INSTITUTO FEDERAL DE ENSINO, CINCIA E TECNOLOGIA DO PIAU CAMPUS TERESINA-CENTRAL DIRETORIA DE ENSINO DEPARTAMENTO DE FORMAO DE PROFESSORES, LETRAS E CINCIAS

CURSO SUPERIOR DE LICENCIATURA EM QUMICA MDULO: V DISCIPLINA: ANLISE QUMICA QUANTITATIVA EXPERIMENTAL PROFESSOR (A): DR. JOAQUIM SOARES DA COSTA JNIOR

DETERMINAO DE CLORETO DE SDIO EM SORO FISIOLOGICO

VALTER OLIVEIRA SOUSA

TERESINA, SETEMBRO DE 2013

RESUMO Determinou-se a porcentagem de cloreto de sdio em soro fisiolgico atravs do mtodo de Mohr e Volhard que se baseou na formao de um complexo corado, solvel, que deu cor soluo, em seguida se seguiro os devidos clculos para a determinao da percentagem de cloreto de sdio presente na amostra no qual obtivemos 0,92% de NaCl e 0,497% de Cl- no mtodo de Morh e 0,81% e 0,492% de Cl -para o de Volhard. INTRODUO A volumetria de precipitao baseia-se na medio do volume do reagente, de concentrao conhecida, necessrio para precipitar completamente o

componente que se deseja determinar. As reaes devem obedecer s seguintes condies: o precipitado formado deve ser praticamente insolvel; a formao do precipitado deve ser suficientemente rpida para que no se verifique o fenmeno da sobresaturao; o ponto de equivalncia da reao deve ser facilmente detectvel; e no se resista ocorrncia de formao de depsitos de substncias geralmente solveis conjuntamente com o precipitado, devido a fenmenos de adsoro(SKOOG, 2006). Um obstculo que surge ao efetuar uma volumetria de precipitao a no existncia de indicadores com carter geral. Assim, nas volumetrias de precipitao, os indicadores utilizados so especficos de cada titulao, dependendo da reao qumica quelhes serve de base. As mais importantes reaes que se utilizam em volumetria de precipitao com resultados satisfatrios so aquelas em que se precipita o on prata (Ag+), da o nome de argentimetria. O ponto final da titulao pode ser determinado de trs formas diferentes: formao de um slido colorido (mtodo de Mohr), formao de um complexo solvel (mtodo de Volhard). (BACCAN Et al, 1995) Na determinao de cloreto, pelo mtodo de Mohr, o ponto final detectado atravs da formao de um precipitado vermelho entre o indicador K 2CrO4 e AgNO3. As reaes envolvidas so as seguintes: Ag++ ClAg++ CrO42AgCl(s) AgCrO4(s)

Para que o ponto final seja visualizado preciso adicionar-se um excesso de titulante, tornando necessria realizao de uma titulao em branco (Vb), ou titulao com gua, que deve ser descontado do resultado da titulao da amostra (Va) (SKOOG, 2006). O mtodo de Volhard um procedimento indireto para determinao de ons que precipitam com a prata, baseia-se na formao de um complexo corado, solvel, que, portanto, d cor soluo, e possa assim ser detectado visualmente. O excesso de prata determinado por meio de titulao, com uma soluo padro de tiocianato de potssio ou de amnio usando-se ons ferro (III) como indicador, o complexo, alm de apresentar uma cor ntida, deve formar-se numa zona bastante prxima do ponto de equivalncia, de modo que a sua formao se verifique logo aps a precipitao completa do on (BACCANEt al, 1995). O mtodo de Volhard no apresenta tantas possibilidades de erro como o mtodo de Mohr, pelo que menos limitado. Este mtodo pode tambm ser utilizado na titulao de todos os haletos, baseando-se numa titulao de retorno (VOGEL, 2002). OBJETIVOS Determinar a porcentagem de cloreto em uma determinada amostra de soro fisiolgico, utilizando os mtodos de Mohr e Volhard, comparando os resultados com os dados apresentados na embalagem. MATERIAIS E REAGENTES Os seguintes materiais, disponveis no Laboratrio de Qumica do IFPI, foram utilizados neste experimento:

