservatrio de uma hidreltrica, a gua represada tem uma energia potencial que se
transforma em trabalho quando aciona as turbinas. J o gs de cozinha (GLP) contido em um botijo
tem capacidade de gerar calor durante a queima, portanto possui energia do tipo que, mais frente,
ser conceituada como entalpia.
10
Por outro lado, em um processo, a energia em trnsito corresponde exatamente ao calor e ao
trabalho transferidos entre sistema e vizinhana, provocando uma alterao no estado do sistema (e da
vizinhana).
A partir dos conceitos acima, as formas de energia podem ser classificadas como:
- armazenadas: associadas ao estado do sistema
- em transio: associadas ao processo
As vrias formas de energia podem, em geral, ser convertidas umas nas outras.
1.1.13.1 Tipos de energia armazenada
Como discutido antes, a energia armazenada em um sistema tem capacidade (poder) de
produzir calor ou trabalho. Generalizando: uma energia armazenada est guardada de alguma
maneira no sistema e pode ser converter em outras formas de energia quer sejam tambm
armazenadas, quer sejam em transio.
Os principais tipos de energia armazenada de interesse para a Termodinmica sero descritas a
seguir.
- Energia cintica (E
c
): energia que um corpo (ou sistema) possui quando se encontra em
movimento, com uma velocidade u. Pode-se mostrar que
E
c
= m . u
2

- Energia potencial gravitacional (E
P
): energia que um corpo (ou sistema) possui em funo da
altura z em que se encontra. Pode-se mostrar que
E
P
= m . g . z
- Energia interna (U): energia potencial de uma substncia, que associada sua
temperatura.
- Entalpia (H): energia total de uma substncia, tambm associada temperatura.
A energia interna e a entalpia tm uma conceituao bem mais complexa, e por isso sero mais
bem discutidas adiante.
1.1.13.2 Tipos de energias em transio
Em Termodinmica, merecem destaque as energias de transio j mencionadas desde o incio
deste texto, que so:
- Calor: energia trmica que se transfere de um corpo (ou sistema) para outro, devido
diferena de temperatura entre eles.
- Trabalho: energia mecnica que passa de um corpo (ou sistema) para o outro, devido ao
de uma fora.
O calor e o trabalho so, como dito anteriormente, variveis de processo. Quando ocorre, por
exemplo, a queima do gs de cozinha em nosso fogo domstico, a energia armazenada no gs (na
forma de entalpia, como se ver adiante) transferida, na forma de calor, para o ar em volta e para o
recipiente (e seu respectivo contedo) porventura colocado sobre o queimador do fogo. Aps a
queima, no h mais calor: a energia agora est armazenada no recipiente e naquilo que ele contm.
Quando, por sua vez, um guindaste eleva uma viga durante a construo de um prdio,
consome a energia que o abastece e transfere essa energia na forma de trabalho. Finda essa tarefa, no
h mais trabalho, que se converteu em energia potencial gravitacional agora armazenada na viga.
1.1.14 - PRINCPIO ZERO DA TERMODINMICA CONCEITO DE CALOR
A Termodinmica se baseia em leis, ou princpios, que tm um carter amplo. A essas leis esto
sujeitos os diversos sistemas existentes na natureza. Na sequncia deste texto, sero apresentadas a
Primeira e a Segunda Leis da Termodinmica. Aqui, trataremos do chamado Princpio Zero, ou Lei
Zero.
O Princpio Zero da Termodinmica to bsico que no precisa ser demonstrado. Ele
estabelece que os corpos tendem a entrar em equilbrio trmico quando esto em contato. Ou seja, um
objeto quente se esfria quando em contato com outro mais frio, ao mesmo tempo em que este objeto
mais frio se aquece. Uma deduo aceitvel que alguma energia seja transferida do objeto quente
para o frio, e essa energia que chamamos de calor ou energia trmica, Q.
11
O Princpio Zero pode ser expresso de vrias formas:
- Todo corpo quente cede calor a um corpo frio. (Todas as formas de transferncia de calor
derivam desse fato.)
- Se dois sistemas esto em equilbrio trmico com um terceiro, ento eles tambm esto em
equilbrio trmico entre si.
As unidades do calor so as mesmas empregadas para outras formas de energia. No SI, essa
unidade o joule (J), sendo mais utilizado o seu mltiplo, o quilojoule (kJ): 1 J = 1 N.m; 1 kJ = 10
3

J.
Historicamente, tm sido muito empregadas tambm a caloria (cal) e a quilocaloria (kcal), sendo que
1 cal ~ 4,184 J; ou 1 kcal ~ 4,184 kJ.
Quando o calor adicionado a um corpo (sistema), transforma-se em energia cintica e energia
potencial das partculas (tomos, molculas etc.) que formam o corpo: a temperatura aumenta.
Parte da energia cintica e da energia potencial das partculas de um corpo (sistema) podem se
converter em calor, que liberado pelo corpo: a temperatura diminui.
1.1.14.1 - Temperatura e equilbrio trmico
Assim como massa, comprimento e tempo, difcil definir rigorosamente a temperatura em termos
de conceitos independentes ou aceitos como primrios, mas podemos dizer que ela est intimamente
relacionada energia cintica das molculas. Por extenso, pode-se inferir que a temperatura est
intimamente relacionada energia interna de um corpo ou sistema. Sabemos tambm que a temperatura
uma propriedade intensiva, como a presso e o volume. Ou seja, no depende do tamanho do
sistema (ou da quantidade de matria nele presente).
Pode-se observar que as molculas de H
2
O esto muito mais agitadas numa amostra de
gua lquida a 90 C do que em um cubo de gelo a 0 C. Maior agitao significa maior energia
cintica (mdia) das molculas. Assim, maior temperatura implica em maior energia do sistema, ou
pelo menos em maior energia sob uma determinada forma.
Se tomarmos dois blocos de cobre, um mais quente que o outro, e os colocarmos em contato,
sabemos que, com base no Princpio Zero, haver interao entre eles: o bloco mais quente ir esfriar e o
mais frio ir se aquecer. O tempo necessrio para que o equilbrio trmico seja atingido depender do
contato entre os dois blocos, os quais, se estiverem isolados do ambiente, trocaro calor somente entre si.
Quando as interaes cessarem, as propriedades iro parar de variar: os blocos estaro em equilbrio trmico
e, portanto, mesma temperatura.
De maneira geral, quando a temperatura de um corpo muda, vrias outras propriedades
tambm mudam. Dessa forma, a medida de uma dessas propriedades, como volume, resistncia
eltrica etc., pode ser associada a uma dada temperatura. A partir dessas relaes e do Princpio Zero,
foi possvel construir os sistemas de medio de temperatura (os termmetros).
1.1.14.2 Termmetros e escalas de temperatura
Assim como a fora, o conceito de temperatura originado de nossa percepo sensorial.
Conseguimos distinguir que um corpo 1 est mais quente que um corpo 2, e que este est mais quente
que um corpo 3 etc. No entanto, por mais sensibilidade que o corpo humano possa ter, ele no
consegue medir o valor dessa propriedade. Dessa forma, necessrio lanar mo de dispositivos
adequados (termmetros) e escalas de temperatura para quantificar adequadamente esta propriedade.
Termmetros so, portanto, instrumentos que empregam uma substncia que possui pelo
menos uma propriedade varivel com a temperatura. Por essa caracterstica, a substncia considerada
como termomtrica.
Alguns dos principais tipos de termmetro so:
- de lquido em bulbo: baseiam-se na dilatao volumtrica;
- de gs (hidrognio ou hlio): idem;
- termopares: baseiam-se na fora eletromotriz;
- termistores: baseiam-se na resistncia eltrica;
- pirmetros: baseiam-se na radiao trmica.
Para se estudar quantitativamente a temperatura, preciso estabelecer escalas para a sua medio.
Uma dessas escalas a escala Celsius (C), que atribui o valor 0
o
C ao ponto de fuso do gelo e o valor 100
o
C
ao ponto de ebulio da gua, ambos sob presso de 1 atm. Dividindo esse intervalo de temperatura em
12
100 partes iguais, tem-se, por definio, um grau Celsius. Em Termodinmica, recomenda-se o uso de uma
escala absoluta no SI, a escala Kelvin (K). Porm, a escala Celsius ainda muito usada, mesmo em
trabalhos cientficos. Entre os valores de temperatura lidos nas escalas Kelvin (absoluta) e Celsius, existe a
seguinte relao:
T (K) = T (
o
C) + 273,15
Portanto:
- Ponto de gelo (equilbrio entre gelo e gua, a 1 atm): 273,15 K
- Ponto de vapor (equilbrio entre a gua lquida e seu vapor a 1 atm): 373,15 K
- Intervalo entre ponto de gelo e ponto de vapor = 100 K
Usa-se a escala Kelvin nos clculos referentes a gases, porque as variaes de volume dos
mesmos no aquecimento ou resfriamento so diretamente proporcionais s variaes de temperatura
medidas pela escala Kelvin.
No sistema ingls, so muito empregadas a escala relativa Fahrenheit (F) e a escala absoluta
Rankine (R). As relaes entre essas escalas, bem como entre as escalas do sistema ingls e do Sistema
Internacional, so dadas a seguir.
T(F) = T(R) - 459,67
T(R) = 1,8 T(K)
T (F) = 1,8 T(C) + 32
1.1.15 - PRINCPIOS DE TRANSMISSO DE CALOR
Dissemos que o calor sempre passa de um corpo a uma temperatura mais alta para outro corpo
a uma temperatura mais baixa. Portanto, a diferena de temperaturas, AT, a fora motriz para a
transmisso, ou transferncia, de energia na forma de calor. Quando no h AT, no h transferncia de
calor.
A transmisso de calor entre locais diferentes, situados no mesmo meio ou no, um dos
fenmenos fsicos mais comuns. Basicamente, ela se d em trs modos distintos: por conduo, por
conveco ou por radiao. Em muitos casos prticos, a transmisso de calor acontece com a ao
simultnea de dois ou dos trs modos, que esto explicados resumidamente a seguir.
- Conveco: transferncia de calor por mistura das camadas quentes e frias de um fluido;
- Conduo: transferncia de calor da parte quente de um corpo para a parte fria, sem
movimento visvel de qualquer parte deste corpo.
- Radiao: transferncia de calor entre sistemas que no esto em contato, atravs de ondas
eletromagnticas.
Os efeitos da transferncia de calor so:
- variao da temperatura do sistema que o recebe ou perde (se, em consequncia, provocar
variao do volume, o calor converte-se parcialmente em trabalho, como ser explicado mais adiante);
- transio de fase (slido lquido gs), temperatura constante.
No primeiro caso, o calor transferido chamado de calor sensvel; no segundo caso,
denominado calor latente.
1.1.16 TRANSFERNCIA DE ENERGIA NA FORMA DE TRABALHO
Sabemos, pela 2 Lei de Newton, que, sendo u a velocidade de um corpo (slido ou fluido) de
massa m, a fora est diretamente relacionada variao dessa velocidade em um intervalo de tempo:
t
u
m F
A
A
=
Da Mecnica, entendemos o trabalho (W) como sendo diretamente proporcional a uma fora F
que provoca um deslocamento As de um corpo quando aplicada sobre ele. Ou seja,
W = F As
possvel demonstrar matematicamente que o trabalho efetuado sobre um corpo para que sua
velocidade aumente desde um valor inicial u
1
at um valor final u
2
igual variao da energia cintica
do corpo:
13
( )
2
1
2
2 C
u u m
2
1
E W = A =

Quando o trabalho realizado, transferida energia ao corpo, e esse acmulo de energia se
manifesta na forma de aumento da energia cintica.
Por outro lado, se um corpo de massa m elevado de uma altura inicial z
1
at uma altura final
z
2
, uma fora direcionada para cima, pelo menos igual ao peso do corpo (dado pelo produto da massa m
pela acelerao da gravidade local, g), tem que ser exercida sobre ele para moviment-lo. Portanto,
W = F As = m g (z
2
z
1
) = m z
2
g m z
1
g = m g Az = A (m z g)
A grandeza (m z g) conhecida como energia potencial. Isto , o trabalho realizado sobre o
corpo ao elev-lo igual variao de sua energia potencial:
W = AE
P
= A (m z g)
Trabalho pode, portanto, ser convertido em energia potencial ou em energia cintica. Assim,
trabalho ter as mesmas unidades de energia, ou seja, J (joule) ou kJ (quilojoule).
Tanto em relao sua converso em energia cintica quanto em energia potencial, o trabalho
realizado pode ser, pelo menos parcialmente, recuperado atravs da realizao do processo inverso,
com o retorno do corpo sua condio inicial. Ento, o corpo, graas velocidade adquirida ou
elevao alcanada, contm a capacidade de realizar trabalho. Ou seja, contm energia.
Mostrou-se que o trabalho corresponde a uma transferncia de energia mecnica, convertendo-
se em energia cintica ou potencial. Trabalho, ento, energia em trnsito e nunca tomado com
residente em um corpo ou sistema. Ele transferido entre o sistema e sua vizinhana, e somente
durante essa transferncia que o trabalho existe. Quando realizado trabalho, ele convertido em
outra forma de energia.
A discusso anterior est centrada em sistemas nos quais as foras aplicadas afetam apenas sua
velocidade e/ou sua posio. No entanto, os sistemas, em geral, interagem com sua vizinhana de um
modo mais complicado, com transferncias mtuas de outras propriedades. Para analisar estes outros
casos, os conceitos de energia cintica e potencial no so suficientes. Os conceitos necessrios para
essas anlises sero desenvolvidos na sequncia deste curso.
1.1.17 - TRABALHO DE EXPANSO E TRABALHO DE COMPRESSO
Quando um gs, contido em um sistema fechado do tipo cilindro-pisto (Erro! Fonte de
referncia no encontrada.), expandido contra uma presso P externa e constante, ele gasta
energia na forma de trabalho para realizar a expanso, pois para isso necessrio deslocar o pisto da
posio x
1
at a posio x
2
. A energia perdida (gasta) , na verdade, transferida para a vizinhana.


Figura 1.1 Trabalho realizado em um sistema cilindro-pisto.

O trabalho feito pelo sistema sobre o pisto calculado por:
W = F Ax = (P A) Ax = P AV
14
Ao contrrio, quando um gs comprimido por uma presso externa constante P, h na
vizinhana um consumo de energia, que transferida para o sistema.
Caso a presso externa no seja constante, a equao mais adequada (que no ser aqui
deduzida) para o clculo do trabalho de expanso ou de compresso :
W = A(P V) = P AV + V AP
Na verdade, esta ltima expresso mais geral e ainda se aplica ao caso anterior, pois, se P
constante, AP = 0 e, ento, se tem novamente a equao j demonstrada.
1.1.18 CALOR E TRABALHO CONVENO DE SINAIS
H uma regra convencional, amplamente usada, que arbitra o sinal positivo para o calor quando
ele absorvido pelo sistema, ou seja, transferido da vizinhana para o sistema (Q > 0); e considera
negativo o calor que liberado pelo sistema, isto , transferido do sistema para a vizinhana (Q < 0). Neste
curso, ser adotada esta conveno de sinais para o calor.
Assim como para o calor, necessrio convencionar sinais (positivo e negativo) para indicar o
sentido da transferncia de energia na forma de trabalho. Neste curso, usaremos a conveno mais
difundida: consideraremos o sinal negativo para o trabalho quando ele transferido da vizinhana para
o sistema (no processo de compresso); e positivo para o trabalho que transferido do sistema para a
vizinhana (na expanso). Ou seja, a conveno de sinais para o trabalho inversa da que adotada
para o calor.
Esta conveno de sinais para o trabalho se adqua equao que relao W com AV: se AV < 0
(compresso), W < 0 (trabalho realizado sobre o sistema: negativo); se AV > 0 (expanso), W > 0
(trabalho realizado pelo sistema: positivo).
1.1.19 TAXAS DE TRANSFERNCIA DE TRABALHO E CALOR
Para muitos processos, importante determinar a taxa de realizao de trabalho em um certo
intervalo de tempo, conhecida como potncia ( W

), assim definida:
t
W
W
A
=

Da mesma forma, comum ser preciso calcular a taxa de transferncia de calor, Q

, tambm
chamada de fluxo de calor ou de potncia trmica, a qual calculada pela equao abaixo:
t
Q
Q
A
=

15
1.2 - ESTUDO DOS GASES
1.2.1 - NATUREZA MOLECULAR DOS GASES CONCEITOS BSICOS
Um gs formado por um nmero muito grande de molculas, que esto relativamente
afastadas, com um grande espao vazio entre elas. As molculas de um gs esto em movimento
contnuo, desorganizado e muito rpido, batendo muitas vezes umas nas outras e chocando-se tambm
com as paredes internas do recipiente em que elas se encontram, como ilustra a Figura 1.2. Aqui, as
molculas do gs esto representadas esferas, para facilitar a nossa compreenso. A presso de um gs
uma consequncia desse choque contnuo das molculas contra as paredes internas do recipiente e
igual em todas as direes.


Figura 1.2 - Diagrama representativo do movimento das molculas de gases.

Na Figura 1.3, so mostrados dois recipientes de mesmo tamanho, contendo gs. No
recipiente 1 ( esquerda), foi colocado mais gs que no recipiente 2 ( direita). Como voc v, no
recipiente 1, existem mais molculas do que no recipiente 2.


Figura 1.3 Diagrama representativo de diferentes quantidades de gases em volumes iguais.

Quanto maior a quantidade de gs dentro de um recipiente, isso significa que existem mais
molculas do gs ocupando aquele espao (ou volume). Quer dizer, so mais molculas se chocando
com a superfcie interna do recipiente, fazendo maior fora sobre essa superfcie, isto , maior presso.
Ento, conclui-se que no recipiente 1 a presso maior que no recipiente 2.
No recipiente 1, onde a presso maior, as molculas esto mais prximas umas das outras.
Dizemos que o gs no recipiente 1 est mais comprimido que no recipiente 2. Quanto maior a
quantidade de gs que ocupa um espao (ou volume), mais comprimido (ou pressurizado) o gs se
encontra e maior a presso.
Para um mesmo espao (ou volume): maior quantidade de gs maior presso
16
Vejamos agora a Figura 1.4. Nela, temos tambm o recipiente 3 (mais direita) com o mesmo
nmero de molculas (quer dizer, a mesma quantidade de gs) que o recipiente 1 (mais esquerda).


Figura 1.4 Diagrama representativo de quantidades de gases em volumes diferentes.

S que o recipiente 3 menor que o recipiente 1. A rea das paredes internas do recipiente
tambm menor, e existe menos espao para as molculas se movimentarem. Ento, vai haver maior
nmero de batidas das molculas nas paredes do recipiente 3 que nas do recipiente 1. Como j
dissemos, a presso causada por esse bombardeamento das molculas, e por isso podemos chegar
concluso de que a presso no recipiente 3 maior que no recipiente 1. Resumindo o raciocnio,
dizemos que a presso inversamente proporcional ao espao disponvel:
Para uma mesma quantidade de gs: menor espao (ou volume) maior presso
Em diversos dispositivos encontrados no nosso dia-a-dia, como, por exemplo, uma cmara de ar
de um pneu de automvel, tem-se um gs comprimido, onde a presso do gs maior que a presso da
atmosfera ou do ambiente externo ao recipiente que o contm. Como discutido no item 1.1.12, a
presso atmosfrica est relacionada fora que a atmosfera (camada natural dos gases que envolvem
o nosso planeta) faz sobre a superfcie da Terra. Essa fora existe graas ao peso dos gases que esto
presentes na atmosfera.
Quando um gs est comprimido ou pressurizado em um recipiente (como no pneu cheio), a
presso dentro do recipiente fica maior que a presso do lado de fora. Se houver uma abertura, por menor
que seja, o gs ir escapar. o que acontece, por exemplo, quando fura a cmara de ar. O vazamento do
gs para um espao com presso menor faz com que as suas molculas, que estavam comprimidas, se
afastem umas das outras. Dizemos que o gs est se expandindo, ou seja, se espalhando.
Um gs pode se expandir em todas as direes, e essa expanso (tambm chamada de difuso) pode
ocorrer sempre, pois s limitada pelas fronteiras do recipiente que contm o gs.
Porm, embora a expanso de um gs possa ocorrer continuamente (na verdade, at a sua
presso absoluta se igualar a zero), ele no pode ser comprimido sempre. Quando voc comprime um
gs, suas molculas vo sendo empacotadas dentro de um volume. Mas, se a presso aumentar
muito, o gs pode mudar de estado fsico: ele condensa, isto , passa ao estado lquido. nesse estado
que as empresas distribuidoras vendem o gs de cozinha dentro dos botijes. Por isso, costume
cham-lo de gs liquefeito.
2

Conhecer (e controlar) a temperatura de um gs tambm imprescindvel, por vrias razes,
entre elas porque, se for um gs combustvel, existe uma temperatura em que o gs se inflama
espontaneamente.
3
Alm disso, se o gs mantido dentro de um volume fechado, quando a
temperatura do gs aumenta, a maior quantidade de calor provoca uma maior movimentao das
molculas. Ou seja, as molculas passam a se movimentar com maior velocidade e batem mais nas
paredes do recipiente, aumentando a presso. Temos que ter essa idia bem clara:
Para um mesmo volume: maior temperatura do gs maior presso

2
Ou GLP, que significa gs liquefeito do petrleo.
3
vlido lembrar que, para essa autoinflamao acontecer, alm da temperatura adequada, necessria ainda a
presena de uma quantidade mnima de oxignio (gs existente no ar).
17
Por outro lado, se o recipiente no fechado, ou se suas paredes so elsticas, a presso fica
constante quando a temperatura aumenta, porque as molculas se afastam, ocupando mais espao
(maior volume). Se o recipiente aberto, o gs escapa. Se as paredes so elsticas (como nos bales de
ar quente), elas se esticam mais para se adaptarem ao maior volume que o gs aquecido passa a
ocupar. Ento, importante tambm lembrar que:
Para uma presso constante: maior temperatura do gs maior volume
No estado gasoso, o volume de uma amostra determinado pelo volume interno do recipiente
que a contm. Pode-se explicar esse fato considerando que as molculas de um gs esto em
movimento constante e desorganizado, tendendo, portanto, a percorrer (e consequentemente ocupar)
todo o espao disponvel.
O volume de um gs se altera significativamente com variaes de temperatura e de presso.
Por exemplo, ao aquecer, sobre o vapor de uma panela, um balo de borracha (fechado) contendo uma
certa massa de ar, observa-se um aumento de volume, apesar de a massa de ar contida no balo no
sofrer acrscimo. Por outro lado, aumentando a presso sobre o balo, o volume diminuir, embora a
quantidade de ar no balo permanea a mesma. Portanto, o volume de um gs s reflete a quantidade
de matria se forem especificadas as condies de presso e de temperatura. Em diferentes presses ou
temperaturas, a mesma massa de gs ocupar volumes diferentes.
Em consequncia, podemos estabelecer que:
- para um mesmo gs, quando alterada a presso e/ou a temperatura, altera-se tambm a
massa especfica (= m / V);
- duas amostras de gases distintos, com o mesmo volume nas mesmas condies de presso e
temperatura, tero massas diferentes se suas massas especficas forem diferentes.
Na indstria gasfera, comum a referncia a quantidades volumtricas de gs. Por exemplo, a
imprensa publicou que a produo brasileira de gs natural em 2011 foi de 24 bilhes de metros cbicos.
4

Como o volume de um gs varia muito com a presso e com a temperatura, o que representa esse
volume? Em que condies ele foi medido? Para que se possam avaliar quantidades de gs em termos de
volume, imprescindvel informar a temperatura e a presso consideradas para a sua determinao.
Nesse sentido, foram definidas, h muitos anos, as chamadas condies normais de temperatura
e presso (CNTP, CN ou TPN). Estas condies correspondem a
P = 1 atm = 760 mmHg = 101,325 kPa e T = 0
o
C = 273,15 K
Alm das CNTP, so tambm estabelecidas para a medio de volume de gs as seguintes
condies:
5

- standard: P = 1 atm e T = 15 C (usada por muitas empresas internacionais)
- padro ANP/Petrobras: P = 1 atm e T = 20 C
Outro conceito bsico o de vazo, entendido como o movimento de um gs saindo de uma
regio de alta presso para uma regio de baixa presso. A Figura 1.5 mostra dois recipientes de igual
volume contendo gs a diferentes presses. No recipiente A, a presso de 100 psi (= lb
f
/in
2
); em B,
de 50 psi. Se a vlvula localizada no tubo que liga os dois recipientes for aberta, ocorrer uma vazo
(um fluxo) de gs do recipiente A para o recipiente B at que a presso em ambos os recipientes
seja de 75 psi (ou seja, a presso mdia entre 50 e 100 psi). A presso do gs estar ento equilibrada
entre os dois recipientes.
A vazo de gs est relacionada, portanto, diferena de presso entre os dois ambientes.
Quanto maior a diferena entre as presses, maior ser a vazo. Neste exemplo, ilustrado na Figura 1.5,
quando a vlvula aberta, ocorre uma vazo mxima de gs entre os dois recipientes. Porm, enquanto
a diferena entre as presses A e B diminui gradualmente, a vazo do gs, por sua vez, tambm ir
diminuindo gradualmente. Quando a presso estiver equilibrada entre os dois recipientes, a vazo ser
nula.

4
Produo de petrleo e gs no Brasil em 2011 a maior da histria, diz ANP. Disponvel em:
<http://g1.globo.com/economia/noticia/2012/02/producao-de-petroleo-no-brasil-em-2011-e-maior-da-historia-
diz-anp.html>. Acesso em: 02 maio 2012.
5
Recentemente, foram tambm adotadas as Condies Padro de Temperatura e Presso (CPTP), que definem a
presso padro como 1 bar ou 100 kPa, e a temperatura padro como 273,15 K.
18


Figura 1.5 Vazo de gs entre recipientes com diferentes presses.