Balana analtica Balo volumtrico de 250 mL Erlenmeyer de 125 mL Esptula gua destilada Bureta de 50 mL Suporte universal

Pipeta de 10 mL Pipeta de 5 mL

Os seguintes reagentes, disponveis no Laboratrio de Qumica do IFPI, foram utilizados neste experimento:

Nitrato de prata (AgNO3) P.A. Tiocianato de Potssio (KSCN) Soluo de K2CrO4 a 5 % Soluo de sulfato frrico amoniacal 40 % Soluo de cido ntrico (HNO3) a 6,0 mol/L Soluo de cloreto de sdio a 0,9 %
(Soro Fisiolgico)

MTODO DE MOHR Pesou-se 4, 25449 g de AgNO3 em balana analtica, dissolveu-se com gua e diluiu-se em um balo volumtrico de 250 mL. Pesou-se 2,5 g de K2CrO4, dissolveu-se em 50 mL de gua. Em um erlenmeyer adicionaram-se 15 mL de uma soluo de soro fisiolgico (0,9%), em seguida adicionou-se 25 mL de gua destilada mais 1mL de indicador () esta amostra. Titulou-se com soluo padro de AgNO3 de concentrao 0,1 mol/L at a mudana de colorao de amarelo para marrom avermelhado. Efetuou-se uma titulao em branco, que idntica a anterior, porm substituindo-se o soro fisiolgico por gua destilada MTODO DE VOLHARD Preparou-se uma soluo de KSCN 0,1 mol/L pesando-se 2,43 g de KSCN e diluindo-se em gua at tangenciar o menisco do balo volumtrico na marca de 250 mL.

Mediu-se 15 mL de soro fisiolgico em uma pipeta, transferir para um erlenmeyer, adicionou-se 1,0 mL de indicador (Fe(NO3)3) juntamente com 5,0 mL de HNO3. Titulou-se a amostra com soluo padro de KSCN 0,1 mol/L at o aparecimento de uma colorao marrom -avermelhada.

RESULTADOS E DISCUSSES MTODO DE MOH Na titulao, quem precipitou primeiro foi o cloreto de prata (AgCl), pois o sal menos solvel, conforme se pode observar na equao abaixo. AgCl + NaNO3NaCl + AgNO3 Aps todo o cloreto ter se depositado sobre a forma de AgCl, houve a precipitao do cromato de prata (Ag2CrO4), de colorao vermelha, indicando o ponto final da titulao., conforme a equao abaixo. Ag2CrO4 + 2KNO3K2CrO4 + 2AgNO3 Na titulao se precipitou primeiro o haleto prata e posteriormente o cromato de prata. A embalagem do soro fisiolgico analisado informava que havia (0,9%) de NaCl. Atravs da titulao e dos clculos efetuados, obteve-se o valor de cloreto de sdio presente no soro, conforme a reao: NaCl + AgNO3 AgCl Para cada 100 mL de soluo de soro tem-se 0,82 g de cloreto de sdio, (0,92% de NaCl em soluo e 0,498% de Cl-). MTODO DE VOLHARD Considerando-se a forma mais simples de aplicao do mtodo de Volhard, que a determinao de prata por meio de titulao da soluo ntrica com tiocianato, a prata precipita como tiocianato de prata muito pouco solvel: Ag+ + SCN- AgSCN