Podemos medir a quantidade de gs que atravessa a vlvula em um determinado intervalo de
tempo e num determinado sentido. Essa medida de vazo geralmente expressa em metros cbicos
por hora (m
3
/h). s vezes, podem ser usadas outras unidades, como ps cbicos por hora (ft
3
/h = cfh).
Como se v, a medida da quantidade de gs que est vazando, ou escoando, , nesse caso,
dada em termos de volume (metro cbico ou p cbico) por unidade de tempo a chamada vazo
volumtrica. Mas o volume, como j visto anteriormente, depende da temperatura e da presso, e por
isso o valor da vazo volumtrica deve indicar (ao menos implicitamente) as condies em que ela foi
determinada.
Quando a vazo expressa em unidades de massa por unidade de tempo (por exemplo, em
kg/s), tem-se a vazo mssica, que independente da temperatura e da presso. Por isso, em alguns
clculos termodinmicos, essa vazo prefervel.
Foi dito antes que, se um gs for suficientemente pressurizado, pode condensar, tornando-se
um lquido. Para completar essa discusso, preciso esclarecer o papel de um parmetro importante no
estudo dos gases. Esse parmetro a temperatura crtica (T
C
), ou temperatura do ponto crtico, acima
da qual, qualquer que seja presso, o gs nunca se liquefaz. Ou seja, apenas abaixo da temperatura
crtica um gs pode sofrer mudana de fase (condensao, liquefao) quando pressurizado. Exemplos:
o butano, principal componente do GLP, tem T
C
= 152 C; para o metano, que constitui o gs natural,
T
C
= 82,1 C. Por isso, nas condies ambientes, o butano pode ser liquefeito, enquanto o metano
nunca estar no estado lquido. Para liquefazer o metano, alm de pressuriz-lo, indispensvel
submet-lo, ao mesmo tempo, a uma refrigerao em temperaturas criognicas. A gua, por sua vez,
tem uma temperatura crtica igual a 374 C; por esse motivo, na temperatura ambiente, j encontrada
com abundncia no estado lquido.
Tendo em conta o valor da temperatura do ponto crtico, possvel diferenciar gs de vapor.
Acima dessa temperatura, uma substncia sempre estar no estado gasoso. Ento, podemos apresentar
os seguintes conceitos:
- Gs: substncia que se encontra a uma temperatura superior sua temperatura crtica e que
no pode ser liquefeita por compresso isotrmica ( mesma temperatura).
- Vapor: substncia que, mesmo estando na fase gasosa, encontra-se a uma temperatura
abaixo de sua temperatura crtica e, portanto, pode ser liquefeita por compresso isotrmica.
1.2.2 - LEIS DAS TRANSFORMAES GASOSAS
Considerando um sistema constitudo por uma certa massa de gs, o estado do sistema
determinado pelo valor de alguns parmetros, tais como volume (V), presso (P) e temperatura (T).
19
Essas variveis de estado no so independentes: esto inter-relacionadas atravs de expresso
matemtica, chamada equao de estado, que derivada das leis das transformaes gasosas.
As leis das transformaes gasosas referem-se aos seguintes processos importantes:
- processo isotrmico (T constante)
- processo isobrico (P constante)
- processo isomtrico, isovolumtrico ou isocrico (V constante)
- processo adiabtico (sem troca de calor com a vizinhana)
Os gases que obedecem a essas leis so chamados de gases ideais.
Para melhor compreenso de tais leis, ser apresentado, antes, o Princpio de Avogadro e
voltaremos a discutir o conceito de volume molar (j mostrado no item 1.1.11).
1.2.2.1 - Princpio de Avogadro
Em 1811, Amedeo Avogadro enunciou o seguinte princpio: Volumes iguais de quaisquer gases,
medidos nas mesmas condies de temperatura e presso, contm o mesmo nmero de molculas. A
recproca do princpio tambm verdadeira: Nmeros iguais de molculas de quaisquer gases, nas
mesmas condies de temperatura e presso, ocupam o mesmo volume.
Isto significa, por exemplo, que 1,0 litro de gs nitrognio (N
2
) e 1,0 litro de gs metano (CH
4
),
medidos mesma presso e mesma temperatura, contm o mesmo nmero de molculas. Ou seja, se,
no recipiente do N
2
, h x molculas desse gs, tambm haver exatamente x molculas de gs no
recipiente do CH
4
. (Por extenso, os dois recipientes tambm contero o mesmo nmero n de moles de
molculas.)
importante ressaltar que, em decorrncia dessas afirmaes, volumes diferentes de gs
medidos mesma presso e mesma temperatura contm diferentes quantidades de molculas.
possvel inferir, portanto, que o nmero de molculas (ou o nmero de moles, n) diretamente
proporcional ao volume V de gs, mantidas constantes as outras variveis (presso e temperatura).
Matematicamente,
n = k V (@ P e T constantes)
sendo k uma constante de proporcionalidade.
1.2.2.2 - Volume molar de um gs nas CNTP
J vimos que o volume V ocupado por x molculas de um gs varia com a presso e a
temperatura (qualquer que seja o valor de x), e tambm (no item 1.1.11) que, se x = 6,02 x 10
23
,
o nmero de moles n igual a 1, e ento V = V (volume molar). Portanto, o volume molar tambm
depende da presso e da temperatura.
Nas CNTP, o volume molar aproximadamente igual a 22,4 litros.
6
Ou seja,
1 mol de molculas = 6,02 x 10
23
molculas 22,4 L (CNTP)
Deve-se ter em mente que, de acordo com o Princpio de Avogadro, acima discutido, esse
volume o mesmo para qualquer que seja o gs, conforme mostram os exemplos apresentados no
Quadro 1.1.

Gs Massa molar Nmero de molculas Volume molar (CNTP)
Oxignio, O
2
32 g/mol 6,02 x 10
23
22,4 L/mol
Metano, CH
4
16 g/mol 6,02 x 10
23
22,4 L/mol
Vapor dgua, H
2
O 18 g/mol 6,02 x 10
23
22,4 L/mol
Quadro 1.1 Relao entre massa molar, nmero de molculas/mol e volume molar (medido nas CNTP),
para diferentes gases.


6
Tomando-se a presso das CPTP, que 1 bar (= 1 atm), o volume molar ser de aproximadamente 22,7 L.
20
Conhecendo o volume molar, podemos determinar o volume de uma massa qualquer de um
certo gs, nas CNTP. Por exemplo, qual o volume ocupado por 480 g de metano nas CNTP? Para
responder a esta pergunta, bastar armar e resolver uma regra de trs:
16 g CH
4
22,4 L (para 1 mol)
480 g CH
4
x
x = 480 . 22,4 / 16 = 672 L
1.2.2.3 - Lei das Transformaes Isotrmicas ou Lei de Boyle-Mariotte
A Lei de Boyle-Mariotte, tambm conhecida como Lei das Transformaes Isotrmicas,
demonstra a influncia da presso sobre o volume dos gases. Tal lei foi proposta quase na mesma poca
(na segunda metade do sculo XVII), por Robert Boyle (na Inglaterra) e por Edme Mariotte (na Frana), a
partir de uma srie de experincias que forneceu dados quantitativos sobre as variaes de volume
associadas a variaes de presso, mantendo constantes a massa do gs, o tipo de gs e a temperatura.
7

A concluso foi que, quando a presso aumenta (sendo constantes aquelas variveis citadas), o volume
diminui, isto , a presso e o volume so inversamente proporcionais. Matematicamente, podemos
expressar essa relao como
P = k .(1 / V ) ou P V = k (k: constante)
8

Essas observaes foram sintetizadas por meio do seguinte enunciado: O volume de uma
massa fixa de gs, mantida a uma temperatura constante, varia inversamente com a presso. Um
enunciado equivalente o seguinte: A uma dada temperatura, o produto do volume de uma massa fixa
de gs pela sua presso constante.
O comportamento aqui descrito pode ser representado em um diagrama PV (presso versus
volume), como mostra a Figura 1.6.


Figura 1.6 Diagrama PV Lei de Boyle-Mariotte.
Considerando um sistema determinado, isto , uma amostra definida de gs, pode-se afirmar que
a expresso P V = k vlida para qualquer estado deste sistema, desde que a massa e a temperatura
permaneam constantes durante toda a transformao. Portanto, se um sistema sofre uma transformao
que o faz passar de um estado 1 para um estado 2, tem-se:
- para o estado 1: P
1
V
1
= k
- para o estado 2: P
2
V
2
= k
Como houve mudana do estado do sistema (de 1 para 2), mas no do sistema, o valor de k o
mesmo e, portanto,
P
1
V
1
= P
2
V
2
(@ T constante)

7
Muitas vezes, esta lei atribuda apenas a Boyle.
8
Para um mesmo gs, esta relao matemtica vlida tanto para o volume absoluto V (m
3
) quanto para o
volume especfico V
E
(m
3
/kg) ou ainda para o volume molar V (m
3
/mol).
21
Esta expresso vlida para quaisquer estados de um determinado sistema gasoso fechado que
tenha sofrido uma transformao temperatura constante. Transformaes em que ocorrem variaes
de volume e de presso temperatura constante so chamadas transformaes isotrmicas. A Lei de
Boyle-Mariotte vlida para uma transformao isotrmica em sistemas gasosos fechados.
Se h variao do volume, realiza-se trabalho (W). Nesse caso, uma deduo matemtica
(omitida aqui) permite afirmar que
W = R T ln (V
2
/V
1
)
Ento, se houver expanso (V
2
> V
1
), o trabalho W (realizado para fora do sistema, sobre a
vizinhana) ser positivo; se houver compresso (V
2
< V
1
), W ser negativo (visto que realizado para
dentro do sistema, pela vizinhana). Essa concluso est de acordo com a regra de sinais apontada no
item 1.1.18.
1.2.2.4 Lei das Transformaes Isobricas ou Lei de Gay-Lussac
A influncia da temperatura sobre o volume dos gases foi determinada em 1802, quando Joseph
Louis Gay-Lussac, depois de algumas experincias, observou que, para uma massa fixa de qualquer gs,
uma mesma elevao de temperatura provoca sempre um mesmo aumento de volume, desde que o
volume inicial seja o mesmo e a presso se mantenha constante. A expresso matemtica decorrente
dessa concluso, que relaciona o volume com a temperatura absoluta (em Kelvin) dada a seguir:
V = k T (k: constante)
9

Atualmente, enuncia-se a Lei de Gay-Lussac da seguinte maneira: Sob presso constante, o
volume ocupado por uma determinada massa de gs diretamente proporcional sua temperatura
absoluta.
Um diagrama VT (volume versus temperatura), como o da Figura 1.7, representa bem essa
proporcionalidade.

Figura 1.7 Diagrama VT Lei de Gay Lussac..
Consideremos uma dada massa de gs, a uma determinada presso. Os volumes V
1
e V
2
dessa
massa de gs, medidos, respectivamente, s temperaturas T
1
e T
2
, so:
- para o estado 1: V
1
= k T
1
ou V
1
/ T
1
= k
- para o estado 2: V
2
= k T
2
ou V
2
/ T
2
= k
Logo, como k para um certo sistema fechado o mesmo,
1
1
T
V
=
2
2
T
V

2
1
V
V
=
2
1
T
T
(@ P constante)
Transformaes a presso constante, em sistemas fechados, nas quais ocorrem variaes de
volume e temperatura, so chamadas transformaes isobricas. A Lei de Gay-Lussac vlida para uma
transformao isobrica em sistemas gasosos fechados.

9
A observao da nota de rodap anterior tambm vlida neste caso.
22
Fica claro que esta lei compatvel com a regra de sinais apontada no item 1.1.18, pois, como
W = P AV = P (V
2
V
1
), se houver expanso (V
2
> V
1
), o trabalho W (realizado para fora do sistema,
sobre a vizinhana) ser positivo; se houver compresso (V
2
< V
1
), W ser negativo (visto que realizado
para dentro do sistema, pela vizinhana).
1.2.2.5 - Lei das Transformaes isocricas ou Lei de Charles
Tem-se uma transformao isocrica, ou isomtrica, ou ainda isovolumtrica, quando, para um
sistema fechado, o volume permanece constante, havendo variaes de presso e de temperatura. Esse
tipo de processo foi estudado por Jacques Alexandre Csar Charles, que enunciou, em 1787,
10
a seguinte
lei: Para uma determinada massa gasosa, mantido o volume constante, a presso diretamente
proporcional temperatura absoluta.
Em outras palavras, isto significa que, se tivermos um determinado volume de gs em um
recipiente inelstico (de parede rgida), o aumento da temperatura vai se traduzir em um aumento da
presso, j que no h possibilidade de expanso do gs. Tambm possvel observar bem essa
tendncia em um diagrama PT (presso versus temperatura), como o da Figura 1.8.


Figura 1.8 Diagrama PT Lei de Charles.
Num processo isovolumtrico, no h realizao de trabalho (W = 0), pois no ocorre variao
no volume do gs (AV = 0). As trocas de energia entre sistema e vizinhana so, principalmente, sob a
forma de calor (Q).
A expresso matemtica da lei de Charles
P = k T (k: constante)
Logo, um sistema gasoso fechado submetido a um aumento de temperatura (de T
1
a T
2
), a
volume constante, sofre um aumento de presso de P
1
a P
2
. Para essa transformao, pode-se escrever:
P
1
= k T
1
e P
2
= k T
2
1
1
T
P
= k e
2
2
T
P
= k
1
1
T
P
=
2
2
T
P
(@ V constante)

1.2.2.6 - Equao geral dos gases ideais ou equao de estado
Combinando as relaes matemticas das Leis de Boyle-Mariotte, Gay-Lussac e Charles, chega-
se a uma nica equao, aplicvel a qualquer sistema fechado (ou seja, contendo uma amostra de gs
com um nmero determinado e fixo de moles e, consequentemente, com massa constante) que sofre
uma transformao de um estado inicial 1 para um estado final 2. Por exemplo, podemos partir das leis
de Boyle-Mariotte e de Charles, representadas, respectivamente, pelas equaes

10
Os resultados de Charles foram publicados em 1802 por J. L. Gay-Lussac, sendo essa lei, por isso, denominada
algumas vezes de Lei de Charles e Gay-Lussac.
23
P = k
V
1
e P = k T (k, k: constantes)
Ento, como a presso proporcional a (1/V) e a T, podemos expressar matematicamente
P = k
V
1
T
sendo k uma nova constante de proporcionalidade cujo valor depende apenas do nmero de moles do
gs. A partir da equao acima, podemos dizer que
T
PV
= k
Para esse sistema gasoso, pode-se ento afirmar que
1
1 1
T
V P
=
2
2 2
T
V P

onde P
1
, V
1
e T
1
representam, respectivamente, a presso, o volume e a temperatura absoluta (isto ,
em Kelvin) da amostra de gs no estado 1, e P
2
, V
2
e T
2
a presso, o volume e a temperatura absoluta
dessa mesma amostra no estado 2. A equao acima, chamada equao geral dos gases ideais,
frequentemente empregada em clculos que implicam variaes no volume dos gases, devidas a
variaes de temperatura e presso.
O volume gasoso geralmente medido fora das CNTP. Para objetivos diversos, necessrio
normalizar esse volume, ou seja, calcular o volume correspondente mesma massa de gs nas
condies normais. Para isso, emprega-se a equao geral dos gases ideais. Tambm nesta equao
geral, a relao matemtica vlida indiferentemente para o volume absoluto, para o volume especfico
V
E
e para o volume molar V .
Considerando o volume especfico, pode-se mostrar que, na equao P V
E
/ T = k, o valor de k
corresponde a R / M, onde M a massa molar do gs (g/mol) e R uma constante de proporcionalidade
conhecida como constante universal dos gases ideais, cujo valor depende das unidades dos demais
parmetros da equao. O valor de R = 8,314 kJ.kmol
-1
.K
-1
comumente empregado em clculos
termodinmicos, mas outros podero ser usados.
11
A equao poder ento ser expressa na forma
P V
E
= R T / M
Combinando-se esta relao com a expresso que calcula o volume molar,
V
= V . M, dada
anteriormente, tem-se
P
V
= R T
Como o volume molar
V
dado por V (volume absoluto) / n (nmero de moles do gs), pode-se
obter ainda
P V = n R T
Essas trs ltimas expresses representam a chamada equao de estado dos gases ideais.
1.2.2.7 - Gs perfeito ou ideal
Um gs perfeito ou ideal seria aquele que obedecesse rigorosamente s relaes matemticas
que expressam as leis das transformaes gasosas. O conceito de gs ideal um modelo terico. Na
realidade, no pode existir um gs ideal, pois, para que sejam obedecidas rigorosamente aquelas relaes
matemticas, seria necessrio que o gs no sofresse liquefao em qualquer presso e temperatura. Isto,
por sua vez, s seria possvel na ausncia de foras intermoleculares que, embora fracas, existem
efetivamente nos gases reais. Por isso, os gases reais se desviam do comportamento ideal.
Entretanto, na prtica e dentro de certas condies de trabalho, as leis aqui apresentadas so
aplicveis aos gases reais como se eles fossem ideais. O comportamento de um gs real se aproxima
tanto mais do comportamento de um gs ideal quanto menor for a presso e quanto maior for a
temperatura. Em outras palavras, um gs real se comporta tanto mais como gs ideal quanto mais
rarefeito ele estiver.

11
Outros valores de R: 0,082(056) atm.L.mol
-1
.K
-1
= 1,987 cal.mol
-1
.K
-1
.
24
Ento, como caractersticas gerais de um gs ideal, podemos listar:
- obedece s leis das transformaes gasosas;
- nunca sofre mudana de fase (mesmo a temperaturas prximas de 0 K);
- mantm a mesma temperatura (equilbrio trmico) e a mesma presso em todas as partes do
recipiente que o contm;
- as suas molculas se deslocam em linha reta at sofrerem coliso, quando mudam de
direo;
- possuem molcula de dimetro desprezvel em comparao com a distncia mdia que ela
percorre entre as colises; ou seja, as suas molculas so consideradas puntuais (no possuem volume);
- suas molculas no interagem (no existem foras entre elas), e assim os choques das
molculas do gs entre si e com as paredes do recipiente so elsticos, isto , sem perda de energia).
Por outro lado, os gases reais exibem as seguintes propriedades:
- no obedecem rigorosamente s leis das transformaes gasosas;
- sofrem mudana de fase;
- podem apresentar gradientes de temperatura e de presso;
- possuem volume finito (diferente de zero);
- possuem foras intermoleculares intensas.
Porm, nos gases reais, as distncias intermoleculares tornam-se grandes a baixas presses e a
temperaturas entre moderadas e altas ou seja, em condies afastadas daquelas em que pode ocorrer
a sua condensao (o chamado ponto crtico, j comentado). Nessas condies, seu comportamento
torna-se prximo ao do gs ideal. Por isso, dizemos que eles apresentam uma obedincia relativa s leis
das transformaes gasosas.
Como exemplo de gases que, praticamente, possuem sempre comportamento de gs ideal,
podem ser citados:
- Hlio: ponto crtico a -268 C;
- Hidrognio: ponto crtico a -240 C.
Em suma, podemos dizer que o comportamento dos gases reais se afasta cada vez mais do
comportamento dos gases ideais medida que:
- a presso aumenta;
- a temperatura diminui;
- o gs seja de fcil liquefao (condensao).
Muitas propostas de uma equao de estado que descrevesse os desvios do comportamento de
um gs real em relao idealidade j foram apresentadas ao longo dos anos. A mais famosa delas a
Equao de Estado dos Gases Reais de Van der Waals, abaixo mostrada:
[P + a ( n / V )
2
] ( V b ) = n R T
Foram duas as correes (em negrito, na equao acima) sugeridas pelo holands Johannes D.
van der Waals em sua tese de doutorado (em 1873). No gs real, a presso menor do que a prevista
pela lei ideal, devido s foras atrativas intermoleculares, e por isso a presso corrigida pela expresso
a (n / V)
2
. Alm disso, como molculas reais no so puntuais (tm volume), o termo b uma funo do
dimetro esfrico da molcula do gs, conhecido como dimetro de Van der Waals. Os termos a e b da
equao de Van der Waals so determinados experimentalmente.

25
1.3 ENERGIA, ENTROPIA, 1 E 2 LEIS DA TERMODINMICA
1.3.1 - ENERGIA INTERNA E A CONVERSO DE CALOR EM TRABALHO: 1 LEI DA TERMODINMICA
Um parmetro muito importante para o estudo da Termodinmica a energia interna (U) de
um sistema. A energia interna refere-se energia das molculas, tomos e demais partculas do sistema,
que se encontram em movimento incessante e possuem energia cintica de translao, de rotao, de
vibrao interna etc.
12
A energia interna inclui ainda a energia potencial resultante das foras
intermoleculares, a energia de ligao entre os tomos, a energia associada aos eltrons e aos ncleos
dos tomos etc. Por outro lado, a energia interna de um sistema no depende de seu movimento,
nem da sua posio em relao a um campo de fora externo.
Embora valores absolutos da energia interna sejam desconhecidos, isso no traz problemas
para a anlise termodinmica, como se ver ao longo do curso.
A energia interna est intimamente relacionada temperatura do sistema, como se demonstra
a seguir: a adio de calor ao sistema aumenta a atividade das partculas, causando um acrscimo na
sua energia interna e, ao mesmo tempo, na sua temperatura.
13
Por isso, o aumento de temperatura
indica um aumento na energia interna do sistema; e, ao contrrio, um esfriamento do sistema um
sinal de que a sua energia interna diminuiu.
J sabamos que o calor, como o trabalho, uma varivel de processo, pois nunca se encontra
estocado no interior de um corpo ou sistema: somente existe como energia em trnsito. Vimos agora
que, quando o calor adicionado a um corpo, transforma-se em energia cintica e energia potencial das
partculas (tomos, molculas etc.) que formam o corpo, sendo armazenado sob a forma de energia
interna.
No item 1.1.16, mostrou-se que o trabalho pode ser obtido a partir de outras formas de energia,
como a cintica e a potencial gravitacional, como tambm pode ser converter nessas manifestaes de
energia mecnica. Vamos agora comear a discutir uma questo fundamental para a Termodinmica: a
converso de calor em trabalho.
O calor, ao se transferir para um sistema gasoso, pode provocar alguns efeitos, entre os quais
um aumento na temperatura (AT) acompanhado de uma variao no volume (AV) do gs. O aumento de
temperatura representa o aumento de energia interna do sistema e a expanso do gs representa a
realizao de trabalho. Pode-se concluir que o calor Q fornecido ao sistema foi transformado na
variao de energia interna AU entre os estados inicial e final (U
2
U
1
), e na realizao de trabalho W.
Desta importante concluso, chega-se 1 Lei da Termodinmica, que relaciona essas trs formas de
energia:
Q = AU + W
Na forma mais usual, a 1 Lei escrita da seguinte forma:
AU = Q W
A expresso acima se aplica para o clculo da variao da energia interna para sistemas
fechados que no sofrem variaes significativas em suas energias potencial e cintica. Quando, em um
processo, o calor ou o trabalho (ou ambos simultaneamente) se convertem, pelo menos parcialmente,
porm de maneira significativa, em variaes das energias cintica e potencial, estas variaes devem
tambm ser computadas. Nesse caso, a 1 Lei se expressa como:
AU + AE
C
+ AE
P
= Q W
A 1 Lei mostra, portanto, que as formas de energia podem ser convertidas umas nas outras,
estabelecendo que a quantidade total de energia em um sistema fechado permanece constante. , por
essa razo, conhecida como Lei da Conservao da Energia.

12
Como as molculas de um gs ideal so puntuais, e, sendo assim, no apresentam movimentos de rotao, a sua
energia interna encontra-se (quase totalmente) na forma de energia cintica de translao.
13
possvel mostrar que a realizao de trabalho sobre um sistema adiabtico pode causar o mesmo efeito. Ver
item 1.3.11. Por outro lado, no se verificar acrescimento na temperatura se ocorrer mudana de fase.
26
1.3.2 -TRABALHO LQUIDO E CALOR LQUIDO
Quando um sistema realiza simultaneamente vrias trocas de calor e trabalho com a vizinhana,
na equao da 1 Lei deve-se levar em conta o trabalho lquido W, dado pela soma algbrica de todas as
interaes de trabalho (para dentro e para fora do sistema), e o calor lquido Q, dado pela soma
algbrica de todas as interaes de calor (para dentro e para fora do sistema). Ou seja,
W = W
1
+ W
2
+ ... = W
i
Q = Q
1
+ Q
2
+ ... = Q
i
importante deixar bem claro que, nas somas acima, os valores das parcelas W
i
e Q
i
tero sinais
de acordo com a conveno adotada (ver item 1.1.18).
1.3.3 - ENTALPIA
Muitas propriedades termodinmicas relacionadas energia interna so definidas devido sua
utilidade na aplicao da termodinmica em problemas prticos. Uma dessas propriedades a entalpia,
definida, para qualquer sistema, pela expresso matemtica
H = U + PV
As unidades de todos os termos dessa equao so unidades de energia. Como todos os termos
do lado direito dessa equao (U, P e V) so funes de estado, H tambm deve ser funo de estado.
Assim, uma modificao das propriedades U, P e V do sistema ir provocar uma variao na sua
entalpia, AH = H
2
H
1
, que tambm determinada por
AH = AU + A(PV) = AU + P AV + V AP
1.3.4 - TRANSFERNCIA DE CALOR A VOLUME CONSTANTE E A PRESSO CONSTANTE
A Figura 1.9 representa um processo isovolumtrico, onde Q
V
indica uma transferncia de calor
realizada a volume constante.

Figura 1.9 Transferncia de calor a volume constante.

Nesse processo, observa-se um aquecimento do sistema (uma variao AT > 0 na temperatura
que equivale a um aumento na energia interna AU), sem deslocamento de nenhuma parte do sistema
(no h expanso: AV 0) e, assim, no h realizao de trabalho. Ento, se o processo ocorrer a
volume constante, a 1. Lei se resume a
AU = Q
V
( W 0)
AU = Q
V

Portanto, o calor fornecido, Q
V
, converteu-se em uma variao de entalpia, AU.
A Figura 1.10, por sua vez, representa um processo isobrico (AP 0), onde Q
P
indica uma
transferncia de calor realizada a presso constante. Aqui, ocorre simultaneamente um aquecimento do
sistema (AT > 0, correspondendo a um aumento AU na energia interna) e uma expanso AV.
27

Figura 1.10 Transferncia de calor a presso constante.

Uma transferncia de energia na forma de trabalho, sendo a presso constante, foi definida
como W = P AV. Da equao da entalpia, tem-se
AH = AU + PAV (+ VAP 0) = AU + W = Q
P
W + W
AH = Q
P

Ento, o calor fornecido, Q
P
, converteu-se em uma variao de entalpia, AH.
1.3.5 - CAPACIDADE CALORFICA E CALOR ESPECFICO
Os efeitos da transferncia de calor para um corpo dependem de um parmetro do material
denominado capacidade calorfica. Quanto menor for a variao de temperatura do corpo causada pela
transferncia de uma certa quantidade de calor, maior ser a sua capacidade calorfica C, e vice-versa.
Assim, a capacidade calorfica se relaciona com o calor transferido e com a variao de temperatura
atravs da equao
C = Q / AT Q = C AT
As unidades da capacidade calorfica devem ter dimenses de energia/temperatura. As mais
usadas so: kJ/K, cal/K, Btu/R.
Para fins prticos, dependendo da forma de transferncia de calor, a capacidade calorfica pode
ser definida para processos a presso constante (C
P
) e a volume constante (C
V
):
C
P
= Q
P
/ AT = AH / AT
C
V
= Q
V
/ AT = AU / AT
A capacidade calorfica depende de dois fatores:
- a quantidade de matria que sofre a transferncia de calor: quanto mais massa (ou nmero
de moles), mais calor necessrio para promover uma certa variao AT (ou seja, a capacidade
calorfica uma propriedade extensiva);
- o tipo de material: diferentes materiais sofrem diferentes variaes de temperatura ao
receberem (ou perderem) igual quantidade de calor.
Dessas observaes, pode-se definir o calor especfico de uma substncia, o qual pode ser
determinado em base molar () ou em base mssica (c), sendo ambos diferenciados tambm em relao
ao processo de transferncia de calor (se a volume constante ou a presso constante).
O calor especfico molar a volume constante,
V
, a quantidade de calor que, fornecida a (ou
retirada de) um mol de determinada substncia durante um processo a volume constante, provoca um
aumento (ou diminuio) de temperatura de um grau (1 C = 1 K). Expresso em unidades do SI, dado
por

V
(J/mol.K) = C
V
(J/K) / n (mol)
De maneira similar, pode ser determinado o calor especfico molar a presso constante,
P
:

P
(J/mol.K) = C
P
(J/K) / n (mol)
P
P
QP
U1
U2
V1 V2
AV
28
So tambm muito usados o calor especfico em base mssica a volume constante, c
V
, e o calor
especfico em base mssica a presso constante, c
P
, que indicam as quantidades de calor que,
fornecidas a (ou retiradas de) um quilograma de determinada substncia a V constante e a P
constante, respectivamente, provocam um aumento (ou diminuio) de temperatura de um grau
(1 C = 1 K). Em unidades SI, temos:
c
V
(J/kg.K) = C
V
(J/K) / m (kg)
c
P
(J/kg.K) = C
P
(J/K) / m (kg)
Das expresses anteriores, pode-se determinar o calor transferido em um determinado
processo com o emprego das seguintes equaes:
Q
V
= n
V
AT = m c
V
AT = AU
Q
P
= n
P
AT = m c
P
AT = AH
O calor especfico depende da substncia e no da quantidade da mesma, diferentemente da
capacidade trmica (calorfica). Por isso, o calor especfico no uma propriedade extensiva.
A partir daqui, no presente texto, sempre que fizermos aluso ao calor especfico de uma
substncia, estaremos nos referindo ao calor especfico em base mssica, salvo se expressamente for
mencionado o calor com base molar.
Quanto menor o calor especfico de uma substncia, mais facilmente ela pode sofrer variaes
em sua temperatura. Exemplo: o calor especfico da gua 1,0 cal/g.C , enquanto o de um leo cerca
de 0,5 cal/g.C. Portanto, quando duas amostras de gua e de leo, com a mesma massa, recebem uma
mesma quantidade de calor, a temperatura do leo aumenta mais que a da gua (Figura 1.11).