Sendo assim, um leve excesso de tiocianato identificado pela formao de um complexo solvel de ferro, [FeSCN]2+, intensamente corado de vermelho. Tratase de uma reao extremamente sensvel. Assim, uma ou duas gotas da soluo saturada de sulfato de amnio e ferro (III), adicionadas a 100 mL de cido ntrico 0,2 a 0,5 mol/L do uma colorao alaranjada fraca com 0,01 mL de tiocianato 0,1 mol/L; uma quantidade um pouco maior da soluo de tiocianato muda a colorao para vermelho - alaranjado. O erro do indicador praticamente nulo. Deve-se, entretanto, observar que a mudana de colorao do indicador aparece cerca de 1% antes do ponto estequiomtrico. que o tiocianato de prata absorve ons prata , que so removidos da soluo. Por isso, depois de observada a primeira mudana de colorao, a titulao deve prosseguir sob vigorosa agitao at que a colorao alaranjada no mais desaparea. Desta maneira, toda a prata precipitada e os resultados apresentam elevada exatido. Agora, para o caso da determinao de cloreto: O cloreto comea se precipitando com excesso de prata: Ag+ + Cl- AgCl O dito excesso de prata , ento, titulado com a soluo de tiocianato: Ag+ + SCN- AgSCN Entretanto, o tiocianato de prata menos solvel do que o cloreto de prata, assim, preciso evitar que, uma vez completada a titulao do excesso de prata, um excesso de tiocianato reaja com o cloreto de prata precipitado. AgCl + SCN- Cl- + AgSCN Se o excesso de prata fosse titulado simplesmente em presena do precipitado de cloreto de prata, a titulao estaria sujeita a um erro considervel, pois, aps a precipitao de toda a prata, o excesso de tiocianato reagiria com o cloreto de prata. Por essa razo utiliza-se alguns artifcios para contornar a dificuldade apontada. Um dos artifcios consiste em efetuar a filtrao do cloreto de prata precipitado antes de realizar a titulao com a soluo de tiocianato. Essas informaes foram fundamentais para se realizar esse mtodo, onde titulou-se o excesso de NaNO3 formado na adio de AgNO3 ao soro.

Como foi muito bem colocado anteriormente, a primeira mudana perceptvel de cor ocorre cerca de 1% antes do ponto de equivalncia, por que os ons prata ainda esto presentes na superfcie do precipitado por adsoro. Aps o aparecimento da primeira mudana de cor, continua-se a titulao forte at o aparecimento de uma colorao marrom -avermelhado, que persiste mesmo sob forte agitao. A partir dos valores das titulaes foi possvel calcular a porcentagem de NaCl no soro fisiolgico, usando o me todo de Mohr e Volhard. Os resultados obtidos nos clculos esto apresentados na tabela 1.
Tabela 1: Mtodos, mdia, erro e desvio padro. Mtodo Teor de NaCl Teor de ClDesvio padro Erro relativo Mohr 0,82% 0,498% 0,82 0,08 8% Volhard 0,81% 0,492% 0,81 0,09 9%

Levando em considerao os clculos realizados, havia na amostra de soro de acordo com o mtodo de Mohr 0,82% de NaCl e 0,498% de Cl- e conforme o mtdodo de Volhard 0,81% de NaCl e 0,492% de Cl- .O valor encontrado para a porcentagem de NaCl e Cl- na amostra soro fisiolgico deixou claro que a mesma no est de acordo com os padres, pois, de acordo com a
-

embalagem a

porcentagem ideal seria de 0,9% de NaCl e 0,5% de Cl . Isso pode ter ocorrido por erro na determinao do ponto de viragem da titulao; erro no preparo da soluo a ser titulada (erro na filtrao do precipitado); erro na concentrao real da amostra de soro. O mtodo que teve um resultado mais eficiente nessa prtica usando a amostra de soro fisiolgico foi o de Mohr, se pode observar que o erro relativo foi menor em relao ao mtodo de Volhard.

CONCLUSO

Com o mtodo de Mohr e Volhard pode-se concluir que a amostra de soro fisiolgico utilizada, cujas porcentagens de NaCl encontrados, respectivamente, foram: 0,82 % e 0,81 % no esto dentro dos padres indicados na embalagem que de 0,9%. O mtodo de Mohr, mostrou-se mais eficiente, tendo em vista que o erro relativo foi menor REFERNCIA BACCAN, N.; Andrade, J. C.; Godinho, O. E. S.; BARONE, J. S. Qumica Analtica Quantitativa Elementar, 2.ed. Campinas: Editora da UNICAMP, 1995.