Figura 1.11 Aquecimento de duas substncias com calores especficos diferentes.
Como o calor especfico c
v
refere-se a uma transferncia de calor a volume constante e o calor
especfico c
P
refere-se a uma transferncia de calor a presso constante, podemos comparar os seus
valores considerando que, a volume constante, todo o calor convertido em variao de energia
interna, ou seja, provoca maior variao de temperatura. Uma vez que uma maior variao de
temperatura corresponde ao menor calor especfico, conclumos que c
V
< c
P
, ou, equivalentemente,
c
P
> c
V
.
possvel deduzir relaes entre c
P
e c
V
para gases ideais, mostrando que, para um mol de gs
ideal,
c
P
c
V
= R
onde R a j mencionada constante universal dos gases ideais, e tambm que
c
P
/ c
V
=
onde um parmetro importante denominado coeficiente isentrpico, que tem utilidade em muitos
clculos termodinmicos, alm de expressar a maior ou menor facilidade que um gs tem em ser
comprimido: quanto maior o , mais trabalho (ou seja, mais energia) exige a compresso.
Apesar de R ser constante, c
V
e c
P
variam com a temperatura. Isso faz com que o valor do coeficiente
seja funo da temperatura. Porm, se, para um determinado processo envolvendo gases ideais, c
V
e c
P

forem considerados constantes, = constante. Alm disso, como ambos os calores especficos aumentam
com a temperatura, a razo entre eles menos dependente da temperatura do que c
V
e c
P
isoladamente.
interessante observar que, como c
V
= C
V
/m e c
P
= C
P
/m, a relao entre os calores especficos
mssicos tambm existe entre as capacidades calorficas: C
P
/C
v
= . O mesmo vale ainda para os calores
especficos molares, como facilmente verificvel.
29
Ainda em relao ao coeficiente isentrpico , os seguintes valores fornecem aproximaes
satisfatrias para muitos gases, desde que os afastamentos da idealidade sejam relativamente
pequenos:
a) para gases monoatmicos, = 1,67;
b) para gases diatmicos, = 1,4;
c) para gases poliatmicos simples (como CO
2
, SO
2
, NH
3
, CH
4
, vapor de gua), = 1,3.
1.3.6 - TRANSFORMAO ADIABTICA
J tratamos dos processos (isotrmico, isobrico e isovolumtrico) envolvendo os gases, mas
necessrio falar ainda de uma importante transformao que ocorre com os sistemas gasosos e, por
extenso, com os todos os sistemas. a transformao adiabtica, que ocorre sem transferncia de
calor entre sistema e vizinhana (Q 0).
possvel demonstrar (mas no ser feito neste texto) que, para um processo adiabtico
envolvendo um gs ideal, so vlidas as seguintes relaes matemticas:
1
2
1
1
2
V
V
T
T

|
|
.
|

\
|
=
=
1
2
T
T


|
|
.
|

\
|
1
1
2
P
P
P
1
V
1

= P
2
V
2

= P V

= constante
A Figura 1.12 mostra a curva de uma transformao adiabtica. Para comparao, a linha
tracejada de uma transformao isotrmica que passa pelo mesmo ponto 1.

Figura 1.12 - Diagrama PV de um processo adiabtico envolvendo gs ideal.

Para uma transformao isotrmica, vimos que a presso era inversamente proporcional ao
volume durante o processo (P 1 / V), produzindo uma hiprbole em um grfico PV. Em uma
transformao adiabtica, a presso se comporta de maneira semelhante, porm cai mais rpido
medida que o volume aumenta, pois
P (1 / V )

1.3.7 - TRABALHO EM UM SISTEMA ADIABTICO
A equao da 1 Lei, AU = Q W, quando aplicada a um sistema adiabtico (Q = 0), torna-se
simplesmente AU = W.
Considere, portanto, que um sistema de cilindro e pisto (como o mostrado no item 1.1.17) no
troca calor com a vizinhana, pelo fato de sua fronteira ser termicamente impermevel (o que nunca
ser real, mas em muitos casos uma aproximao possvel). Se esse sistema vai de um estado de
equilbrio A para outro estado de equilbrio B, o trabalho sua nica interao com o ambiente (ou
vizinhana), de tal forma que W
AB
= AU. Assim, para todos os processos adiabticos que ocorrerem
entre os dois mesmos estados (A e B), o trabalho lquido ter o mesmo valor. o mesmo que dizer que,
para processos adiabticos, o trabalho lquido depender somente dos estados inicial e final.
30
Da equao anterior, pode-se concluir que, em uma expanso adiabtica, como W > 0, AU
dever ser negativo, ou seja, a realizao do trabalho se faz custa da diminuio da energia interna e,
por isso, o gs se resfria. Ao contrrio, em uma compresso adiabtica, W < 0 e, em consequncia, a
energia interna aumenta e o gs se aquece. Isso pode ser percebido tambm pela observao do grfico
da Figura 1.12 (item 1.3.6): uma expanso adiabtica (de 1 para 2, com aumento de volume) leva a uma
temperatura final inferior; ao contrrio, uma compresso adiabtica (de 2 para 1, com reduo de
volume) produz um aquecimento no gs.
Embora no exista processo completamente adiabtico, as concluses acima so aplicveis a
alguns processos reais. Por exemplo, a compresso ou a expanso reais se aproximam mais de um
processo adiabtico do que de um processo isotrmico, pois so muito rpidas, no havendo tempo
suficiente para uma efetiva troca de calor entre o sistema e a vizinhana (Q ~ 0). Nesse caso, os efeitos de
aquecimento ou resfriamento do gs so claramente perceptveis.
1.3.8 O PROCESSO REVERSVEL
Um processo reversvel quando a sua direo pode ser revertida em qualquer ponto por uma
variao infinitesimal nas condies externas.
Para compreender a natureza do processo reversvel, considere a expanso de um gs em um
dispositivo pisto-cilindro, como o que est mostrado na figura mais abaixo. O gs no interior do cilindro
escolhido como o sistema; todo o resto vizinhana. Suponha que o conjunto mostrado na figura
esteja em um lugar onde exista vcuo; que o pisto desliza pelo cilindro sem atrito; e que o cilindro e o
pisto so de material perfeitamente isolante. Alm disso, despreze os efeitos da gravidade sobre o
contedo do cilindro, uma vez que a densidade do gs baixa e a massa de gs pequena. Isto significa
que os gradientes de presso no gs, induzidos pela gravidade, so considerados muito pequenos em
relao sua presso, e que variaes na energia potencial do gs so supostamente desprezveis em
comparao com a energia potencial do pisto.
Na Figura 1.13, o pisto da esquerda encontra-se em uma situao de equilbrio: o gs est
confinado a uma presso suficiente para equilibrar o peso do pisto e da massa M que est sobre ele, e
no h tendncia de mudana.


Figura 1.13 Sistema em equilbrio ( esquerda) e em expanso ( direita).

Se a massa M for retirada subitamente, ocorre uma expanso (pisto da direita). O pisto
movimenta-se para cima, atingindo a velocidade mxima no ponto em que a fora para cima se iguala
ao seu peso. O pisto ainda continua a subir at um nvel mais alto, onde h mudana na direo do seu
movimento.
A partir desse nvel mais alto, o pisto oscila com amplitude decrescente, atingindo finalmente o
repouso em uma nova posio de equilbrio acima, claro, da sua posio inicial. A oscilao do pisto
completamente amortecida porque a natureza viscosa do gs converte o movimento direcionado das
molculas em um movimento catico e turbulento, que dissipa energia: transforma, de volta, parte do
trabalho, inicialmente efetuado pelo gs ao movimentar o pisto, em energia interna do gs. Uma vez
iniciado o processo, nenhuma variao infinitesimal nas condies externas (por exemplo, a colocao
de uma massa infinitesimal sobre o pisto) pode inverter o seu sentido: esse processo irreversvel.
31
Mesmo se o gs for recomprimido pelo retorno do pisto sua posio original, a sua energia interna
no ser a mesma que no incio do processo.
Todos os processos executados com substncias reais em intervalos de tempo finitos so
acompanhados, com alguma intensidade, por efeitos dissipativos de um tipo ou de outro, e todos so,
conseqentemente, irreversveis. E, em geral, quando mais rapidamente um processo acontece, mais
irreversvel ele .
Contudo, podemos imaginar que, em vez da retirada sbita da massa M, fossem retiradas
sucessivamente massas infinitesimais (gros de p), a uma taxa tal que a elevao do pisto fosse
contnua, a uma velocidade muitssimo pequena, mas uniforme. O sistema nunca est mais do que
infinitesimalmente deslocado, tanto do equilbrio interno quanto do equilbrio com a vizinhana. Em
qualquer momento que seja interrompida aquela remoo e, ao invs disso, uma massa infinitesimal
seja adicionada ao pisto, o processo inverte a sua direo e prossegue no sentido contrrio ao longo de
sua trajetria original. A continuao da adio de massas infinitesimais poder levar tanto o sistema
quanto a vizinhana de volta s suas condies iniciais. Esse tipo de processo denominado reversvel.
A hiptese inicial da ausncia de atrito importante, porque o atrito um mecanismo de
dissipao de energia mecnica em energia interna. Com atrito, nem o processo reversvel que
imaginamos acima possvel.
Um raciocnio semelhante poderia ser explicado para a compresso do gs e, alm disso, esta
discusso sobre o processo reversvel pode ser estendida e aplicada a outras situaes, como o
escoamento de calor ou uma reao qumica. Em geral, um processo reversvel quando a sua fora
motriz lquida tem intensidade infinitesimal. Assim, calor transferido reversivelmente quando escoa de
um corpo temperatura T
1
para outro temperatura T
2
, desde que a diferena entre T
1
e T
2
seja
infinitesimal.
Em resumo, um processo reversvel no tem atrito; nunca est afastado mais do que
infinitesimalmente do equilbrio e, conseqentemente, atravessa uma sucesso de estados de equilbrio
(processo quase-esttico); as foras motrizes so infinitesimais em magnitude; sua direo pode ser
revertida em qualquer ponto por uma variao inifinitesimal nas condies externas, causando ao
processo um retrocesso na sua trajetria, levando restaurao do estado inicial do sistema e da sua
vizinhana. um processo ideal, pois nunca pode ser completamente realizado; ele representa um
limite para o desempenho dos processos reais. No estudo da Termodinmica, o clculo do trabalho
freqentemente efetuado para processos reversveis, por causa da viabilidade do seu tratamento
matemtico. Os resultados para processos reversveis, em combinao com eficincias apropriadas,
fornecem aproximaes aceitveis para o trabalho em processos reais.
1.3.9 - ENTROPIA E 2. LEI DA TERMODINMICA
A 1 Lei da Termodinmica se refere interconverso entre as formas de energia em um
sistema fechado, estabelecendo que a energia total se conserva. Mas a 1 Lei no permite determinar
quanto de uma energia pode se converter em outra.
Na natureza, encontramos a energia em diversas formas: energia nuclear, eltrica, mecnica,
solar, dentre outras, e possvel transform-las integralmente em calor. Quando se lixa uma mesa, por
exemplo, com muita facilidade transforma-se integralmente o trabalho em calor atravs do atrito. O
processo inverso, ou seja, transformar o calor em trabalho, no to simples e est sujeito a certas
restries: em virtude da irreversibilidade dos processos reais, a converso de trabalho em calor pode
ser completa (eficincia q s 100%), porm no se consegue uma eficincia de 100% na converso do
calor em trabalho.
A partir da anlise dessas restries, foi enunciada a 2 Lei da Termodinmica, que pode ser
expressa da seguinte forma, dentre outras: No possvel converter integralmente o calor em trabalho
ou em outras formas de energia.
Em Termodinmica, o parmetro que mede a parte do calor que no pode ser transformada em
trabalho chama-se entropia. Existem hoje vrios conceitos de entropia, porm bastante difcil defini-
la, bem como demonstr-la matematicamente. Apesar disso, no complicado compreender os seus
efeitos na prtica. Assim, vamos apresentar alguns aspectos relacionados entropia que permitem dar
um entendimento geral sobre essa varivel.
32
A 2. Lei estabelece que: (1) h limites para a transferncia de calor e, consequentemente, para
as eficincias resultantes dos processos trmicos; (2) que no possvel existir um processo cujo nico
efeito seja a converso de calor em trabalho; e (3) que a entropia total (entropia do sistema + entropia
da vizinhana) deve aumentar quando um tipo de energia transformado em outro.
Sempre que ocorre um processo real de transferncia de energia entre dois sistemas, parte
dessa energia dissipada (perdida) sob a forma de calor:
- quando a transferncia de calor, parte desse calor perdido para a vizinhana, pois no
existe processo perfeitamente adiabtico (no existe sistema com isolamento trmico perfeito);
- quando a transferncia de trabalho, parte do trabalho perdido (convertendo-se em
calor), pois impossvel eliminar o atrito em qualquer processo mecnico.
O conceito matemtico da entropia devido ao fsico alemo Rudolf Julius Emanuel Clausius
(1822-1888), que, a partir de um equacionamento relacionado a um processo cclico reversvel e
isotrmico, expressou a entropia como uma funo de estado
14
cuja variao pode ser calculada pela
expresso
AS = Q / T
Observa-se que, em todas as transformaes reais (irreversveis), a entropia total (entropia do
sistema + entropia da vizinhana) aumenta. Se fosse possvel realizar uma transformao reversvel
(processo ideal, sem degradao de energia), a entropia total ficaria constante, e somente nesse caso
isso seria possvel. Portanto, na prtica, apesar de existirem processos que se aproximam muito dos
reversveis, toda transformao leva a um aumento na entropia total. Resumindo:
- processos reais (irreversveis): AS > 0; so acompanhados de degradao de energia e,
quanto maior o AS, maior o desvio da idealidade (maior a irreversibilidade);
- processos reversveis (ideais): AS = 0; so denominados isentrpicos e, entre eles, destacam-
se as transformaes adiabticas reversveis envolvendo gases ideais, que permitem, por aproximao,
vrios clculos termodinmicos, como se ver na sequncia do curso. Nos processos isentrpicos, a
energia poderia ser recuperada completamente nas suas formas iniciais.
Por outro lado, no possvel que a entropia total diminua, ou seja, nunca se ter AS < 0. A
entropia de um sistema s pode ser reduzida atravs do processo de resfriamento, no qual ela
transferida para outro sistema. Portanto, a entropia total, que se refere ao universo, s pode aumentar,
porque o universo, que corresponde ao conjunto sistema + vizinhana, um sistema isolado e, assim,
no tem como ser resfriado.
Alguns sistemas (no isolados) podem ter reduo de entropia. Exemplos:
- o motor de um automvel refrigerado a gua transfere calor para ela, que atua como fluido
de resfriamento; e, no radiador, a gua transfere calor para o ar atmosfrico;
- nas indstrias, o resfriamento dos sistemas realizado por correntes de gua de
arrefecimento, que depois resfriada por outro sistema (a ar ou gua) ou ento despejada no meio
ambiente.
Porm, em qualquer caso, a entropia est sendo transferida para o universo, o tempo todo; da,
o universo tem sua entropia sempre crescente.
O exemplo a seguir, com muito pouco rigor cientfico, permite dar uma ideia razovel dessa
questo. Considere que um bloco de gelo (tomado como sistema), a 0 C (273 K), derrete (a
temperatura constante) em contato com a atmosfera (vizinhana), que se encontra a uma temperatura
ambiente, tambm constante, de 27 C (300 K). A transferncia do calor entre o ambiente e o gelo Q,
sendo positivo para o gelo (que o absorve) e negativo para o ambiente (que o libera). Ento,
AS
total
= AS
gelo
+ AS
vizinhana

= + Q / 273 Q / 300
Como (Q/273) > (Q/300), AS
total
> 0. Isso nos leva a outra maneira de enunciar a Segunda Lei da
Termodinmica: Todo sistema fsico sempre evolui, espontaneamente, para situaes de mxima
entropia. Este enunciado semelhante ao que foi utilizado por Clausius, da seguinte maneira: a
entropia do Universo tende a um mximo.

14
Portanto, s depende dos estados inicial e final do sistema.
33
A entropia pode, tambm, ser usada como uma medida da desordem dos sistemas, provocada
pela dissipao de energia na forma de calor. Essa degradao da energia na forma de calor, que
ocorre em todos os processos fsicos, corresponde a um aumento na entropia total (ou seja, na entropia
de todos os sistemas envolvidos). Por isso, pode-se entender que todo sistema natural, quando deixado
livre, evolui para um estado de mxima desordem, correspondente a uma entropia mxima.
1.4 EXERCCIOS DO CAPTULO 1
Para resolver os exerccios, use, se e quando necessrio, os seguintes dados e fatores de converso.

Fatores de converso:
1 m
3
kPa = 1 kJ; 1 m
3
Pa = 1 J ~ 9,87 mL atm; 1 m
3
atm = 101325 J; 1 atm = 1,01325 bar= 101,325 kPa;
1 W = 1 J/s; 1 J = 1 kg.m
2
/s
2
; 1 Pa = 1 kg/m.s
2
; 1 cm
3
= 1 mL; 1 J/g = 1 kJ/kg.
Dados:
Calor especfico da gua lquida = 1,0 cal/g.C = 4,18 kJ/kg.K; calor especfico do gelo = 2,05 kJ/kg.K; calor
latente de fuso do gelo = 334 kJ/kg; calor latente de vaporizao da gua = 2257 kJ/kg; volume
especfico da gua lquida a 100 C e presso atmosfrica = 1,04 cm
3
/g; volume especfico do vapor de gua
a 100 C e presso atmosfrica = 1680 cm
3
/g.

01) Um determinado sistema recebe uma quantidade de calor equivalente a 10 J, e ocorre
simultaneamente uma contrao no seu volume, correspondente a um trabalho de 5 J. Para retornar ao
estado inicial apenas por transferncia de calor, o sistema deve receber ou perder calor para a
vizinhana, e em que quantidade?

02) 1,0 mol de zinco slido foi aquecido de 25 C a 100 C sob presso de 100 atm. Observa-se uma
variao de volume de 0,06195 cm
3
durante esse processo, para o qual foi necessria uma quantidade
de calor equivalente a 449,15 cal. Calcule a variao de energia interna do processo e o calor especfico
molar a presso constante do zinco. Dado adicional: 1 cal = 41,3 atm.cm
3
.

03) 1 kg de gelo encontra-se a 20 C e aquecido presso constante de 1 atm at que seja
completamente convertido a vapor a 100 C. Qual a quantidade de calor necessria para realizar este
processo?

04) Um litro de gs, com = 1,32, encontra-se inicialmente a 273 K sob presso atmosfrica. (a)
Considerando que o gs comprimido adiabaticamente at a metade do seu volume inicial, determine a
presso final e a temperatura final do gs; (b) Em seguida, o gs resfriado a presso constante, at
voltar a 273 K. Determine o novo volume.

05) Um sistema gasoso submetido a um processo cclico ilustrado pelo
diagrama ao lado. Durante o processo AB, 20 J de calor so adicionados ao
sistema. Durante o processo BC, no adicionado calor ao sistema. Nas
etapas BC e CA, somadas, h realizao de trabalho equivalente a 15 J.
Pergunta-se: no processo CA, calor adicionado ao sistema ou retirado
dele? E em que quantidade? (Obs.: V
A
= V
B
.)

06) Calcule AU e AH para 1 kg de gua, quando ele vaporizado na
temperatura constante de 100 C e sob presso constante de 101,325 kPa.

07) Uma amostra de 52,5 g de um determinado material, a uma temperatura de 98,9 C, foi inserida
em 100 g de gua a 23,2 C. Se a temperatura final do sistema foi de 26,7 C, calcule o calor especfico
do material. Admita que no houve absoro de calor pelo recipiente que contm a gua, nem pelo ar
em torno do sistema, e que o calor especfico do material constante.

34
08) Uma determinada substncia tem massa molar igual a 50 g/mol. Quando 300 J de calor so
adicionados a uma amostra de 30 g dessa substncia, sua temperatura se eleva de 20 C para 40 C.
Considerando que o calor especfico dessa substncia no dependa da temperatura, calcule: (a) o calor
especfico da substncia em base mssica; (b) o calor especfico da substncia em base molar.

09) 3 kg de gs nenio esto em um tanque de volume constante, inicialmente sob presso de 550 kPa
e temperatura de 350 K. Sua presso aumentada at 2000 kPa pela adio de 210 kJ de calor.
Considerando que o nenio tem comportamento de gs ideal, determine: (a) a temperatura final do gs;
(b) a variao de sua energia interna; (c) o trabalho trocado entre o gs e a sua vizinhana. Dado: 1 mol
de nenio ~ 20 g.

10) Trs blocos de ao, inicialmente a temperaturas diferentes, esto dentro de um recipiente de
paredes isolantes, refratrias e rgidas. Aps algum tempo, ocorrem, nos 3 blocos, variaes de energia
interna iguais, respectivamente, a 260 kJ, +140 kJ e +100 kJ. Nada mais est dentro do recipiente, a no
ser ar. Calcule o valor de AU do ar.

11) Dois corpos A e B, de mesma massa, feitos de substncias diferentes, so colocados em contato
dentro de um recipiente de paredes adiabticas (ou seja, que no permitem troca de calor com o meio
externo), preenchendo completamente o volume do recipiente. Inicialmente as temperaturas de A e B
so diferentes. Aps estabelecido o equilbrio trmico, verifica-se que a temperatura final dos corpos
mais prxima da temperatura inicial de A do que da temperatura inicial de B. Com essas informaes,
responda: entre os calores especficos de A e B, qual o maior? Lembre que a variao de temperatura
de um corpo que troca calor dada por AT = Q/m c.

12) Usa-se um pequeno aquecedor eltrico de imerso, cuja potncia 200 W, para ferver 136 g de
gua para preparar uma xcara de caf instantneo. Se a gua est inicialmente a 23,5 C, calcule o
tempo necessrio para levar a gua ao ponto de ebulio, ignorando quaisquer perdas de calor.
35
Captulo 2 VAPOR DE GUA
Objetivos
- apresentar as principais caractersticas e a classificao do vapor dgua;
- descrever matematicamente a transferncia de calor nos processos de mudana de fase;
- conhecer e compreender o diagrama de Mollier;
- possibilitar a utilizao prtica dos valores de entalpia, entropia e volume especfico a partir
da consulta s tabelas de vapor.
2.1 O VAPOR E SUAS CARACTERSTICAS
O vapor dgua um agente de energia, com as seguintes caractersticas:
- alto contedo de calor;
- limpo, inodoro e inspido;
- fcil gerao, distribuio e manipulao;
- a matria prima a gua.
O vapor pode ser saturado ou superaquecido. Vapor saturado aquele em equilbrio com a gua
lquida. A temperatura do vapor saturado depende da presso. presso ambiente, sua temperatura
de 100 C.
Vapor saturado provavelmente o meio mais fcil de se obter aquecimento em larga escala.
facilmente produzido por geradores (caldeiras), como ser visto mais adiante neste texto. Por sua vez,
as caldeiras podem ser projetadas para usar o combustvel mais conveniente ou o mais disponvel. A
distribuio do vapor simples, usa basicamente tubulaes. Por esses e outros fatores, amplamente
empregado na indstria.
O vapor superaquecido s possui a fase gasosa. Est acima da temperatura de saturao e obtido a
partir do aquecimento do vapor saturado. um vapor ainda mais rico em energia que o vapor saturado.
O vapor tambm pode ser mido, ou bifsico (contm gotculas de gua). Isso ocorre quando ele
est na temperatura de saturao, mas tem menos energia que o vapor saturado.
2.2 - TRANSFERNCIA DE CALOR DURANTE TRANSIES DE FASE
Existem situaes em que energia transferida para uma dada substncia, mas a sua
temperatura no varia. Isto ocorre quando uma substncia sofre uma transio de fase, como, por
exemplo, a gua em ebulio. Enquanto a evaporao durar, a gua no se aquece. Neste caso, a
energia transferida para a gua utilizada para transformar a gua do estado lquido para o estado
gasoso. Microscopicamente, uma molcula de gua necessita de energia para se livrar das outras
molculas que a cercam (este o processo de evaporao). Assim, a energia transferida para a gua
usada na liberao das molculas de gua do meio lquido.
Ento, se uma substncia est em duas fases, a sua temperatura permanece constante, mesmo que
se adicione ou retire calor. Por exemplo, quando se aquece uma barra de gelo (gua em estado slido), a sua
temperatura sobe at atingir 0 C. Nessa temperatura, o gelo comea a derreter, coexistindo as fases: slida
e lquida. Continuando-se a fornecer calor, a fase slida segue transformando-se em lquida, mas a
temperatura continua 0 C, at que todo o gelo se transforme em lquido. A partir deste ponto, se for
mantida a transferncia de calor para a gua, a temperatura comear a subir, at atingir 100 C, quando a
gua entrar em ebulio, conforme explicado acima.
Obviamente, estes valores de 0 C e 100 C so validos para presso atmosfrica normal, de
1 atm. presso de 0,1 atm, a gua ferveria a 45,4 C.
O calor necessrio para estas transies de fase depende da quantidade de massa envolvida, e
chamado de calor latente:
L . m Q=
36
onde L chamado de calor latente de fuso, L
F
, ou de evaporao, L
V
, conforme a mudana de fase que
esteja ocorrendo. Para a gua:
L
V
= 539 cal/g =40,7 kJ/mol = 2.260 kJ/kg
L
F
= 79,5 cal/g =6,01 kJ/mol = 333 kJ/kg
2.3 - VAPOR SATURADO - DIAGRAMA TEMPERATURA X ENTALPIA
As transies lquido vapor saturado e vapor saturado vapor superaquecido podem ser
apresentados num grfico denominado diagrama de Mollier. A Figura 2.1 mostra esse grfico
(aproximado) para a gua, tendo como eixos a temperatura e a entalpia.
15
O parmetro X representa a
qualidade, ou ttulo, do vapor, e pode ser determinado pela relao
X = massa de vapor saturado / massa total (gua + vapor saturado)

Figura 2.1 Diagrama Temperatura X Entalpia para gua.

A qualidade do vapor o inverso da umidade. Uma caldeira ideal produziria vapor saturado com
X = 1. Na prtica, turbulncias e formao de bolhas provocam o arraste de gua. Naturalmente, a
presena de gua prejudicial porque reduz a quantidade de vapor disponvel para aquecimento. Uma
instalao tpica em bom estado deve produzir vapor mido, com cerca de 5% de gua, ou seja, X 0,95.
No diagrama, as linhas com uma parte horizontal so isobricas (linhas de presso constante).
Usaremos uma delas para analisar a formao do vapor. Suponha que o recipiente onde a gua se
encontra est na presso da linha BCD. Se a gua inicialmente est no ponto A, o aquecimento eleva sua
entalpia at o mximo possvel para gua lquida quela presso (H
B
). O ponto B marca o incio da
vaporizao, ou seja, a temperatura de saturao da gua para a presso considerada.
Continuando o fornecimento de calor, a evaporao tem incio e a temperatura se mantm
constante at o ponto C, onde toda a gua ter sido transformada em vapor saturado. A diferena
(H
C
H
B
) a entalpia de vaporizao da gua. A continuao do aquecimento (CD) resulta em vapor
superaquecido.

15
Nos eixos, poderiam estar presentes outros parmetros, como presso e volume, por exemplo.
37
Note que a expresso entalpia de vaporizao equivale ao calor latente de evaporao
anteriormente comentado (considerado por unidade de massa). Mas o conceito de entalpia mais
abrangente e, por isso, o termo prefervel. De forma similar, a diferena de entalpia do aquecimento
(H
B
H
A
) equivale ao calor sensvel por unidade de massa.
As propriedades do vapor saturado (temperatura, presso, entalpia e entropia), bem como de
vapor superaquecido, podem ser obtidas nas conhecidas tabelas de vapor, como as que so mostradas
nos prximos itens, as quais so apenas extratos. Podem ser encontrados na literatura ou mesmo na
internet dados das propriedades do vapor saturado, como tambm do vapor superaquecido,
abrangendo faixas de presso e temperatura bem mais extensas que estas que aqui apresentamos.
O lquido saturado tambm tm suas propriedades disponveis nas tabelas de vapor. Porm, do
lquido sub-resfriado so pouco conhecidos os valores dos parmetros termodinmicos. Uma tabela
resumida desses valores mostrada no item 2.3.3. Por outro lado, sabe-se, por experincia, que as
propriedades do lquido sub-resfriado so muito prximas das propriedades do lquido saturado na
mesma temperatura (mas no mesma presso!). Ou seja: por exemplo, em uma dada temperatura T,
V
lq. sub-resfriado
pode ser aproximado para V
lq. saturado
. Essa aproximao boa para todas as propriedades,
exceo da entalpia.
Vale dizer, ainda, que as unidades das propriedades na tabela de vapor superaquecido
(item 2.3.2) so as mesmas usadas para a tabela a seguir, de vapor saturado.
2.3.1 - TABELA DE VAPOR SATURADO


38


39
2.3.2 - TABELAS DE VAPOR SUPERAQUECIDO





40




41






42
2.3.3 PROPRIEDADES DA GUA LQUIDA RESFRIADA (OU GUA LQUIDA COMPRIMIDA)

43
2.4 - VAPOR MIDO
Tambm as propriedades do vapor mido (entropia, entalpia e volume especfico) podem ser
calculadas a partir das tabelas dadas, desde que se conhea o valor da qualidade X, ou o teor de
umidade (1 X), usando-se as equaes abaixo:
S = (1 X) S
l.sat.
+ X S
v.sat.
H = (1 X) H
l.sat.
+ X H
v.sat.