SKOOG, Douglas A. Fundamentos de qumica analtica. So Paulo: Thomson, 2006.

VOGEL. Anlise qumica quantitativa. 6. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2002.

QUESTIONRIO 1. Quais os requisitos para que uma reao possa ser empregada em volumetria de precipitao Para ser empregado em volumetria de precipitao, a reao dever ocorrer, no ponto de equivalncia (ou prximo a ele), de forma quantitativa, para a partir da se fazer as determinaes necessrias tomando como base os dados encontrados; a reao deve mostrar o seu ponto final da melhor maneira possvel, para que esse ponto seja visvel; e, por ltimo, reao deve acontecer tambm em um tempo curto 2. Como a diluio das solues e a solubilidade do precipitado afeta a curva de titulao? Para esses dois fatores o que acontece o seguinte: no que diz respeito diluio das solues, quanto mais diludo for o reagente, mais difcil ficar a visualizao do ponto final da titulao; portanto, necessrio que a soluo esteja bastante concentrada. No que diz respeito solubilidade do precipitado, quanto mais

insolvel for o sal, melhor ser a visualizao do ponto final, pois se o sal for solvel, a precipitao dificilmente ocorrer, dificultando assim a visualizao do ponto final. 3. Em que se baseiam os mtodos de Mohr, Volhard e Fajans? Explique cada um. Mtodo de Mohr: Segundo o mtodo de Mohr, o haleto titulado com uma soluo-padro de nitrato de prata usando-se cromato de potssio como indicador. No ponto final, o excesso de ons Ag+ reagir com o cromato, formando assim um precipitado de cor vermelha. Mtodo de Volhard: um procedimento indireto para determinar ons que precipitam com a prata; adiciona-se um excesso de soluo de nitrato de prata soluo contendo ons cloretos. O excesso de prata em seguida determinado por meio de uma titulao de retorno, com soluo de tiocianato de potssio. O ponto final quando aparece um complexo solvel vermelho, de ferro com tiocianato. 4. Escreva as reaes envolvidas no procedimento para determinao de haletos que precipitam com a prata usando o mtodo de Volhard. Adio em excesso da soluo de nitrato de prata a uma soluo de cloreto: Cl- + Ag+ Reao durante a titulao Ag+(excesso) + SCN Reao no ponto final da titulao: Fe3+ + SCNFe(SCN)2+ AgSCN(s) AgCl + Ag+(excesso)

5. Por que se utiliza uma titulao em branco na titulao pelo mtodo de Mohr? A soluo em branco utilizada para se corrigir o erro cometido na deteco do ponto final, pois o ponto final da titulao ocorre um pouco alm do ponto de equivalncia, por se precisar adicionar um excesso de nitrato de prata para que a apario do precipitado seja visvel. 6. Defina: precipitao, solubilidade, produto de solubilidade, indicadores de adsoro. Precipitao o processo no qual ocorre a formao de um slido durante o processo de uma reao qumica;

Solubilidade a quantidade na qual uma dada substncia pode dissolver-se em um lquido; Produto de solubilidade a constante de equilbrio de uma reao de solubilizao de um slido inico, na qual na qual esse slido liberam seus ons constituintes em soluo;

Indicadores de adsoro: um composto orgnico que tende a ser adsorvido sobre a superfcie do slido em uma titulao de precipitao.

7. Por que na titulao pelo mtodo de Volhard utiliza-se cido ntrico. No mtodo de Volhard, a amostra contendo excesso de prata deve ser acidificada com HNO3 para que a prata contida em excesso no precipite em forma de hidrxido e para que se mantenham constantes as concentraes de prata presentes na amostra a ser analisada.

8. Uma soluo contendo 0,205 g de NaCl e KCl gastou cerca de 30 mL de uma soluo de AgNO3 0,10 mol L-1 para completa precipitao do on cloreto. Calcule o teor de cada sal na mistura. 1 mol de NaCl ------- 58,5 g X --------------- 0,205g X= mol de NaCl 1000 mL -------- 0,10 mol de AgNO3 0,030 mL -------- X X= mol de AgNO3