V = (1 X) V
l.sat.
+ X V
v.sat.

2.5 EXERCCIOS DO CAPTULO 2
01) Qual a variao de entalpia para o aquecimento de um mol de gelo, inicialmente a 5 C, at
105 C, quando j estar convertido em vapor? Admita os calores especficos, dados a seguir, como
independentes da temperatura:
P
(gelo) = 37,7 J/mol.K;
P
(gua lquida) = 75,3 J/mol.K;
P
(vapor
dgua) = 35,4 J/mol.K. Dados adicionais: L
F
(calor latente de fuso do gelo) = 1,436 kcal/mol; L
v
(calor
latente de vaporizao da gua) = 9,717 kcal/mol; 1 cal ~ 4,184 J.

02) Determine a variao de volume especfico da gua, entalpia e entropia, quando ela convertida em
vapor: (a) sob temperatura constante de 20 C, 130 C e 300 C; (b) sob presso constante de 100 kPa,
1700 kPa e 8000 kPa. Compare e discuta os resultados.

03) Vapor superaquecido se expande (quase) isentropicamente de 1550 kPa e 350 C at 925 kPa. Nesse
processo, qual foram as variaes de temperatura, de entalpia e de volume especfico?

04) Numa expanso isentrpica do vapor, nas condies dadas no Exerccio 3, at a presso de 75 kPa,
determine, para o estado final, a temperatura, a entalpia e o volume especfico.

05) Vapor superaquecido a 825 kPa e 300 C submetido a um processo de compresso
(aproximadamente) isentrpica at a presso de 7000 kPa. Determine quais as variaes de
temperatura, volume especfico e entalpia sofridos pelo vapor.

06) Se o mesmo vapor superaquecido do exemplo acima, em vez de ser comprimido, sofresse uma
expanso at 100 kPa, qual seria a sua entalpia e o seu volume especfico ao final desse processo?
Analise os valores encontrados, observando se houve aumento ou diminuio em relao aos
parmetros iniciais.

07) Uma amostra de vapor saturado, inicialmente a 168 C, aquecida a volume (aproximadamente)
constante, tornando-se vapor superaquecido. A presso, aps o aquecimento, de 900 kPa. Determine
as variaes de presso, temperatura, entropia e entalpia ocorridas.

08) Vapor, inicialmente a 1450 kPa e 250 C, expandido (quase) isentalpicamente, ao passar por uma
vlvula, at a presso de 875 kPa. D o valor da temperatura, da entropia e do volume especfico do
vapor aps essa expanso. Analise os valores encontrados, observando se houve aumento ou
diminuio em relao aos parmetros iniciais.

09) Um compressor alimentado com vapor a 100 kPa e 250 C, descarregando-o a 1700 kPa. Depois da
compresso, o vapor passa por um trocador de calor isobrico, do qual sai com a temperatura,
novamente, de 250 C. Considerando o vapor antes da compresso como estado inicial e o vapor depois
de resfriado no trocador como estado final, calcule as variaes de entalpia, entropia e volume
especfico desse processo.
44
Captulo 3 PROCESSOS DE ESCOAMENTO DE FLUIDOS
Objetivos

- Diferenciar os tipos de escoamento em funo de suas caractersticas;
- Aplicar os princpios da Termodinmica aos processos de escoamento em geral.
3.1 CONSIDERAES INICIAIS
Na indstria do petrleo e do gs natural, bem como nas usinas termeltricas, so usados
muitos equipamentos em que se verifica o movimento de fluidos. Por outro lado, com o aumento da
utilizao do gs natural como combustvel no Brasil, o conhecimento dos processos de transporte e
distribuio de gs atravs de tubulaes ou dutos requer tambm uma anlise sob o ponto de vista da
Termodinmica. Para isso, necessrio compreender as equaes relacionadas a tais processos de
escoamento.
A anlise desses processos se fundamenta em trs princpios:
- a lei da conservao da massa;
- a primeira lei da termodinmica (conservao da energia);
- a segunda lei da termodinmica (reversibilidade x irreversibilidade).
A partir desses princpios, podemos desenvolver equaes referentes a uma quantidade finita
de material, a que chamamos volume de controle (um tipo de sistema aberto), que sofre modificaes
finitas de estado. Essas equaes so delineadas a partir de hipteses iniciais que supem condies
ideais:
- Hiptese 1: ser considerado o escoamento como unidirecional em qualquer seo reta do
duto;
- Hiptese 2: as propriedades do fluido no variam ao longo do plano perpendicular direo
do escoamento (plano que definido pela seo reta do duto).
As hipteses acima referidas no introduzem erros significativos e, alm disso, facilitam a
aplicao dos princpios j mencionados.
Antes da anlise dessas leis e princpios, so apresentados os principais tipos de escoamento,
que sero referidos ao longo do estudo que vem a seguir.
3.2 TIPOS DE ESCOAMENTO
O fsico britnico Osborne Reynolds demonstrou, em 1883, a existncia de dois tipos de
escoamentos de fluidos em tubos, o escoamento laminar e o escoamento turbulento. A natureza do
escoamento, se um ou outro, indicada por um parmetro que ficou conhecido por nmero de
Reynolds (Re), o qual pode ser calculado por diferentes equaes, dentre as quais a seguinte:
Re = u D /
Nessa equao, a densidade do fluido (kg/m
3
), D o dimetro do tubo onde ocorre o
escoamento (m), a viscosidade dinmica do fluido (Pa.s) e u a sua velocidade (m/s).
Para o caso de um fluxo de gua num tubo cilndrico, admitem-se os valores de 2.000 e 4.000
como limites: para valores menores que 2.000, o fluxo ser laminar e, para valores maiores que 4.000, o
fluxo ser turbulento. Entre estes dois valores, o fluxo considerado como transitrio (com
caractersticas do fluxo laminar e do turbulento). A Figura 3.1 ilustra estes dois tipos de escoamento.

45

Figura 3.1 Regimes laminar e turbulento em funo do nmero de Reynolds.

As principais caractersticas destes tipos de escoamento so:
a) escoamento laminar: definido como aquele no qual o fluido se move em camadas, ou
lminas, uma camada escorregando sobre a adjacente, havendo somente troca de quantidade de
movimento em nvel molecular. Qualquer tendncia para instabilidade e turbulncia amortecida por
foras viscosas de cisalhamento que dificultam o movimento relativo entre as camadas adjacentes do
fluido. Como consequncia, o perfil de velocidade do escoamento bem variado, sendo bem mais
rpido no centro do tubo e muito mais lento prximo parede;
b) escoamento turbulento aquele no qual as partculas apresentam movimento catico
macroscpico, isto , a velocidade apresenta componentes transversais ao movimento geral do fluido.
Seu perfil de velocidade tambm variado, porm o gradiente de velocidade entre o centro e a parede
do tubo mais abrandado.
Um tipo particular do escoamento turbulento o escoamento pistonar, tambm conhecido por
plug flow. As hipteses para que ele ocorra implicam em um nmero de Reynolds superior a 10
4
e
uma razo comprimento/dimetro do tubo maior que 100 ou seja, o tubo deve ser suficientemente
longo. Sua principal caracterstica o perfil de velocidade, que torna-se (praticamente) uniforme, como
se v na Figura 3.2.


Figura 3.2 Escoamento pistonar.
3.3 - LEI DA CONSERVAO DA MASSA
Esta lei, aplicada aos processos de escoamento, expressa pela equao da continuidade
aplicada a um volume de controle.
3.3.1 - VOLUME DE CONTROLE
um volume arbitrrio, no necessariamente em repouso, contornado por uma superfcie de
contorno elstica, quase sempre identificada com as fronteiras fsicas reais e geralmente permevel
passagem de matria atravs de entradas e sadas (Figura 3.3). De acordo com a hiptese 2 (do
item 3.1), o escoamento pistonar, com um perfil de velocidade uniforme que equivale, em termos de
taxa de escoamento de massa, ao perfil de velocidade real.
46

Figura 3.3 Volume de controle.

Em situaes especficas, a superfcie de contorno sujeita a uma localizao arbitrria, com
entradas e sadas fixas no espao ( o chamado volume de controle ancorado, que pode, porm,
expandir-se ou contrair-se). Para simplificar a apresentao das equaes, ser considerado geralmente
um volume de controle com apenas uma entrada e uma sada (que o caso mais comum).
3.3.2 - EQUAO DA CONTINUIDADE
Definimos inicialmente a taxa de fluxo de massa, m

, como
u A s kg m = ) / (

onde a densidade do fluido (kg/m
3
), A a rea da seo transversal do escoamento (m
2
) e u a
velocidade do fluido (m/s).
Nos processos em regime permanente (situao mais comum na indstria), a taxa de fluxo de
massa (vazo mssica) constante, ou seja, a quantidade de massa que entra no volume de controle a
mesma que sai, por unidade de tempo. Assim, tem-se a seguinte expresso para a lei conservao da
massa aplicada aos processos de escoamento, ou equao da continuidade:

1
A
1
u
1
=
2
A
2
u
2

Como = 1 / V, sendo V o volume especfico (dado em m
3
/kg, por exemplo), a taxa ou vazo
mssica expressa como
3.4 - ENERGIA NA FORMA DE TRABALHO EM PROCESSOS DE ESCOAMENTO E A 1 LEI
Em processos de escoamento, a energia na forma de trabalho consiste de duas partes:
- Trabalho do eixo (W
e
): relacionado ao trabalho til, que efetuado pelo fluido (ou sobre o
fluido) atravs de um eixo que sai do equipamento com movimento rotatrio ou alternativo.
trocado entre sistema (volume de controle) e vizinhana.
- Trabalho do fluido (W
f
): o trabalho trocado entre o volume de controle e uma massa
unitria de fluido que est sua retaguarda (Figura 3.4) ou sua frente. O fluido afluente,
como se fosse um pisto imaginrio, exerce um trabalho sobre o volume de controle para
forar a sua entrada, enquanto o volume de controle faz um trabalho sobre o fluido efluente
para for-lo a escoar para a frente.

2
2 2
1
1 1
V
u A
V
u A
m = =

47
Figura 3.4 Trabalho do fluido.

Sendo V o volume da massa unitria de fluido que entra no v.c. (volume de controle), o trabalho
exercido por esse pisto imaginrio P
1
V
1
, de acordo com SMITH, VAN NESS & ABBOTT (2000,
p. 202). Para a amostra que sai do v.c., o trabalho P
2
V
2
. O trabalho lquido do fluido, necessrio para
o seu prprio deslocamento da entrada do volume de controle (ndice 1) at a sada (ndice 2),
W
f
= (P
2
V
2
) (P
1
V
1
)
Sendo W = W
e
+ W
f
, pode-se substituir, na equao da 1. Lei:
AU = Q W = Q W
e
W
f
U
2
U
1
= Q W
e
[(P
2
V
2
) (P
1
V
1
)]
U
2
U
1
+ [(P
2
V
2
) (P
1
V
1
)] = Q W
e
[(U
2
+ P
2
V
2
) (U
1
+

P
1
V
1
)] = Q W
e
Tendo em conta que
H = U + PV
temos:
AH = Q W
e
Se as variaes de energias cintica e potencial entre a entrada e a sada do volume no forem
desprezveis, a equao acima ganha mais dois termos e toma a forma seguinte:
AH + AE
C
+ AE
P
= Q W
e

ou
AH + Au
2
/2 + g Az = Q W
e

3.5 - LEI DA CONSERVAO DA ENERGIA PARA PROCESSOS DE ESCOAMENTO
Sabe-se que, para um sistema fechado, a 1. Lei da Termodinmica tem a seguinte formulao
matemtica:
AU (+ AE
C
+ AE
P
) = Q W
Para sistemas abertos e processos de escoamento em regime permanente, a 1. Lei pode ser
escrita, para fins prticos, conforme mostrado anteriormente, como
AH + Au
2
/2 + g Az = Q W
e

Na expresso acima, AH aparece no lugar de AU em conseqncia da substituio do trabalho
total W pelo trabalho efetivamente til W
e
(descontado o trabalho consumido para deslocamento do
fluido). As variaes de E
C
e E
P
so consideradas em relao entrada e sada do volume de controle.
A partir daqui, salvo referncia especfica em contrrio, os termos que representam as diversas
formas de energia (U, Q, W, E
P
, E
C
) sero considerados em relao unidade de massa do fluido; suas
unidades sero kJ/kg, Btu/lb
m
, entre outras.
3.6 ESCOAMENTO DE GASES EM TUBOS (ESTADO ESTACIONRIO)
Considere um fluxo de um gs atravs de um tubo horizontal (Figura 3.5), de rea de seo
transversal constante (A
1
= A
2
), e que esse fluxo seja sem atrito, adiabtico e estacionrio (em regime
permanente). Para que o fluxo seja espontneo, P
1
> P
2
.

P
2
massa unitria
de fluido
volume de
controle
P
1
48

Figura 3.5 Escoamento atravs de um tubo horizontal.

Verifica-se facilmente que no ocorre trabalho do eixo (W
e
= 0). Sendo o escoamento adiabtico
(Q = 0) e a tubulao completamente horizontal (Az = 0), a equao da energia se torna
AH + Au
2
/ 2 = 0
Alm da 1. Lei, a equao da continuidade tambm pode ser aplicada a este escoamento.
Assim, como o escoamento estacionrio (vazo mssica constante),
A
1
u
1
/ V
1
= A
2
u
2
/ V
2
u
1
/ V
1
= u
2
/ V
2

Ento, como P
1
> P
2
, obrigatoriamente V
1
< V
2
.e, pela expresso anterior, teremos u
2
> u
1
, A
partir desse raciocnio, poderamos concluir que, quanto maior o comprimento da tubulao, com uma
correspondentemente maior perda de carga (P
2
cada vez menor que P
1
), maior a velocidade de
escoamento. Porm, pode-se demonstrar que essa velocidade s pode crescer at um mximo, que
coincide com a velocidade de propagao do som dentro do fluido. Por essa razo, a velocidade mxima
de escoamento tambm chamada velocidade snica ou acstica.
Em algumas situaes particulares, a velocidade mxima de escoamento pode ser determinada. Por
exemplo, para um gs ideal, como o escoamento adiabtico, PV

= constante e da, usando um tratamento

matemtico adequado, podemos chegar expresso
u
2
mx
= P V = R T = u
2
som
3.7 - ESCOAMENTO EM DISPOSITIVOS COM SEO TRANSVERSAL VARIVEL (BOCAIS)
importante analisarmos os processos de escoamento em dispositivos com seo transversal
varivel, como os bocais convergentes-divergentes, pois, em alguns deles, os escoamentos podem
atingir velocidades supersnicas.
Os bocais (Figura 3.6), ou tubeiras, so dispositivos que provocam a troca entre a energia
cintica e a energia interna de um fluido em conseqncia da modificao da rea da seo transversal
oferecida ao escoamento.
Figura 3.6 Bocais.
A forma geral de um bocal evidente, considerando que ele projetado para descarregar a
baixa presso um gs recebido a alta presso. Na entrada (ou embocadura) do bocal, a velocidade
relativamente baixa (at desprezvel se comparada velocidade de descarga). A rea da seo
transversal diminui, numa forma convergente, medida em que o gs se expande no bocal e a sua
velocidade aumenta.
P
2 u
P
1
49
Contudo, quando a expanso prossegue ainda mais, aumentos relativamente grandes de
volume acompanham a reduo de presso, e a rea da seo transversal deve alargar-se numa seo
divergente a fim de acomodar o volume especfico aumentado. As sees convergente e divergente es-
to separadas por um estrangulamento, denominado garganta. Este tipo de bocal conhecido como
tubeira de Laval, em homenagem ao seu criador.
Portanto, dois tipos de bocais so importantes: o bocal convergente e o bocal convergente-
divergente (figura anterior). No bocal convergente, a velocidade de sada maior que a de entrada,
porm nunca superior velocidade acstica:
u
2
s u
som
Na prtica, so muito usados os bocais com sees convergentes e divergentes combinadas.
Nesses bocais, a velocidade de escoamento alcana o valor snico na garganta, atingindo uma
velocidade supersnica de descarga:
u
garganta
= u
som
e u
2
> u
som
Em um bocal, ocorrem grandes variaes de presso, velocidade e densidade em curtas
distncias, e por isso os efeitos friccionais (causadores de irreversibilidades) so negligenciveis em
comparao com outras variaes de energia. Assim, possvel projetar bocais com escoamento quase
isentrpico (isto , aproximadamente adiabtico e reversvel). Isso permite que as equaes
desenvolvidas para escoamento isentrpico em bocais sejam aplicveis a situaes reais. No vamos
demonstrar todas as equaes aqui, mas apenas aplic-las corretamente.
Para todos os bocais, a equao da continuidade permanece ainda vlida. Em relao equao
da energia, podemos dizer mais uma vez que no h trabalho do eixo (W
e
= 0). O intervalo de tempo da
passagem de uma determinada poro de fluido pelo bocal apenas uma frao de segundo, e por isso,
com boa aproximao, o processo pode ser considerado adiabtico (Q = 0). Como no h variao
significativa de energia potencial da entrada para a sada do bocal, g Az = 0. Da, conclui-se que a
variao da entalpia igual ao negativo da variao da energia cintica:
AH + Au
2
/ 2 = 0 AH = Au
2
/ 2 u
2
2
u
1
2
= 2 (H
2
H
1
)
A relao acima mostra que essas variaes so complementares (o aumento de uma se d s
custas da outra). Por isso, ao passar em um bocal e aumentar a sua velocidade (e a sua energia cintica),
um fluido tem sua temperatura diminuda (juntamente com a sua entalpia, que diretamente
relacionada energia interna U).
Em muitas situaes, a energia cintica na entrada desprezvel em relao energia cintica
na garganta ou na sada, porque u
1
<< u
som
< u
2
. Nesse caso,
u
2
2
/ 2 = AH u
2
2
= 2 ( H
2
H
1
)
Devemos lembrar que sempre necessrio usar um fator de converso adequado para fazer a
equivalncia entre unidades de velocidade ao quadrado e de entalpia.
Para o escoamento de um gs ideal em um bocal convergente-divergente, a variao da energia
cintica desde a entrada at a sada dada por
(u
2
2
u
1
2
)/ 2 =
2
u
2
=
( ) ( )
(
(
(

|
|
.
|

\
|

=
(
(
(

|
|
.
|

\
|

1
1
2 1
1
1
2 1 1
P
P
1
1
T R
P
P
1
1
V P

Mais uma vez, ser indispensvel ao clculo o emprego de um fator, nesse caso para converter a
unidade do produto P
1
V
1
(que tem grandeza de energia especfica, por mol ou por massa de fluido) em
unidade de velocidade ao quadrado. A substituio de P
1
V
1
por R T
1
vlida por se tratar de gs ideal.
Se no for disponvel o valor de u
1
, este pode ser simplesmente desprezado, pois, como u
1
<< u
2
,
podemos fazer u
2
2
u
1
2
~ u
2
2
. Deve-se notar que a velocidade de descarga do gs ser mxima (e finita)
quando tivermos um vcuo completo na sada do bocal (P
2
= 0):
u
2 (mx)
=
2
1
2
1
1 1
u
1
V P 2
|
|
.
|

\
|
+

=
2
1
2
1
1
u
1
R T 2
|
|
.
|

\
|
+

50
Da expresso anterior, concumos que a mxima velocidade que um gs ideal pode atingir por
expanso em um bocal isentrpico funo apenas da temperatura absoluta na entrada (T
1
), das
capacidades calorficas do gs (embutidas no termo ) e da sua massa molecular (necessria para a
determinao do fator de converso).
Entre a garganta e a entrada do bocal, vale a mesma relao mostrada para a variao de
energia cintica entre a sada e a entrada. Portanto,
u
2
garganta
u
1
2
=
( )
(
(
(

|
|
.
|

\
|

1
1
garganta
1 1
P
P
1
1
V P 2

Novamente, pode ser desprezado o valor de u
1
(estando ou no disponvel), pois, sendo
u
1
<< u
garganta
, ento u
2
garganta
u
1
2
~ u
2
garganta
. Para um gs ideal,
u
2
garganta
= u
2
som
= P
garganta
V
garganta
e, portanto,
P
garganta
V
garganta
=
( )
(
(
(

|
|
.
|

\
|

1
1
garganta
1 1
P
P
1
1
V P 2

Depois de uma srie de operaes algbricas e substituies (no explicitadas neste texto),
chegamos equao abaixo, que permite determinar o valor crtico necessrio para a presso da
garganta, de forma a que o escoamento atinja valores supersnicos:
( ) 1
1
garganta
1
2
P
P

|
|
.
|

\
|
+
=

As equaes anteriores so vlidas para qualquer bocal cuja velocidade na garganta seja igual
velocidade acstica. Se a queda de presso no bocal for insuficiente para que esse valor crtico seja atingido,
a seo divergente do bocal atuar de acordo com o comportamento convencional do escoamento
subsnico: depois da garganta, a velocidade diminuir.
Um outro caso particular do bocal convergente-divergente o do escoamento de um fluido
incompressvel, para o qual a variao da energia cintica pode ser dada pela equao
( u
2
2
u
1
2
) / 2 = V AP = V (P
2
P
1
)
Mais uma vez, como u
1
2
<< u
2
2
, podemos fazer u
2
2
= 2 V AP, lembrando ainda que u
2
vale para a
garganta e qualquer posio do bocal a jusante desta. A expresso para fluido incompressvel, dada
acima, vlida com preciso satisfatria, exceto para velocidades muito elevadas, quando o efeito do
atrito no pode ser desprezado e o processo se afasta da condio isentrpica.
3.8 EXERCCIOS DO CAPTULO 3
01) Em um tubo de 0,2 m de dimetro, escoa ar temperatura constante de 25 C. Em um ponto do
tubo, so medidas a presso e a velocidade, encontrando-se os valores de, respectivamente, 150 kPa e
0,1 m/s. Determine a vazo mssica de escoamento do ar, considerado como gs ideal.

02) Vapor de gua, comportando-se como gs ideal, entra em um bocal convergente-divergente
termicamente isolado, a 1,5 Mpa e 350 C, com uma velocidade de 50 m/s. A presso na sada do bocal
de 375 kPa. O atrito e a turbulncia so desprezveis. Determine, para o vapor de descarga: (a) a
velocidade; (b) a entalpia; (c) a temperatura (aproximada).

03) Um bocal convergente-divergente projetado para expandir isentropicamente nitrognio, desde
300 C e 3000 kPa at a presso de 300 kPa. Sendo de 3,0 m/s a velocidade do fluxo de gs (que se
comporta como ideal) na entrada, calcule: (a) a velocidade do fluxo na sada do bocal; (b) a relao
entre a rea da entrada e a rea da garganta do bocal. Dados: (N
2
) = 1,4; 1 J/kg = 1 m
2
/s
2
;
R = 8,314 J/mol.K = 8,314 m
3
.Pa/mol.K.
51
RESPOSTAS DOS EXERCCIOS
Captulo 1
01) O sistema precisa perder calor em uma quantidade equivalente a 15 J.
02) 449 cal; aproximadamente 6,0 cal/mol.K.
03) 3050 kJ.
04) (a) 2,5 atm e 341 K; (b) 0,2 L.
05) So retirados 35 J de calor.
06) AH = 2257 kJ; AU = 2087 kJ.
07) Aproximadamente 0,386 kJ/kg.K.
08) (a) 0,5 J/g.K = 0,5 kJ/kg.K; (b) 25 J/mol.K.
09) (a) Aproximadamente 1272,7 K; (b) 210 kJ; (c) 0 kJ.
10) + 20 kJ.
11) c
A
> c
B.

12) Aproximadamente 217,4 s.


Captulo 2
01) 54,56 kJ.
03) AT = -70 C; AH = -136,5 kJ/kg; AV = 88,39 cm
3
/g.
04) 91,79 C; 2528,4 kJ/kg; 2085,9 cm
3
/g.
05) 350 C; -254,903 cm3/g; 709,8 kJ/kg.
06) 2623,2 kJ/kg; 1654,5 cm3/g.
07 ) 145,55 kPa; 72 C; 0,2577 kJ/kg.K; 159,5 kJ/kg.
08) 240 C; 6,9518 kJ/kg.K; 261,46 cm3/g.
09) -59,2 kJ/kg; -1,3944 kJ/kg.K; -2273,96 cm3/g.


Captulo 3
01) 5,5 kg/s.
02) (a) 827,8 m/s; (b) 2807,3 kJ/kg; (c) 175 C.
03) (a) 757,7 m/s; (b) 94,2.
52
FONTES CONSULTADAS PARA A ELABORAO DESTE TEXTO
A) Publicaes impressas
1. ADAMIAN, R. Termoqumica Metalrgica. So Paulo: ABM, 1985.
2. AMALDI, U. Imagens da Fsica. So Paulo: 1995;
3. BASKAKOV, A. P. Termotecna. Moscou: Mir, 1985.
4. CHIQUETTO, M. Aprendendo Fsica 2. So Paulo: Scipione, 1996.
5. FAIRES, V. M. & SIMMANG, C. M. Termodinmica. Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1983.
6. FELTRE, R. & YOSHINAGA, S. Qumica Geral Volumes 1 e 3. So Paulo: Moderna, 1974.
7. HOUGEN, O. A., WATSON, K. M. & RAGATZ, R. A. Princpios dos Processos Qumicos II Parte:
Termodinmica. Porto: Lopes da Silva Editora, 1973.
8. KIRILIN, V. A., SICHEV, V. V. & SHEINDLIN, A. E. Termodinmica Tcnica. Moscou: Mir, 1986.
9. MAHAN, B. M. Qumica - Um Curso Universitrio.So Paulo: Edgard Blcher, 2003.
10. PARAN, D. N. Fsica, vol. 2. So Paulo: tica, 1993.
11. PERRY, R.H.; CHILTON, C.H. Manual de Engenharia Qumica. Rio de Janeiro: Guanabara Dois,
1980.
12. SMITH, J. M., VAN NESS, H. C & ABBOTT, M. M. Introduo Termodinmica da Engenharia
Qumica. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 2000.
13. VAN WYLEN, G. J. & SONNTAG, R. E. Fundamentos da Termodinmica Clssica. So Paulo:
Edgard Blcher, 1976.
14. ZEMANSKY, M. W. Calor e Termodinmica. Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1978.

B) Publicaes eletrnicas e pginas da Web
15. PEREIRA, J. T. V. Apostila de Termodinmica I. Faculdade de Engenharia Mecnica da Unicamp,
s/d. Disponvel em http://www.fem.unicamp.br/~em313/paginas /textos/apostila2.htm. Acesso
em 10.06.2008.
16. http://www.cdcc.sc.usp.br/roteiros/transfer.htm. Acesso em 10.06.2008.
17. http://www.if.ufrj.br/teaching/fis2/calor/conducao.html. Acesso em 09.06.2008.
18. http://www.monachos.gr/eng/resources/thermo/conductivity.htm. Acesso em 14.06.2008.
19. http://webpages.marshall.edu/~pricew/chem307/. Acesso em 25.06.2008.
20. http://myspace.eng.br/eng/term/trmc1.asp. Acesso em 09.06.2008.